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CARACTERIZACIÓN FÍSICO QUÍMICA DE LOS RESIDUOS DEL PLÁTANO Y EL CAFÉ PARA SU POSIBLE USO COMO MATERIAS PRIMAS EN LA FABRICACIÓN DE PAPEL KAREN LIZETH ORDOÑEZ PINEDA CAMILA SEPÚLVEDA MONROY UNIVERSIDAD DISTRITAL FRANCISCO JOSÉ DE CALDAS FACULTAD DE MEDIO AMBIENTE Y RECURSOS NATURALES TECNOLOGÍA EN SANEAMIENTO AMBIENTAL BOGOTÁ 2019 CARACTERIZACIÓN FÍSICO QUÍMICA DE LOS RESIDUOS DEL PLÁTANO Y EL CAFÉ PARA SU POSIBLE USO COMO MATERIAS PRIMAS EN LA FABRICACIÓN DE PAPEL KAREN LIZETH ORDOÑEZ PINEDA CAMILA SEPÚLVEDA MONROY TRABAJO DE GRADO PARA OBTENER EL TÍTULO DE TECNÓLOGO EN SANEAMIENTO AMBIENTAL DOCENTE DIRECTOR GLORIA STELLA ACOSTA PEÑALOZA UNIVERSIDAD DISTRITAL FRANCISCO JOSÉ DE CALDAS FACULTAD DE MEDIO AMBIENTE Y RECURSOS NATURALES TECNOLOGÍA EN SANEAMIENTO AMBIENTAL BOGOTÁ 2019 TABLA DE CONTENIDOS Lista de tablas ………………………………………………………………………...………. 5 Lista de figuras ………………………………………………………………………...………6 Resumen …………………………………………………………………………………….... 7 Abstract ……………………………………………………………………………….……….8 1. Introducción ………………………………………………………………………..……….9 2. Objetivos …………………………………………………………………………………..13 2.1. Objetivo general …………………………………………………….…………………...13 2.2. Objetivos específicos ………………………………………………..………………..13 3. Formulación del problema ……………………………………………..………………… 14 4. Marco teórico …………………………………………………………..….………………16 4.1. Elaboración del papel ………………………………………………………….. 17 4.2 Propiedades físico-químicas de fuentes no leñosas …………………………..… 18 4.2.1. Celulosa …...………………………………………………………...... 18 4.2.2. Lignina ....……………………………………………………...…….. 21 4.2.3. Extraíbles ……….………………………....………………...……….. 23 4.2.4. Humedad …………..………………………………………………... 24 4.3. Epicarpio de Coffea arabica ………..………………………………………….. 26 4.4. Pseudotallo de Musa paradisiaca ………………...……………………………. 28 5. Metodología …………………………………………….……………………………….. 31 5.1. Toma de muestras de residuos de plátano y café ……………….….……………31 5.2. Tratamiento preliminar de los residuos ..…………………………..…….………32 5.3. Análisis físico-químicos …………………….……………………...……………33 5.3.1. Contenido de humedad …………………………………...…………... 33 5.3.2. Determinación y eliminación de extraíbles ……………..…………… 33 5.3.3. Determinación de lignina ………………………………..…………… 34 5.3.4. Determinación de celulosa …………………………………………… 35 5.4. Determinación de la viabilidad técnica ………………………………………… 37 6. Resultados y análisis de resultados ………..…………………………………...………… 38 6.1. Determinación físico-química y comparación de los residuos del café y del plátano con la madera ………………………………………………………. 38 6.2. Viabilidad técnica ……………………………………………………… 44 6.2.1. Análisis del sistema de gestión de residuos del café …………. 45 6.2.2. Análisis del sistema de gestión de residuos del plátano ……… 49 7. Conclusiones ……………………………………………………………….………….…. 54 8. Bibliografía …………………………………………………………………….………… 56 9. Anexos …………………………………………………………………………………… 69 Lista de tablas Tabla 1 ………………………………………………………………………………………. 30 Tabla 2 ………………………………………………………………………………………. 39 Tabla 3 ………………………………………………………………………………………. 41 Lista de Figuras Figura 1 ……………………………………………………………………………………... 22 Figura 2 ……………………………………………………………………………………... 27 Figura 3 ……………………………………………………………….…………………….. 29 Resumen El mercado del papel es considerado como uno de los sectores de mayor importancia industrial alrededor del mundo, ya que el papel es producto clave para la satisfacción de las necesidades básicas de las comunidades en cuanto a alimentación, aseo personal, comunicación y transmisión de conocimientos. En la actualidad, la madera es la fuente principal para la fabricación del papel gracias a su alto contenido de celulosa, por ello, la industria papelera dispone de millones de hectáreas para plantaciones forestales de especies de árboles frondosos y de coníferas que se caracterizan por tener un alto rendimiento y requieren de una alta disponibilidad de nutrientes y recursos. Esto repercute en las especies autóctonas de los lugares de plantación al disminuir los recursos disponibles y generar un desequilibrio ecosistémico. Con el fin de reducir los impactos ambientales generados por la industria del papel, esta investigación se enfocó en evaluar la viabilidad técnica del uso de los residuos agrícolas producidos en las cosechas de café (Coffea arabica) y plátano (Musa paradisiaca) para emplearse como materias primas en la producción de papel, mediante la caracterización físico química de sus componentes químicos como la celulosa, la lignina y las sustancias extraíbles, y físicos como la humedad. Los resultados obtenidos fueron 65,77% de celulosa, 25,30% de lignina, 14,08% de sustancias extraíbles y 15,94% de humedad para los residuos del café y 74,75% de celulosa, 7,89% de lignina, 23,64% de sustancias extraíbles y 15,86% de humedad para los residuos de plátano. Estos resultados permiten determinar que tanto los residuos de plátano como de café pueden ser potencialmente utilizados como materias primas para la elaboración de papel gracias a su alto contenido de celulosa y que el porcentaje de humedad, lignina y extraíbles obtenido es cercano al que se encuentra generalmente en las materias primas maderables. Palabras clave: café, celulosa, lignina, papel, plátano, residuos agrícolas Abstract The paper market is considered to be one of the most important industrial sectors around the world, as paper is a key product for meeting the basic food needs of communities, personal hygiene, communication and knowledge transfer. Today, wood is the main source for paper production due to its high cellulose content, therefore, the paper industry has millions of hectares for forest plantations of leafy tree species and conifers that are characterized by high yield and require a high availability of nutrients and resources. This has an impact on native plant species by reducing available resources and creating an ecosystem imbalance. In order to reduce the environmental impacts generated by the paper industry, this research focused on evaluating the technical feasibility of using agricultural residues produced in coffee (Coffea arabica) and banana crops (Musa paradisiaca) to be used as raw materials in the production of paper, by physical chemical characterization of its chemical components such as cellulose, lignin and extractable substances, and physical substances such as moisture. The results obtained were 65,77% cellulose, 25,30% lignin, 14.08% extractable substances and 15,94% moisture for coffee residues and 74,75% cellulose, 7,89% lignin, 23,64% extractable substances and 15,86% moisture for banana residue. These results make it possible to determine that both banana and coffee residues can potentially be used as raw materials for paper production thanks to their high cellulose content and the percentage of moisture, lignin and extractable obtained is close to that generally found in wood raw materials. Keywords: coffee, cellulose, lignin, paper, banana, agricultural waste 9 1. Introducción En la industria papelera, la fuente principal de fibra para la producción de papel es la madera proveniente en un 17% de bosques nativos o primarios, en un 54% de bosques regenerados o secundarios y en un 29% de plantaciones forestales de coníferas y especies arbóreas de hoja caduca. Con la constante demanda de papel alrededor del mundo y el aumento de la deforestación que atenta contra nuestros bosques, entra a jugar un papel primordial el uso de alternativas sosteniblesy sustentables que permitan un crecimiento económico en la industria papelera con el compromiso de preservar, conservar y proteger los recursos naturales, fomentando el uso de nuevas fuentes y nuevos métodos de producción que no solo se basen en materias primas maderables, sino que también incluyan el uso de material reciclable o de residuos agrícolas generados en la producción alimenticia, tales como el bagazo de la caña de azúcar, la paja de arroz y cereales, el junco y el esparto, entre otros (Greenpeace, 2004). La implementación de alternativas más amigables con el ambiente implica la disminución del uso de fibras de celulosa provenientes de bosques nativos donde se han realizado sustituciones de los ecosistemas naturales por plantaciones forestales netamente industriales. Generalmente, las plantaciones forestales orientadas a la obtención de madera para la elaboración del papel están compuestas por especies de pinos y eucaliptos gracias a su alto rendimiento, adaptabilidad y contenido de celulosa. En plantaciones de alta densidad, las copas de estos árboles se encuentran demasiado cerca unas de otras limitando el paso de la luz hacia la superficie de la tierra e interfieren en el correcto procesamiento y aprovechamiento de los nutrientes por parte de otros tipos de especies vegetales. Debido a este fenómeno, la reducción del uso de zonas cubiertas por pinos y eucaliptos, genera un impacto positivo en el aumento de la biodiversidad vegetal en los bosques ya que habría mayor disponibilidad de luz 10 solar para otras plantas que les permitiría procesar los nutrientes presentes en el suelo de forma eficiente. De este modo y con la ayuda de la reforestación, se comienza a incrementar la densidad poblacional de especies nativas y se recuperan los bosques naturales que se han visto afectados por las plantaciones forestales de carácter industrial, favoreciendo al equilibrio ecosistémico (León, Ramos y García, 2010). Por otra parte, con la disminución del uso de materias primas para la elaboración de papel provenientes de plantaciones industriales se disminuye en gran parte la acidificación del suelo generada por los árboles de eucalipto, ya que estas especies extraen sales de hierro y aluminio por medio de sus raíces y al ser descompuestas por los microorganismos, acidifican el suelo. Así mismo, reemplazar el uso de materias primas maderables por otras fuentes de celulosa contribuye en la disminución de plantaciones de especies coníferas como los pinos que a través de sus raíces segregan resinas que reducen la población microbiana presente en el suelo encargada de transformar la materia orgánica, ocasionando una alteración de la estructura físico–química del suelo. Además, al sustituir las fuentes de fibra maderables, también se reduce el uso intensivo de pesticidas, herbicidas y fertilizantes procedente del mantenimiento de plantaciones industriales, contribuyendo al descenso de contaminación ambiental en aire, agua y suelo (Delgado, Alliaume, García y Hernandez, 2006; Greenpeace 2004; Spittler, 2001). Una alternativa para sustituir las materias primas maderables que se emplean en la fabricación del papel es el uso de residuos agrícolas provenientes de las cosechas del café y el plátano como fuentes de fibra. Históricamente, la producción agrícola colombiana se ha enfocado en 6 productos, entre los cuales se destacan el café con más de 884 mil hectáreas de siembra y el plátano con más de 474 mil hectáreas de siembra. La producción agroindustrial de estos alimentos genera más de 3 ton/ha-año de residuos. Sin embargo, menos del 10% de 11 estos son aprovechados eficientemente por el cultivador o por grandes industrias. Es por esta razón que en la mayoría de los casos se convierten en una gran fuente de contaminación ambiental. No obstante, cabe destacar que estos residuos cuentan con un alto potencial para ser aprovechados como materias primas en la producción de abono, combustible, etanol, medicinas y papel (Federación Nacional de Cafeteros de Colombia, 2018; Florez, 2017). El potencial de los residuos del café y el plátano en la elaboración de papel se basa especialmente en su composición química. Según González, Reyes, Gutiérrez y Pacheco (2016b) el pseudotallo de la planta de plátano contiene de 28,5 a 55% de celulosa y 18 a 20% de lignina y en cuanto al epicarpio del café está compuesto químicamente por 10,8 a 23,8 % de celulosa y hasta 17,50% de lignina. Es decir que, estos residuos agrícolas tienen una composición físico-química semejante a las materias primas maderables con las que se fabrica normalmente el papel (Rodríguez, 2011; Alghooneh, Mohammad, A., Behrouzian y Mohammad, S., 2017). La fabricación del papel y su comercialización han evolucionado considerablemente en las últimas décadas. Sin embargo, el uso de la madera como principal fuente de fibra para la fabricación de papel es predominante y con ello la industria papelera a dejado de lado el potencial que tienen fibras alternas a la madera para la fabricación de papel. Por lo cual, es preciso evaluar el potencial de nuevas materias primas a fin de usar eficazmente los recursos de fibras provenientes de materias no maderables, como los residuos agrícolas, lo cual además de dar un destino diferente a los residuos, se convierte en una alternativa rentable para países con escasos recursos madereros. Para ello, se deben realizar una estimación de la calidad del papel producido a partir de las características físico químicas propias de las materias primas a usar y de la comparación de su composición con las materias primas ya en uso con el fin de 12 introducir innovaciones que se basen en el conocimiento técnico de las propiedades de las materias primas (Benitez et al., 2019; Phillips, 2020). A pesar de que el uso de materias para la producción de papel que derivan de residuos agrícolas es relativamente pequeño, estos han sido empleados para este fin durante mucho tiempo ya que son de fácil obtención y con frecuencia han permitido obtener productos de alta calidad, es por ello, que en la actualidad se han realizado diversos estudios en torno a la efectividad del uso de residuos agrícolas para la elaboración de papel lo cual a permitido el uso de diversas fibras no leñosas para la fabricación de papel como en el caso de la caña para la fabricación de papel periódico en la India, la fabricación de pasta de celulosa a partir de fibra de abacá en Filipinas y el establecimiento de una industria de fabricación de pasta de celulosa a partir de kenaf en Tailandia, además del uso de bagazo y paja (Phillips, 2020). Teniendo en cuenta lo dicho anteriormente, el presente proyecto evaluó la viabilidad de los residuos del café y del plátano partiendo del estudio y comparación de los componentes físico-químicos determinantes en la selección de materias primas comúnmente usadas en la elaboración del papel como lo son la humedad, las sustancias extraíbles, la lignina y la celulosa. De ese modo, es posible hacer una estimación sobre su posible aprovechamiento en la industria del papel que permita tomar como base los resultados obtenidos para realizar estudios posteriores en cuanto al rendimiento de los residuos y la longitud de las fibras que determina la idoneidad de las materias para hacer diversos papeles. 13 2. Objetivos 2.1. Objetivo General Evaluar la viabilidad del uso de los residuos agrícolas producidos en las cosechas del plátano (Musa paradisiaca) y del café (Coffea arabica) para emplearse como posibles materias primas en la elaboración de papel mediante su caracterización físico química 2.2. Objetivos específicos ● Determinar las propiedades físicas y químicas determinantes en la elaboración de papel de los residuos agrícolas a trabajar ● Comparar el contenido de humedad, celulosa,lignina y extraíbles de los residuos estudiados con las propiedades de la madera usada comúnmente en la fabricación del papel ● Determinar la viabilidad del uso de los residuos a estudiar como posibles materias primas en la producción de papel 14 3. Formulación del problema Con una participación del 0,5% en el PIB Nacional, el sector papelero se constituye como uno de los mercados más favorables para el país por su alto nivel de incidencia en la población local con un consumo de 1.609.906 ton/año del cual, el 76% es de producción nacional y aunque Colombia se posiciona como uno de los países con el menor consumo de papel, dispone de 424 mil hectáreas para plantaciones forestales que, en cuanto a la industria papelera, están compuestas de pino y eucalipto, dos especies que se caracterizan por tener un alto rendimiento y resistencia . De acuerdo con el informe de sostenibilidad publicado por la ANDI (2015), en Colombia se usan tres fuentes de fibra diferentes para la fabricación de papel; la madera (33%), el bagazo de caña de azúcar (16%), los residuos obtenidos del consumo del papel (63%) y otras fuentes de fibra que solo llegan a representar el 0,1% de la producción total. Debido al carácter estrictamente comercial, las plantaciones de pino y eucalipto destinadas a la plantación productiva de árboles que proveen de materia prima a la industria papelera para la fabricación de papel, requieren de suelos con un nivel de nutrientes mayor al que requieren la mayoría de las plantas autóctonas encontradas en los lugares donde se realizan este tipo de plantaciones para fines comerciales y adicional, estos cultivos foráneos requieren de una alta disponibilidad de agua que les permita tener un crecimiento rápido en ciclos cortos (Riveros, 2017). A causa de las características de dichas plantaciones forestales, que en su mayoría están destinadas netamente a la producción industrial, se generan diversas problemáticas locales desde la ocupación o sustitución de áreas destinadas por las comunidades a usos agrícolas o ganaderos, hasta los cambios generados en la biodiversidad ecosistémica, la competencia de dichas especies por el agua y los nutrientes con los cultivos linderos y una diversidad de 15 problemas sociales, económicos y culturales de alto impacto en materia de alimentación, salud, vivienda e ingresos para las comunidades cercanas. En cuanto a la industria del papel, esta es una actividad económica que contribuye a la deforestación a nivel mundial y aunque no es la principal causa del deterioro de los bosques, está directamente asociada al agotamiento de recursos naturales debido a la explotación y a la eliminación de áreas de bosque nativo con el fin de realizar plantaciones dedicadas exclusivamente al abastecimiento de materia prima para la producción de papel. Sin embargo, con el paso de los años las industrias papeleras han desarrollado alternativas de producción sustentables y amigables con el ambiente que buscan reemplazar el uso de la madera como única fuente para la fabricación de papel, por fuentes secundarias no maderables como el papel y cartón reciclable y los residuos vegetales que poseen un alto contenido de celulosa, esto con el fin de disminuir la deforestación de extensas zonas boscosas a nivel mundial y los impactos generados por la industria maderera (Area, 2008). Se sabe que, a partir del aprovechamiento de residuos orgánicos como fuente de fibra de celulosa es posible producir papel de buena calidad, lo que permite disminuir los impactos negativos asociados a esta actividad industrial tales como la deforestación y la contaminación ambiental provocada por el uso de pesticidas, herbicidas y fertilizantes relacionados con la expansión y el mantenimiento de las plantaciones industriales de las cuales se obtiene la madera. Por otro lado, teniendo en cuenta que en Colombia se producen 27.700 toneladas de residuos diarios de los cuales tan solo el 10% es aprovechado y el 90% restante es dirigido a rellenos sanitarios, con esta alternativa se busca utilizar al máximo posible los residuos orgánicos producidos en cosechas de plantas que poseen un alto contenido de celulosa, reincorporandolos en un nuevo ciclo productivo y así, disminuir los efectos adversos causados en el medio ambiente por la incorrecta disposición final (Beltran y Bolaño 2016). 16 4. Marco teórico El papel es un entramado de fibras lignocelulósicas y compuestos no celulósicos unidos entre sí mediante enlaces de hidrógeno. En la fabricación de papel se busca eliminar al máximo posible todos esos componentes no celulósicos que puedan interferir en la calidad del papel, como la lignina y las sustancias extraíbles, que por sus propiedades químicas conceden una tonalidad oscura al producto final y al mismo tiempo disminuyen su flexibilidad, absorción, estabilidad y resistencia. A causa de esto, en la producción de papel es fundamental que las fuentes de fibra cuenten con un alto contenido de celulosa y un bajo porcentaje de lignina, extraíbles y humedad con el fin de obtener un papel de buena calidad,como sucede con las materias primas maderables que tienen aproximadamente de 6 a 11% de humedad, 30 a 60% de celulosa, 14 a 37% de lignina y tan solo de 0,2 a 8 % de sustancias extraíbles tales como grasas, ceras, alcoholes, fenoles, ácidos aromáticos, aceites esenciales, oleorresinas, esteroles, alcaloides y pigmentos colorantes (Fonseca, 2006). A nivel industrial, la fabricación del papel y sus derivados, como bolsas para comestibles, recipientes de cartón, servilletas de papel, papel higiénico, entre otros, ha alcanzado cifras que sitúan a esta industria entre las más grandes del mundo, teniendo una distribución geográfica en más de 100 países y una generación de más de 3,5 millones de empleos anuales. Por otro lado, a pesar de diversas predicciones acerca de la disminución del consumo de papel ante el auge de la era electrónica, desde el año 1980 se ha podido observar un crecimiento constante de la tasa anual de producción de papel del 2,5 %. Por ende, con la influencia del papel en todos los sectores productivos y su constante consumo masivo, es importante evaluar, controlar y mitigar todos los problemas de contaminación ambiental que está generando la industria papelera a escala mundial (León y Fuentes, 2012). 17 4.1. Elaboración del papel Según la compañía sueca Svenska Cellulosa Aktiebolaget (SCA) (2010), el proceso para la fabricación del papel inicia con la obtención de la materia prima a usar, la cual, generalmente es la madera. En primer lugar, se elimina la corteza del tronco debido al poco contenido de fibra celulósica aprovechable y al alto contenido de extraíbles que posee. Posteriormente, se procede a triturar y almacenar la corteza al aire libre con el fin de permitir la evaporación de extraíbles presentes, evitando así, posteriores problemas en las operaciones subsiguientes que puedan ocasionar este tipo de compuestos. Adicional, el almacenamiento al aire libre de la madera triturada contribuye a la disminución de la humedad contenida naturalmente en ella. Posterior a esto, se inicia con la fase de cocción de la madera con el fin de obtener pasta de celulosa, es decir, fibras de celulosa libres de lignina; este es un proceso que se puede realizar mecánica o químicamente. Mediante el proceso mecánico la madera se transforma en fibra triturándola contra una piedra que gira rápidamente bajo la adición de agua. La desventaja de este tipo de pasta es que la fibra posee impurezas como contenidos altos de lignina produciéndose en el papel opacidad, un color amarillento y baja resistencia a la luz. Por otra parte, el proceso químico consiste en la eliminación de la mayor parte de la lignina contenida en la madera mediante cocción en una solución química consulfatos o sulfitos lo que da como resultado un papel de mayor calidad y resistencia (Sappi, 2003; Verband Deutscher Papierfabriken, 2016). En la fase de depuración la pasta de celulosa es sometida a un lavado con agua y blanqueo. Este último, tiene como objetivo la eliminación total de la lignina remanente de los procesos anteriores mediante tratamientos químicos con oxígeno, ozono o peróxido de hidrógeno para obtener un papel de un tono mucho más claro. Posterior al blanqueo, se procede a adicionar una gran cantidad de agua a la pasta y se conduce esta mezcla sobre una cinta transportadora 18 donde el exceso de agua es eliminado y las fibras empiezan a extenderse sobre ella consolidándose en una tela fina. Finalmente, el proceso de elaboración del papel culmina con el prensado, corte, enrollado y acondicionamiento final de la hoja de papel donde se fijan características específicas como el brillo, la suavidad y el tamaño (Sappi, 2003; Svenska Cellulosa Aktiebolaget, 2010). 4.2. Propiedades físico-químicas de fuentes no leñosas Según González, Daza, Caballero y Martinez (2016a), la extracción de fibras y materiales lignocelulósicos utilizados en la elaboración del papel a partir de fuentes no leñosas, es decir, de fuentes distintas a la madera, no es nueva. Esto se ha podido evidenciar en diversos estudios donde se usan fuentes alternativas como la cabuya, el cáñamo, el algodón, el bagazo de caña y el papel reciclado, como fuentes de fibra secundaria gracias a su alto contenido de celulosa. Sin embargo, para la elaboración del papel es indispensable conocer tanto las propiedades físicas como las químicas de la materia prima a usar ya que todos los procesos a lo largo de la línea de producción están enfocados hacia la obtención o eliminación de las mismas, como a su vez están directamente relacionadas con la calidad del producto final. 4.2.1. Celulosa La celulosa (C6H10O5)n es el compuesto orgánico más abundante en la naturaleza y constituye el mayor porcentaje de biopolímeros en la tierra al ser el componente principal de las paredes celulares de la mayoría de las plantas. Cuenta con una estructura lineal compuesta por cerca de 2000 a 14000 unidades de 𝛽 - (1,4) glucosa, en cadenas no ramificadas, unidas entre sí mediante puentes de hidrógeno que tienden a formar microfibras con diámetros que van de 1 a 10 nanómetros (nm) y con una longitud de aproximadamente 25 nm. La celulosa se caracteriza por ser insoluble en agua y poseer varias regiones cristalinas con un alto 19 ordenamiento que dan lugar a una estructura rígida y su polimorfismo (Carreño, Caicedo y Martínez, 2012; Jiménez, Prieto, Prieto, Acevedo y Rodríguez, 2017). Se estima que la celulosa representa alrededor de 1.5*1012 toneladas de la producción total de biomasa en el mundo y se considera como una fuente casi inagotable de materia prima para la creciente demanda en la elaboración de productos sostenibles, esto debido a que, la celulosa se encuentra en la naturaleza como material de soporte en árboles, arbustos y hierbas, entre otras; permitiéndole tener una gran variedad de aplicaciones en la industria papelera, textil, alimenticia, de explosivos, de azúcares fermentables, además de aplicaciones específicas en medicina y biotecnología (Carreño et al., 2012; Morales, 2015; Jiménez et al. 2017). La estructura básica del papel está compuesta por fibras de celulosa que se caracterizan por ser altamente resistentes a la tracción, absorbentes, flexibles, químicamente estables y blancas y a su vez, estas características son propias de la madera proveniente de especies de coníferas y árboles frondosos. Es por esto que las industrias, en su mayoría, usan la madera como fuente de fibra principal para la fabricación del papel, sumado a que también tienen un alto contenido de celulosa que se encuentra en un rango óptimo del 40-60% (Fonseca, 2006). Sin embargo, con la búsqueda de nuevas alternativas que sustituyan la madera como materia prima para elaborar papel, también se ha incursionado en el uso de otras fuentes como el bagazo de caña, la paja de arroz y maíz, el tallo de la planta de tabaco, el pseudotallo del plátano y el papel reciclado, entre otros. Estas fuentes se constituyen como un material adecuado para la elaboración de láminas de papel de mayor opacidad, más flexibles y resistentes, como el papel periódico o el papel Kraft, gracias a su alto contenido de celulosa (Almazan, Fernández, Hernández, Sánchez y Fernández, 2016). 20 En la actualidad se han venido desarrollando estudios e investigaciones que aportan información acerca del uso de residuos agrícolas como el pseudotallo de plátano, los tallos de clavel, la cabuya, la cáscara de piña, entre otros en la industria papelera, con el objetivo de disminuir el uso de la madera, contribuyendo a la conservación y preservación de los bosques. En un estudio realizado por González et al. (2016a) se evaluaron las propiedades físicas y químicas de 21 residuos orgánicos con el fin de determinar la viabilidad de su uso en la fabricación de papel. Los residuos estudiados fueron capacho de uchuva (Physalis peruviana), tallos de rosa, residuos del rábano (Raphanus sativus L.), corona de la piña (Ananas comosus L. Merr.), hoja de la tusa del maíz (Zea mays), pétalos de crisantemo (Chrysanthemum L.), cáscara de naranja (Citrus sinensis), de piña (Ananas comosus L. Merr.), de maracuyá (Passiflora edulis), de lulo (Solanum quitoense), de mango (Mangifera indica), de tomate de árbol (Cyphomandra betacea), de limón (Citrus limon L.), bagazo de maíz (Zea mays), hoja de cebolla larga (Allium fistulosum), tallos de girasol (Helianthus annuus), pétalos de rosas, cáscara de yuca (Manihot esculenta), vástago de plátano (Musa paradisiaca L.), tallos de clavel (Dianthus caryophyllus) y pasto seco (Pennisetum clandestinum). A estos residuos dentro de sus propiedades físicas y químicas se les evaluó la densidad real, volumen real, humedad y el contenido de celulosa, lignina, extraíbles y holocelulosa. Dentro de los resultados más relevantes de este estudio, se determinó que el contenido de celulosa en 10 de los 21 residuos era superior al 40%. Esto significa que la cáscara de yuca, piña, mango y tomate de árbol, el vástago de plátano, los tallos de rosa, clavel, maíz y girasol y los pétalos de rosas podrían ser potencialmente aprovechados como materias primas para la fabricación de papel gracias al alto contenido de celulosa y a que se encuentra en el rango óptimo que generalmente tiene la madera. 21 4.2.2. Lignina La lignina es un polímero aromático de estructura tridimensional, compleja, ramificada y amorfa. Está constituida a base de unidades de fenilpropanoides y forma parte del 10 al 30 % de la biomasa de las plantas, dependiendo de la especie vegetal. Este compuesto es uno de los biopolímeros más abundantes en las plantas y se encarga de formar las capas de la pared celular en conjunto con la hemicelulosa, formando una matriz de redes de lignina-hidratos de carbono alrededor de las microfibras de la celulosa (Morales, 2015). La lignina actúa como aglutinante de fibras, proporciona rigidez a los tejidos vegetales y se deposita en células específicas de las plantas como las esclereidas, traqueidas, elementos de los vasos y fibras del xilema y floema. Este polímero cuenta con gran resistencia a la biodegradación, siendo su principal función la protección de la celulosa a ataques microbianos, la resistencia e impermeabilidad a los materiales lignificados y el mantenimiento de la unión de las fibras celulósicas (Lagunes y Zavaleta, 2015; Rodríguez, 2006). Según Chávez y Domine (2013) la lignina se encuentra presente en todas las plantas vasculares y al igual que muchos otros componentes de la biomasa, su formación tiene origen a travésde la reacción de la fotosíntesis. La lignina es considerada como un recurso renovable, asequible y con gran potencial de uso industrial, cuya producción se estima entre 5 y 36 * 10^8 toneladas por año en el mundo. Por otra parte, la lignina se deriva principalmente de tres unidades fenilpropanoméricas básicas, alcohol p-cumarílico, alcohol coniferílico y alcohol sinapílico, conocidos también como monolignoles, cuyas estructuras se muestran en la Figura 1. Estas unidades monoméricas que conforman la lignina, se encuentran unidas generalmente a través de enlaces de tipo carbono - carbono y de tipo éter, en proporciones que varían dependiendo directamente de la especie vegetal (Torres, Montero, Beleño, Toscano y Pérez, 2015). 22 1: alcohol p-cumarílico, 2: alcohol coniferílico, 3: alcohol sinapílico. Figura 1. Monolignoles más comunes, encontrados en los bloques de construcción de la lignina. Tomado de Chávez y Domine (2013) La formación de estos tres monolignoles, tiene origen en el citoplasma a través de la “ruta del shikimato” en la cual se produce fenilalanina como intermediario clave. Estos monolignoles se generan mediante diversas reacciones; desaminación, hidroxilación, reducción y metilación. Estas reacciones son catalizadas por diversas enzimas a través de reacciones de oxidación desarrolladas por peroxidasas con el fin de formar polímeros de lignina (Chávez y Domine 2013). En cuanto a su importancia en la fabricación del papel, la industria papelera se encarga de disolver al máximo el contenido de lignina disponible en las fuentes de fibra lignocelulósicas, debido a que aporta una rigidez alta a las fibras y además, le proporciona una tonalidad oscura al papel con disminución de la calidad final del producto. Por otra parte, una presencia mayor de lignina en las fuentes de fibra genera altos costos de producción en la fase de blanqueo de la pasta de celulosa, debido a que se incrementa la cantidad de químicos y procesos empleados para separar la lignina de la celulosa. En general, la lignina es considerada como un compuesto desfavorable en la fabricación del papel, por ende, lo ideal es que las fuentes de fibra de celulosa tengan un bajo contenido de lignina que oscile en un rango óptimo de 18 a 23 23 %, puesto que es el contenido aproximado que poseen las materias primas maderables más usadas en la industria papelera (Chávez y Domine 2013; López, 2005). Mazzeo et al. (2010) realizaron un estudio donde uno de los objetivos estuvo dirigido a la obtención de papel a partir del pseudotallo de plátano partiendo de 3 procedimientos de elaboración de papel. En el primer procedimiento, no se realizó una separación completa de la lignina en el proceso de la fabricación de pasta de celulosa, lo que dio como resultado un papel con una textura altamente rígida y oscura. En los procedimientos 2 y 3 se llevó a cabo la obtención de pasta de celulosa por el proceso químico con el cual se pudo obtener un papel de mejor calidad, respecto al primero. En cuanto al procedimiento 3 se realizó el blanqueamiento de la pasta de celulosa con hipoclorito de sodio lo cual dio como resultado un papel con mayor suavidad y un blanqueamiento de mayor calidad. Finalmente, los resultados indican que, a partir de los residuos del plátano y la aplicación de los procedimientos correctos en la elaboración de papel es posible obtener una lámina de papel, con características favorables para su comercialización. 4.2.3. Extraíbles La estructura básica del papel es un entramado de componentes celulósicos y no celulósicos dentro de los cuales se encuentran las sustancias extraíbles como los ácidos grasos, terpenos, fenoles, resinas, hidrocarburos alifáticos y aromáticos, alcoholes, fenoles, aldehídos, cetonas, ácidos alifáticos, ceras, glicéridos y compuestos nitrogenados (Cataño 2009; Rodríguez, 2006). Estos compuestos minoritarios presentes en la pared celular de muchos vegetales se constituyen como una pequeña fracción de bajo peso molecular del peso total del material lignocelulósico de la planta. Normalmente, son solubles en solventes orgánicos y se clasifican 24 según su solubilidad en compuestos lipofílicos e hidrofílicos (Fonseca, 2006; Prinsen, 2010; Rodríguez, 2006). Los extraíbles se caracterizar por presentar una baja degradabilidad lo que le confiere protección a la planta contra patógenos, sin embargo, esta misma característica origina problemas a la hora del aprovechamiento industrial de la biomasa vegetal. En la industria del papel, la presencia de sustancias extraíbles genera problemas a lo largo de la línea de producción y en la calidad del producto terminado, ya que al ser compuestos que tienden a separarse de las fibras celulósicas producen la formación de depósitos de sustancias de difícil manejo, masas aceitosas y espumas duras que interfieren directamente con la operación de las máquinas y del sistema de producción en general. Además, los extraíbles generan un producto final de baja calidad que suele tener menor resistencia y durabilidad y un aspecto visual indeseado, una reducción de los niveles de producción de papel y altos costos de mantenimiento y operación de los equipos utilizados. La presencia de estos compuestos en la madera oscila entre menos del 1 al 10%, siendo este el rango óptimo de contenido de extraíbles que deben tener las materias primas empleadas en la fabricación de papel (Aguilar, 2004, Babot, 2010; Fonseca, 2006). 4.2.4. Humedad La humedad de las materias primas que se utilizan para la elaboración del papel es determinante a lo largo de toda la línea de producción y en la calidad de los productos finales ya que, propiedades como la dureza, durabilidad, estabilidad y resistencia del papel dependen directamente de la estructura y la humedad al inicio y al final de su elaboración (Jimeneo y López, 2007; Mesurex, 2018). La humedad contenida afecta directamente la disponibilidad de fibra celulósica, tanto en fuentes maderables como no maderables que se usan en la elaboración del papel, puesto que a 25 mayor humedad se genera una menor disponibilidad de celulosa. Según Fonseca (2006) los valores óptimos de humedad de la mayoría de las maderas usadas en la elaboración de papel generalmente oscilan entre el 6 y 18%. Por esta razón, se espera que las fuentes no maderables que se vayan a usar como materias primas para la elaboración de papel no sobrepasen el rango óptimo determinado con el fin de obtener un mayor porcentaje de fibra antes de iniciar el proceso de fabricación. Además, también se busca disminuir pérdidas económicas ocasionadas por la descomposición rápida que ocasionan altos contenidos de humedad en los residuos durante el tiempo que transcurre desde la recolección hasta su correspondiente tratamiento y procesamiento en la obtención de fibras de celulosa (González et al. 2016a). En los procesos de producción, procesamiento y refinamiento del papel, el control de este parámetro es determinante para garantizar la calidad del producto final ya que los niveles de humedad varían de acuerdo a la fase de producción en la que se encuentra el papel. Inicialmente, en el proceso de fabricación se elimina completamente la humedad de las fibras para ser tratadas y procesadas posteriormente con el fin obtener una lámina de papel consistente. Finalizado el proceso de fabricación, las láminas de papel se cortan en pliegos, se apilan, se comprimen, se embalan y se empaquetan en resmas para su almacenamiento y transporte. En esta etapa resulta esencial controlar la pérdida de humedad, debido a que, un nivel de humedad por debajo del requerido por cada tipo de papel según el fin para el cual se elabora hace que el papel se encoja, se curve, se vuelva más rígido, menos flexible y pierda estabilidadocasionando problemas durante los procesos de corte y enrollado y se pierda la calidad del producto final (Teschke y Demers 1998). 26 4.3. Epicarpio de Coffea arabica El café es considerado uno de los productos con mayor importancia a nivel mundial, partiendo de que cerca de 80 países de Latinoamérica, Asia y África lo cultivan. Colombia está posicionado como el segundo productor mundial de café, convirtiéndose este cultivo en el más relevante en el sector agrícola nacional, con un área total sembrada de 948.000 ha. Sin embargo, durante el proceso de la producción del café como bebida, tan solo el 9.5% del peso del fruto es utilizado para este fin, quedando un 90.5% restante como residuo (Peñaranda et al., 2017). El exocarpio o epicarpio del fruto del café es uno de estos subproductos generados de la cosecha del café y la capa externa del fruto (Figura 2). Esta capa representa entre el 43.2 y el 43.58 % del peso del fruto fresco en base húmeda y es el primer producto derivado del proceso de recolección del grano que se obtiene durante el proceso de beneficio de la cosecha. Este residuo puede ser aprovechado en el cultivo de hongos comestibles y medicinales para la producción de abono orgánico o en la producción de bioenergía. Sin embargo, cantidades elevadas de lignina, celulosa, hemicelulosa, azúcares y elementos inorgánicos como Na, K y P alteran la composición físico química del agua y del suelo con impactos ambientales negativos en los recursos naturales (Arcila, Farfán, Moreno, Salazar y Hincapie, 2007; Ramírez, 2017; Rodríguez, Sanz, Oliveros y Ramírez, 2015; Rodríguez y Zambrano, 2010). 27 Figura 2. Corte transversal de un grano de café y su morfología. Tomado de Sanz (2019) Químicamente, el epicarpio del café está compuesto por agua, minerales y sustancias orgánicas como carbohidratos, lípidos, proteínas, alcaloides y trigonelina, así como de ácidos carboxílicos y fenólicos, y complejos aromáticos. Entre estos, los componentes de gran interés para la industria de papel son la celulosa (36,70%), la lignina (17,5%) y las sustancias extraíbles de la materia prima, ya que son determinantes en el proceso de fabricación (Arias y Meneses 2016; Rodríguez, 2011) En cuanto al contenido de humedad del epicarpio del café oscila entre 11,45 a 13,1% y varía de acuerdo a la especie, a las zonas de cultivo, a las condiciones bajo las que se almacena y al método para realizar el proceso de secado realizado luego de la cosecha (Barón, 2014; Manals, Salas y Penedo, 2018). En la industria papelera, las fuentes de fibra más utilizadas se caracterizan por tener porcentajes de celulosa superiores al 30% y de lignina inferiores al 34% y un contenido de humedad del 8 al 12%. Por eso, el café es considerado como un material lignocelulósico que puede ser potencialmente aprovechado en la industria papelera como fuente de fibra (Fonseca, 2006). 28 4.4. Pseudotallo de Musa paradisiaca De acuerdo con estadísticas de la Red de Información y Comunicación del sector Agropecuario Colombiano (Agronet) (2019) en Colombia, la producción de plátano para el año 2013 fue de 3.684.344 toneladas en un área cultivada de 394.072 ha en el país. Esto evidencia que el cultivo del plátano en Colombia, siempre se ha reconocido como un sector de gran importancia en la economía del país, de alta dispersión geográfica y de gran importancia socioeconómica desde el punto de vista de la seguridad alimentaria y la generación de empleo (Espinal, Martínez y Peña, 2005). Así mismo, se sabe que esta actividad, al igual que la producción de café, genera una cantidad considerable de residuos debido a que durante la cosecha del plátano solo se aprovecha del 20 al 30% de la biomasa total de la planta, quedando un 70 u 80% de ella como desecho (Mazzeo, León, Mejía, Guerrero y Botero, 2010; Guarnizo, Martínez, Pinzón, 2012). En la Figura 3 se observa el pseudotallo de la planta del plátano que hace parte de este porcentaje de material remanente de la cosecha y que da soporte a las hojas y el racimo durante las diversas fases de crecimiento de la planta. Además, representa una fuente importante de materiales y fibras lignocelulósicas, característica que sitúa a este residuo como fuente alterna a los materiales convencionales usados en la fabricación de papel (Rojas, Otazo, Bolarín, Prieto y Román, 2014). 29 Figura 3. Partes de la planta de plátano (Musa paradisiaca). Tomado de: Jiménez (2017) Las fibras naturales del pseudotallo del plátano están compuestas básicamente de celulosa, hemicelulosa, lignina, pectinas y una cantidad mínima de materia orgánica en forma de sustancias extraíbles y componentes inorgánicos como las cenizas. De acuerdo al estudio realizado por Subagyo y Chafidz (2018) el pseudotallo del plátano está compuesto por 31,26 a 69% de celulosa, 5 a 18,6% de lignina, 1,40 a 10,6% de sustancias extraíbles y 9,64 a 20,3% de humedad; rangos entre los cuales se clasifican materias primas que son usadas en la fabricación del papel como la madera, la paja, el bambú y los residuos de diversas plantas lignocelulósicas (Ver Tabla 1). 30 Tabla 1. Composición química de algunas materias primas usadas en la fabricación del papel Material Celulosa (%) Hemicelulosa (%) Lignina (%) Maderas Blandas 38-46 23-31 22-34 Maderas Duras 38-49 20-40 16-30 Paja 28-42 23-38 12-21 Bambú 26-43 25-26 20-32 Hojas tusa de maíz 18-40 11,34-31 14-19 Tallo de clavel 40-50 25-45 20-25 Corona piña 11-45 14-50 10-30 Tallo de rosa 45-50 20-25 20-25 Cáscara naranja 16,2 13,8 1 Tallo maíz 50 20 30 Adaptado de González (2016a) Por otro lado, en un estudio realizado a las plantas de cabuya (Furcraea andina Trel) y banano (Musa paradisiaca) desarrollado por Aguilar, Ramírez y Malagón (2007) se determinó que el rendimiento en cuanto a la preparación de pulpa de celulosa y obtención de papel es superior al 80% tanto en la cabuya como en el banano, es decir, que el plátano posee un alto potencial en su uso como materia prima en el proceso de elaboración del papel. De igual manera, Paz (2011) llevó a cabo la evaluación de pulpas de celulosa obtenidas a partir del pseudotallo de plátano para la elaboración de papel, evaluación que determinó que el pseudotallo del plátano posee un gran potencial en la industria papelera gracias a que posee altas cantidades de celulosa (54,86%) y bajas cantidades de lignina (12,23%) en comparación con fuentes de maderas convencionales. 31 5. Metodología La investigación tuvo como objetivo realizar una cuantificación físico-química de los residuos del epicarpio del café y del pseudotallo del plátano con el fin de determinar la viabilidad técnica de su uso como posibles materias primas en la elaboración de papel. Para el análisis de los resultados obtenidos durante el desarrollo del estudio, las determinaciones se realizaron por duplicado bajo las mismas condiciones y se promediaron con el fin de obtener datos representativos que permitieran realizar la comparación del contenido de humedad, celulosa, lignina y extraíbles de los residuos con los presentes en la madera comúnmente utilizada como fuente de fibra primaria y así, evaluar la posibilidad de aprovechamiento que tienen los residuos agrícolas estudiados en la elaboración del papel. 5.1. Toma de muestras de residuos de plátano y café Para el análisis de las propiedades físico-químicas de los residuos del café y del plátano, se recolectó una parte de la totalidad de los residuos obtenidos después de la cosecha de los frutos de las plantas Coffea arabic y Musa paradisiaca plantadas en la Finca El Naranjo ubicada en el Peñón, Cundinamarca. Por cada residuo se recolectaron 1000 g, los cuales se tomaron respectivamente del epicarpio de la planta decafé y del pseudotallo del plátano. El epicarpio del café fue recolectado al finalizar el proceso de despulpado, momento en el cual presentaba una alta humedad. Además, a la hora de ser recolectados, los residuos presentaron un olor dulce, textura suave, superficie lisa y una tonalidad roja brillante característica de los frutos maduros recolectados durante las cosechas. 32 Los residuos del plátano fueron recolectados de una planta con un tiempo de germinación no mayor a un año y medio realizando un corte horizontal de 50 cm de largo a la parte media del pseudotallo. Estos residuos presentaban alta cantidad de agua en su interior, característica representativa del tallo de este tipo de plantas herbáceas, además de una tonalidad rosada - amarilla y varias capas lisas en su interior. Posteriormente, cada residuo recolectado fue sometido a un proceso de lavado con agua de la red de acueducto, con el fin de eliminar polvo, musgo y otras impurezas que pudieran contener. Luego, se procedió a dejarlos secar a temperatura ambiente (20°C) durante dos semanas con el fin de eliminar la mayor cantidad de agua contenida en ellos. Finalmente, se almacenaron por separado, a temperatura ambiente de manera hermética en bolsas de polietileno para su posterior transporte y análisis físico-químico (Fonseca, 2006; Del Águila 2009). 5.2. Tratamiento preliminar de los residuos Previo a los análisis físico químicos cada residuo fue triturado por separado en una licuadora, para luego pasarlo a través de un molino automático modelo 4 - E, el cual permitió obtener partículas más pequeñas, aproximadamente menores o iguales a 0,425 mm con el fin de facilitar su manipulación durante los procesos posteriores. Luego, se tamizó cada residuo por separado en un tamiz No. 40 (escala Tyles) y el aserrín obtenido de este proceso se llevó de nuevo a un tamiz No. 60 (escala Tyles) para obtener partículas menores o iguales a 0,250 mm de diámetro las cuales fueron usadas para los análisis posteriores (Bonilla y Moya, 2014; Del Águila, 2009; Prado et al., 2012). 33 5.3. Análisis físico-químicos Para el análisis físico químico de cada residuo se llevó a cabo la determinación del contenido de humedad, extraíbles, lignina y celulosa con el fin de comparar la cantidad de estos compuestos (%) con la cantidad de estos mismos presentes en la madera. 5.3.1. Contenido de humedad El contenido de humedad se analizó con el objetivo de determinar si los residuos son viables para ser usados en la elaboración de papel puesto que una alta cantidad de humedad en ellos influye en la calidad final del papel disminuyendo su durabilidad, dureza y resistencia (Jimeneo y López, 2007). Para determinar el contenido de humedad, se pesó 1g de cada residuo y se colocó en una caja de petri marcada respectivamente para llevarlos al horno durante 24h a una temperatura de 105 +/- 3°C. Posteriormente, se llevaron a un desecador durante 20 minutos, con el fin de eliminar la humedad restante y se procedió a pesar. Este procedimiento se repitió hasta que se obtuvo un peso constante y finalmente, el porcentaje de humedad se determinó según la ecuación 1 (González, 2005; Leal, Juárez, Terán, 2011). 𝐻𝑢𝑚𝑒𝑑𝑎𝑑 (%) = ( 𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑟𝑒𝑠𝑖𝑑𝑢𝑜 ℎ𝑢𝑚𝑒𝑑𝑜 (𝑔)−𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑟𝑒𝑠𝑖𝑑𝑢𝑜 𝑠𝑒𝑐𝑜 (𝑔) 𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑟𝑒𝑠𝑖𝑑𝑢𝑜 𝑠𝑒𝑐𝑜 (𝑔) ) 𝑥100 (Ecuación 1) 5.3.2. Determinación y eliminación de extraíbles El análisis de extraíbles se llevó a cabo con el fin de determinar y al mismo tiempo eliminar al máximo posible todos los extraíbles presentes en los residuos estudiados, debido a que es necesario que las muestras se encuentren libres de estos compuestos para evitar que interfieran en las determinaciones posteriores. Además, dentro del proceso de fabricación del papel se busca que estos compuestos estén en cantidades bajas, ya que su presencia en el 34 proceso de fabricación del papel, ocasiona la acumlación de sustancias de difícil manejo que disminuye la calidad del producto final generando un papel de menor resistencia, durabilidad y de un aspecto visual poco favorable para su comercialización (Aguilar, 2004; Fonseca, 2006). Para la determinación y eliminación de extraíbles, se llevó a cabo la prueba de extraíbles solubles etanol - tolueno, donde por cada residuo, previamente triturado y tamizado, se sometieron 7g a un proceso de extracción Soxhlet, en el cual se utilizaron 200 mL de solvente etanol: tolueno (1:2 por volumen) como disolvente, durante 4 a 6 horas aproximadamente hasta que la solución al interior del extractor se tornó incolora. Posteriormente, el residuo se lavó con etanol al 95% y realizó una segunda extracción con etanol al 95% durante 2 a 4 horas hasta que nuevamente la solución se tornó incolora, esto con el fin de retirar el tolueno remanente. Finalmente, el residuo se lavó con 500 mL de agua destilada y se dejó secar a temperatura ambiente para luego ser pesado. El contenido de extraíbles se determinó según la ecuación 2 (Prado et al. 2012, Bonilla y Moya 2014). 𝐸𝑥𝑡𝑟𝑎𝑖𝑏𝑙𝑒𝑠(%) = ( 𝑃.𝑅.𝐴.𝐸.−𝑃.𝑅.𝐷.𝐸. 𝑃.𝑅.𝐷.𝐸. ) × 100 (Ecuación 2) Donde P.R.A.E.: peso residuo antes de la extracción (g) P.R.D.E.: peso residuo después de la extracción (g) 5.3.3. Determinación de lignina La determinación de lignina de cada residuo se llevó a cabo con el fin de determinar la viabilidad del uso de los residuos estudiados en la elaboración de papel, partiendo de que los resultados obtenidos deben ser bajos, ya que, un contenido alto de este compuesto 35 representaría costos elevados para su eliminación en los procedimientos de obtención de pasta de celulosa y blanqueo a escala industrial. Para la determinación de lignina de cada residuo se pesó 1g de muestra libre de extraíbles, el cual se colocó por separado en un beaker de 100mL. Posteriormente, se agregaron 15mL de ácido sulfúrico al 72% y se agitó durante 2h en baño de maría a 20°C en una plancha de agitación. Luego, se transfirió la solución a un erlenmeyer de 1000 mL que contenía 560 mL de agua destilada, dando una solución de ácido al 3%. En seguida, se hirvió a reflujo por 4h en un balón con condensador y posteriormente se procedió a decantar la solución hasta dejar una diferencia mínima entre las dos fases. A continuación, se filtró la solución obtenida con papel filtro Whatman No. 4, previamente tarado. Luego, se lavó cada residuo contenido en el filtro con agua caliente y se secó en un horno a una temperatura de 105 +/- 3°C durante 24h, seguido a esto se llevaron a un desecador por 20 minutos con el fin de eliminar la humedad restante y finalmente se procedió a pesar. Este procedimiento se repitió hasta que se obtuvo un peso constante. Por último, se determinó el porcentaje de lignina según la ecuación 3 que solo es válida para el uso de 1g de residuo libre de extraíbles (Fonseca, 2006; Leal et al., 2011; Prado et al., 2012). 𝐿𝑖𝑔𝑛𝑖𝑛𝑎(%) = ( 𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑙𝑖𝑔𝑛𝑖𝑛𝑎 𝑐𝑜𝑛𝑡𝑒𝑛𝑖𝑑𝑎 𝑒𝑛 𝑒𝑙 𝑟𝑒𝑠𝑖𝑑𝑢𝑜 (𝑔) 𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑟𝑒𝑠𝑖𝑑𝑢𝑜 𝑙𝑖𝑏𝑟𝑒 𝑑𝑒 𝑒𝑥𝑡𝑟𝑎𝑖𝑏𝑙𝑒𝑠 (𝑔) ) × 100 (Ecuación 3) 5.3.4. Determinación de celulosa El análisis de la celulosa se llevó a cabo con el fin de determinar que el porcentaje de celulosa de los residuos estudiados fuera igual o superior al que se encuentra presente en la madera, ya que, entre más alto sea el porcentaje, mayor será el contenido de fibra celulósica disponible como materia prima para la producción de papel (Fonseca, 2006). 36 Para la determinación, por cada muestra libre de extraíbles se pesó 1g de muestra el cual se transfirió a un beaker de 100 mL y se agregaron 10 mL de hidróxido de sodio NaOH al 17,5%, se agitó la solucióny se dejó reposar por 2 min. Luego, se agitó nuevamente y se dejó reposar por 3 min. Se agregaron 5 mL de NaOH al 17,5%, se agitó y se dejó reposar por 5 min. Después se agregaron 5 mL de NaOH al 17,5%, se agitó y pasados 5 minutos se agregaron otros 5 mL de NaOH al 17,5%, se agitó y se dejó reposar por 30 minutos en baño de maría a 20°C +/- 3°C. Pasado el tiempo de reposo, se agregaron 30 mL de agua destilada, se agitó y se dejó reposar nuevamente por 1h. La solución obtenida se filtró al vacío con papel filtro Whatman No. 4, previamente tarado, lavando el residuo con una solución preparada de 33 mL de agua destilada y 25 mL de la solución de NaOH al 17,5% a través de un equipo de filtración al vacío. Posteriormente, se lavó nuevamente con 30 mL de agua destilada aplicando vacío, se agregaron 15 mL de una solución al 10% de ácido acético y pasados 3 minutos aproximadamente, se lavó con 50 mL de agua destilada aplicando vacío. Luego, se llevó el residuo contenido en una caja petri a un horno a una temperatura de 105 +/- 3°C durante 24h y pasado este tiempo se llevó a un desecador durante 20 minutos con el fin eliminar la humedad restante y se procedió a pesar. Este procedimiento se repitió hasta que se obtuvo un peso constante. Por último, se determinó el porcentaje de celulosa según la ecuación 4 (Fonseca, 2006). 𝐶𝑒𝑙𝑢𝑙𝑜𝑠𝑎 (%) = ( (𝑃.𝑅.− 𝑃.𝐿.)(𝑃.𝐿.𝐸.) 𝑃.𝑇.𝑀. ) × 100 (Ecuación 4) Dónde: P.R. = Peso bruto del residuo (g) P.L. = Peso de lignina en 1g de residuo (g) P.L.E. = Peso del residuo libre de extraíbles (g) P.T.M. = Peso del residuo antes de la extracción (g) 37 5.4. Determinación de la viabilidad técnica La viabilidad técnica de los residuos del plátano y del café, se llevó a cabo con el fin de determinar la posibilidad de que sean usados efectivamente como materias primas en el proceso de obtención celulosa y fabricación del papel de una manera similar a como se realiza con la madera, teniendo en cuenta la disponibilidad y calidad de los medios de producción necesarios, es decir, materias primas, maquinaria, instalaciones, entre otros; y si no existe ningún impedimento técnico durante el proceso de manufactura del papel que genere demoras en el proceso de fabricación, el incremento en los costos de producción o dificulte la obtención de la materia prima a usar, los procesos de fabricación o la operación de las máquinas (Thompson, 2005, Carrión y Berasategi, 2010, y Armas, 2019). Para ello, se llevó a cabo el análisis del sistema de gestión de residuos agrícolas de Ugwuishiwu y Nwakaire (2016), el cual busca controlar y utilizar los residuos de la producción agrícola con el fin de que minimicen su impacto ambiental reintroduciéndolos nuevamente a la línea productiva, a través del análisis de la producción, recolección, transferencia, almacenamiento, tratamiento y utilización de los residuos estudiados. 38 6. Resultados y análisis de resultados En la investigación se determinó la composición física y química de los residuos de café y plátano con el fin de evaluar su viabilidad para emplearse como materias primas en la elaboración de papel, partiendo de la comparación de la humedad y el contenido de celulosa, lignina y extraíbles de los residuos con los presentes en la madera que se utiliza como fuente de fibra primaria en la industria de papel y del análisis bibliográfico de los componentes del sistema de gestión de residuos agrícolas expuesto por Ugwuishiwu y Nwakaire (2016). 6.1. Determinación físico-química y comparación de los residuos del café y del plátano con la madera A continuación, se evidencia la caracterización de las propiedades físicas y químicas determinantes en la elaboración de papel de los residuos agrícolas a trabajar y la comparación del promedio de los resultados obtenidos con las propiedades de la madera usada comúnmente en la fabricación del papel. En la tabla 2 se presentan los resultados obtenidos del análisis físico químico de la humedad, celulosa, lignina y sustancias extraíbles de los residuos del café en comparación con el contenido de estos mismos en la madera. 39 Tabla 2 Composición físico química de los residuos del café (%) y la madera (%) Humedad (%) Extraíbles (%) Lignina (%) Celulosa (%) Fuente Residuos del café 15,94 14,08 25,30 65,77 Elaboración propia Madera 6 - 18 1 - 10 18 - 23 40 - 60 Fonseca, 2006 Los resultados obtenidos mediante la caracterización física de los residuos del café indican que en promedio están compuestos por un 15,94% de humedad y se encuentran entre el rango habitual de la madera, contenido similar a los obtenidos por Gouvea et al. (2009) y Navya y Pushpa (2013) donde mediante el estudio de la composición de la cáscara de café determinaron que su humedad oscila de 13 a 15%. Esto indica que, en cuanto a humedad se refiere, los residuos del café poseen un contenido de humedad óptimo para ser usados en la elaboración del papel, ya que entre menor humedad tengan las materias primas usadas, los enlaces entre las fibras celulósicas serán más fuertes permitiendo obtener un papel de mayor calidad en cuanto a rigidez y flexibilidad (Jimeneo y López, 2007). En cuanto al análisis químico, se determinó que el compuesto con menor presencia dentro de la composición química de los residuos del café fueron las sustancias extraíbles con un promedio de 14,08% de contenido, porcentaje superior al rango óptimo de sustancias extraíbles presentes en la madera que se usa normalmente en la fabricación del papel y al 40 contenido de los mismos encontrados por Aguilar et al (2014) que estudiaron la pulpa de café como materia prima para la elaboración de papel mate y obtuvieron un porcentaje de extraíbles en etano del 11,51%. Según Fonseca (2006), González (2005) y Meléndez (2013), esto se debe a las condiciones climáticas bajo las que estuvieron los residuos, ya que, las plantas que se desarrollan en zonas tropicales en donde la temperatura varía entre los 17 a 21°C, se caracterizan por poseer altos contenidos de sustancias extraíbles que llegan hasta el 20%. El aumento de las sustancias extraíbles genera un grave problema en las plantas de papel debido a su tendencia a separarse de las fibras celulósicas formando depósitos, masas aceitosas o espumas duras las cuales interfieren con la operación de las máquinas, tuberías, bombas, entre otros; además, suelen dispersarse en la pasta celulósica formando manchas y huecos en el papel (Aguilar, 2004). Por otra parte, el contenido de lignina encontrado en los residuos de café (25,30%) fue cercano al 23,7% presente en el epicarpio del café obtenido por Bekalo y Reinhardt (2009) y al 28,3% obtenido por Ferraz y Silva (2009). Estos resultados permiten determinar que los residuos de café no son óptimos para la elaboración de papel blanco y de alta calidad, debido a que, entre mayor sea su contenido de lignina, menor será la disponibilidad de fibra de celulosa, ya que al actuar como un aglutinante de fibra no permitirá su correcta liberación. Además, al ser la lignina un compuesto altamente inestable es afectado por agentes externos como la luz y la oxidación lo que genera que el papel se torne opaco, amarillo y se degrade con mayor rapidez (De Lera, 2011 y Tolva, 2010). Finalmente, se determinó que los residuos de café estudiados presentan 65,77% de celulosa, lo que en términos de producción es una ventaja, ya que, al tener un alto contenido 41 de este compuesto, incluso superior a los rangos óptimos de la madera, generaría una mayor disponibilidad y rendimiento lo que aumentaría la producción de papel. Sin embargo, a pesar del alto contenido de celulosa presente en los residuos, la elevada concentración de extraíbles y ligninatrae consigo la disminución del rendimiento de la pasta de celulosa y la capacidad de producción de la planta; y un aumento en los requerimientos de productos químicos para la eliminación de estos compuestos. Esto último, a su vez genera una menor preservación de la fibra de celulosa lo que conlleva a una menor calidad de la pasta celulósica (Fonseca, 2006 y Tolva, 2010). En la tabla 3 se puede evidenciar el resultado de la caracterización físico química de la humedad, sustancias extraíbles, lignina y celulosa de los residuos de plátano en comparación con los mismos compuestos y propiedades de la madera, con el fin de evaluar la viabilidad de los residuos de plátano como un sustituto de las fuentes de fibra maderables en la fabricación de papel. Tabla 3 Composición físico química de los residuos del plátano (%) y la madera (%) Humedad (%) Extraíbles (%) Lignina (%) Celulosa (%) Fuente Residuos del plátano 15,86 23,64 7,89 74,75 Elaboración propia Madera 6 - 18 1 - 10 18 - 23 40 - 60 Fonseca, 2006 La caracterización física de los residuos del plátano indica que en promedio tiene un contenido de humedad del 15,86%, valor cercano al 11,88% obtenido durante la 42 determinación de los diversos componentes del pseudotallo del banano realizada por Manrique y Rivera (2012). Además, se encuentra entre el rango óptimo de humedad que tiene la madera usada frecuentemente en la elaboración del papel, lo que en términos de producción está relacionado directamente con la disponibilidad de fibra y la calidad del producto final, ya que, entre menor sea el porcentaje de humedad, mayor será el contenido de celulosa disponible y al mismo tiempo, las fibras de celulosa no se degradarán a lo largo de su manipulación en toda la línea productiva a causa de la humedad (Fonseca 2006). Por otra parte, el contenido de extraíbles (23,64%) obtenido en los residuos de plátano difiere notablemente del encontrado por Guarnizo et al. (2012) y Sosa et al. (2011), quienes determinaron que el pseudotallo del plátano contiene 6,15% y 9,56% de sustancias extraíbles, respectivamente. Esta diferencia puede deberse principalmente a que la cantidad de extraíbles presentes en una planta puede estar sujeta a amplias variaciones en función de la genética de cada planta de la cual procedieron los residuos y del medio ambiente en el que se encuentran, lo cual podría dar contenidos de extraíbles que pueden ir desde el 2% hasta el 50%, como lo indica Del Águila (2009) es su estudio. Debido a esto, el resultado de obtener un alto porcentaje de sustancias extraíbles en la caracterización química de los residuos del plátano, a nivel industrial se refleja como una desventaja, ya que, como lo explica Paz (2008) algunas sustancias extraíbles pueden permanecer insolubles ante los químicos y aditivos empleados en la fabricación del papel, interfiriendo en las fases de producción y en la calidad del producto final con generación de mayores costos de producción por esta razón, la industria papelera busca trabajar con materias primas libres de extraíbles al máximo posible. En cuanto a la lignina, se determinó que, en promedio, el contenido en los residuos del plátano fue de 7,89%. Este contenido de lignina se debe a que los residuos del plátano 43 provenían de una planta con un tiempo de germinación no mayor a año y medio, lo cual indica que es una planta con un grado de maduración bajo y que como lo indican Fonseca (2006) y Meléndez (2013) tiene un bajo contenido de lignina debido a que el contenido de este compuesto es directamente proporcional al crecimiento de la planta. Además, según Prinsen (2010) y Rodríguez (2006) las plantas herbáceas como el plátano disponen de contenidos bajos de lignina que se aproximan al 5%. Estos resultados permiten determinar que el plátano, al poseer un contenido de lignina bajo e incluso inferior al que por lo general poseen las materias primas maderables, es una materia prima óptima para ser usada en la elaboración de papel ya que su uso reduciría los costos que se presentan en el proceso de separación y eliminación de la lignina de las fibras de celulosa, aportando a que se obtengan fibras menos rígidas, con mayor flexibilidad y más resistencia y un producto final de calidad (Prinsen, 2010). Respecto a la celulosa, el análisis químico determinó que los residuos de plátano estudiados tienen un contenido promedio del 74,75%, resultado semejante al determinado por Rodríguez (2017) que reporta haber determinado el 64,14% de celulosa en la misma clase de residuos del plátano. Esto se debe que normalmente el mayor contenido de celulosa de una planta, se concentra en el tallo de la misma, lo que explica el alto porcentaje de celulosa encontrado en la muestra del pseudotallo del plátano analizado. A su vez, el uso de estos residuos en la fabricación del papel reflejaría mayor disponibilidad de fibra de celulosa y un incremento en el rendimiento a lo largo de todo el proceso productivo (González et al., 2016a). A partir del análisis físico químico de los residuos estudiados en comparación con la composición físico química de la madera es posible determinar que los residuos del plátano, al poseer un bajo porcentaje de lignina y un alto contenido de celulosa, tienen una ventaja 44 sobre la madera y los residuos de café, ya que su uso reduciría los costos que se presentan en el proceso de separación y eliminación de la lignina de las fibras de celulosa, aportando a que se obtengan láminas de papel blanco de mayor calidad, menos rígidas, con mayor flexibilidad y más resistencia. En cuanto a los residuos del café, aunque poseen un contenido de celulosa superior al de la madera su alto contenido de lignina y extraíbles, en comparación con los porcentajes encontrados en la madera y en los residuos del plátano, repercute directamente en la productividad industrial y genera que su uso como materia prima se oriente únicamente hacia la elaoración de papel periódico y papel Kraft que por sus características presentan tonalidades oscuras, menor resistencia y una degradación mucho más rápida. 6.2. Viabilidad técnica A partir del análisis del sistema de gestión de los residuos de café y plátano fue posible realizar la determinación de la viabilidad técnica que tienen estos residuos para su uso como materias primas en la fabricación de papel. Y es que, aunque teóricamente cualquier parte de una planta puede ser aprovechada para la fabricación de papel gracias a las fibras celulósicas que las componen, las materias primas usadas para la fabricación de papel deben cumplir con los aspectos técnicos necesarios para obtener un producto de calidad, rentable y que genere el menor impacto ambiental posible. De esta manera, la viabilidad técnica de las materias primas usadas en la elaboración de papel se determina por la facilidad con que se pueden obtener y transformar en pasta de celulosa para la elaboración de papel y por sus propiedades físico- químicas lo cual determina la calidad del producto final (Lintu, 2015). Para determinar la viabilidad técnica del exocarpio del café y del pseudotallo del plátano se llevó a cabo el análisis de los componentes del sistema de gestión de residuos agrícolas de Ugwuishiwu y Nwakaire (2016). Este sistema tiene como objetivo evaluar la viabilidad de los 45 residuos a nivel de producción, recolección, transferencia, almacenamiento, tratamiento y utilización de los residuos y así determinar si es posible reincorporarlos en un nuevo ciclo productivo. La producción evalúa si la cantidad disponible de residuos generados es suficiente para solventar la demanda de materia prima requerida para la producción del bien. La recolección, hace referencia a la colecta de los residuos en su punto de origen o disposición,en donde se deben tener en cuenta el horario, método, equipos a usar y costos de la recolección, así como la localización de los residuos. La transferencia está relacionada con el transporte de los residuos del punto de recolección al lugar de transformación y utilización. El almacenamiento por su parte tiene que ver con la contención o retención temporal de los residuos con el fin de mantener un suministro constante de la materia prima a la línea de producción. En este componente es importante evaluar factores como el periodo de almacenamiento, el volumen de residuos a almacenar, el tamaño del lugar predispuesto para el almacenamiento y el impacto que puede tener este proceso sobre los residuos a utilizar. Por otra parte, en el tratamiento se busca emplear los residuos en actividades que reduzcan su contaminación al ambiente y se genere un uso beneficioso de estos ya sea económica, ambiental o socialmente. Para ello se lleva a cabo el análisis de diferentes características de los residuos, como las físicas y químicas, antes de su uso. Por último, la utilización es el uso final que se le da a los residuos, este involucra la reintroducción de los residuos al ciclo productivo mediante su uso como materias primas para la fabricación de un bien (Agardy y Nemerow, 2005; Ugwuishiwu y Nwakaire, 2016). 6.2.1. Análisis del sistema de gestión de residuos del café El primer componente del sistema de gestión de residuos que se analizó fue el de producción. Para el año 2019, Colombia cerró con un total de 888.000 toneladas de café 46 producido (Federación Nacional de Cafeteros de Colombia, 2020). Del café producido anualmente según Suarez (2012) y Rodríguez (2017) se producen entre 2 y 2.5 millones de toneladas de pulpa de café. Entonces, teniendo en cuenta que según Green (2017) para la fabricación de 1 tonelada de papel se hace uso de aproximadamente 7.2 toneladas de madera y que en Colombia se producen anualmente 1.252.680 toneladas de papel de las cuales el 33% proviene de materias primas maderables (ANDI, 2015), es decir 413.384 toneladas, es necesario un total de 2.976.364 toneladas de madera para la producción anual de papel en Colombia. De acuerdo a esto, la producción anual de pulpa de café se acerca a la cantidad de madera usada anualmente para la producción de café, es decir, que en cuanto a disponibilidad en cantidad los residuos de café son viables para su uso ya que tienen una cantidad importante de producción lo que permitiría su implementación en la línea de producción de papel como materia prima ya sea mezclada con otro tipo de materias o siendo utilizada individualmente. Por otra parte, se analizaron también las épocas y zonas de cosecha de café en Colombia, de esta manera se evidenció que en el territorio nacional el cultivo de café tiene una amplia distribución con un total de 914.000 hectáreas cultivadas de café (Suarez, 2012), y que cuenta con dos épocas principales de cosecha que se dividen según la zona geográfica de cultivo de la siguiente manera: en el primer semestre del año la cosecha de café se da en entre los meses de abril y junio en Cundinamarca, Nariño, Cauca, Tolima, Huila, Quindío y Valle. En el segundo semestre del año se da entre los meses de septiembre y diciembre en Antioquia, Caldas, Risaralda, Valle, Norte de Santander, Boyacá y Huila (Marín y Ospina, 2004). Con esto, cabe anotar que el suministro de pulpa de café no es constante durante todo el año lo que supondría inconveniente en la adquisición continua de materia prima para la fabricación de papel. 47 El segundo componente analizado es el de recolección, en este componente los factores primordiales a analizar fueron el horario, método, equipos a usar, costos de recolección y localización de los residuos. Teniendo en cuenta que los residuos de café están tan ampliamente distribuidos a nivel nacional y que existen no solamente grandes productores sino también pequeños productores de café (Federación Nacional de Cafeteros de Colombia, 2017), la recolección de residuos por parte de la industria papelera sería difícil por lo cual se tendría que generar un plan de recolección que cuente con el apoyo de los productores de café en el cual se establezcan horarios y métodos de recolección de los residuos, además se hace necesaria una capacitación a quienes realicen la labor de recolecta en cuanto a la manera apropiada de colecta los residuos así como el uso adecuado de los implementos a usar. En cuanto a la transferencia de los residuos, debido a su amplia distribución a nivel nacional se generaría un incremento en el costo de transporte de los residuos desde su punto de recolección hasta la industria donde se lleva a cabo la fabricación del papel. Además, si no se logra realizar una recolecta de un gran volumen de residuos en un solo lugar, el transporte de cantidades pequeñas de estos residuos no sería viable. Por último, los residuos de café al tener una forma tan poco uniforme hacen necesario un proceso de compactación de los residuos con el fin de evitar el uso de espacio innecesario en la transportación (González et al., 2016a). El almacenamiento al estar enfocado en proveer de un suministro constante de materia prima la línea de producción necesita que durante todo el año se lleve a cabo un almacenamiento continuo de los residuos del café y debido a que según Marín y Ospina (2004) solo hay dos épocas principales de cosecha de café sería necesario el almacenamiento de los residuos por largos periodos de tiempo lo cual podría generar cambios en las características físicas y químicas de los residuos afectando su calidad. 48 Para el análisis del componente de tratamiento de los residuos, se tuvo en cuenta la comparación del contenido de humedad, extraíbles, lignina y celulosa de los residuos de café, obtenido de la caracterización físico-química realizada, con el contenido de estos mismos componentes presentes en la madera en los que se determinó que el exocarpio del café está compuesto por 15,94% de humedad, 14,08% de extraíbles, 25,30% de lignina y 65,77% de celulosa. A partir de esta comparación se determinó que los residuos de café presentan características físico-químicas similares las fibras de maderas blandas como el pino que según Fonseca (2006) están compuestas por 9,56% a 13,04% de humedad, 6 a 12% de extraíbles, 22 a 34% de lignina y 46 a 59% de celulosa, lo que permitiría el uso de los residuos de café como materia prima en la fabricación de papel. Por último, en la utilización de los residuos, se analizaron los posibles procesos de producción que se pueden llevan a cabo para la fabricación de papel a partir de los residuos de café. Debido al alto contenido de extraíbles y lignina presente en los residuos del café, para llevar a cabo la fabricación de papel estos residuos se tienen que almacenar al aire libre por un periodo de tiempo mayor al de la madera con el fin de eliminar la mayor parte de los extraíbles presentes (Svenska Cellulosa Aktiebolaget, 2010). Este aumento en el periodo de almacenamiento de los residuos de café al aire libre generaría demoras para el inicio de los procesos de producción (Armas, 2019). Por otra parte, para la obtención de pasta de celulosa el proceso que más conviene llevar a cabo, es el proceso químico ya que, en comparación con el proceso mecánico, este elimina una mayor cantidad de lignina (Sappi, 2003; Verband Deutscher Papierfabriken, 2016). Sin embargo, durante este proceso se presentaría un aumento en el consumo de insumos químicos para la eliminación de la lignina debido a su alto contenido presente en los residuos de café. No obstante, para la fabricación de papel a partir de estos residuos, también puede llevarse a cabo 49 la obtención de pasta de celulosa por medio del proceso mecánico del cual se puede obtener un
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