Descarga la aplicación para disfrutar aún más
Vista previa del material en texto
Universidad de La Salle Universidad de La Salle Ciencia Unisalle Ciencia Unisalle Ingeniería de Alimentos Facultad de Ingeniería 2019 Diseño preliminar de un sistema de desproteinización de Diseño preliminar de un sistema de desproteinización de lactosuero usando membranas de ultrafiltración, a partir de un lactosuero usando membranas de ultrafiltración, a partir de un modelamiento matemático modelamiento matemático Bernardo Bermúdez Martínez Universidad de La Salle, Bogotá Follow this and additional works at: https://ciencia.lasalle.edu.co/ing_alimentos Part of the Other Engineering Commons Citación recomendada Citación recomendada Bermúdez Martínez, B. (2019). Diseño preliminar de un sistema de desproteinización de lactosuero usando membranas de ultrafiltración, a partir de un modelamiento matemático. Retrieved from https://ciencia.lasalle.edu.co/ing_alimentos/278 This Trabajo de grado - Pregrado is brought to you for free and open access by the Facultad de Ingeniería at Ciencia Unisalle. It has been accepted for inclusion in Ingeniería de Alimentos by an authorized administrator of Ciencia Unisalle. For more information, please contact ciencia@lasalle.edu.co. https://ciencia.lasalle.edu.co/ https://ciencia.lasalle.edu.co/ing_alimentos https://ciencia.lasalle.edu.co/fac_ingenieria https://ciencia.lasalle.edu.co/ing_alimentos?utm_source=ciencia.lasalle.edu.co%2Fing_alimentos%2F278&utm_medium=PDF&utm_campaign=PDFCoverPages http://network.bepress.com/hgg/discipline/315?utm_source=ciencia.lasalle.edu.co%2Fing_alimentos%2F278&utm_medium=PDF&utm_campaign=PDFCoverPages https://ciencia.lasalle.edu.co/ing_alimentos/278?utm_source=ciencia.lasalle.edu.co%2Fing_alimentos%2F278&utm_medium=PDF&utm_campaign=PDFCoverPages mailto:ciencia@lasalle.edu.co 1 DISEÑO PRELIMINAR DE UN SISTEMA DE DESPROTEINIZACIÓN DE LACTOSUERO USANDO MEMBRANAS DE ULTRAFILTRACIÓN, A PARTIR DE UN MODELAMIENTO MATEMÁTICO Bernardo Bermúdez Martínez UNIVERSIDAD DE LA SALLE FACULTAD DE INGENIERIA PROGRAMA DE INGENIERÍA DE ALIMENTOS Bogotá DC 2019 2 DISEÑO PRELIMINAR DE UN SISTEMA DE DESPROTEINIZACIÓN DE LACTOSUERO USANDO MEMBRANAS DE ULTRAFILTRACIÓN, A PARTIR DE UN MODELAMIENTO MATEMÁTICO. Trabajo de grado presentado para optar el título de: Ingeniería de Alimentos Bernardo Bermúdez Martínez Director: Mario Andrés Noriega Valencia UNIVERSIDAD DE LA SALLE FACULTAD DE INGENIERÍA PROGRAMA DE INGENIERÍA DE ALIMENTOS Bogotá DC 2019 3 ____________________________ ____________________________ ____________________________ ____________________________ ____________________________ ____________________________ _________________________ Mario Andrés Noriega Valencia 4 DEDICATORIA Mi dedicatoria se dirige a mis padres y demás contribuyentes que, a su manera, cada uno de ellos permitió estructurar y materializar mi proyecto de vida. También a mis docentes y a la Universidad de La Salle, que me brindó a la formación integral del profesional, pero principalmente, del ser. Al director de este proyecto y su paciencia, cuya calidad de persona además de sus habilidades profesionales, lo convierten en un ejemplo a seguir. Finalmente, a la sociedad que compone a este país y sus generaciones ya que ante la coyuntura que vive, la mejor forma de contribuir es el conocimiento. 5 AGRADECIMIENTOS Se lo debo a la contribución en todo a todos, teniendo en cuenta el valor y significancia que cada uno aportó en su respectivo momento. En primer lugar, a la disponibilidad e incondicionalidad de mis padres. También a mi familia por su integridad y valores. Los compañeros y compañeras de clase y de vida que, mediante la interacción continua, desarrollo de habilidades de trabajo en equipo además de lazos de compañerismo, respeto, fraternidad y camaradería. De forma general, a cada docente que compartió su experiencia y conocimiento, resaltando especialmente al director de este a quien agradezco su tiempo y atención para direccionar el trabajo mediante el conocimiento y la experiencia. Finalmente, a la universidad de La Salle por brindar un acompañamiento tan completo en tan variadas áreas. 6 RESUMEN El lactosuero es un subproducto lácteo que proviene de la elaboración de quesos, a pesar de ser un subproducto, contiene el 44% del contenido nutricional de la leche. Las características de este subproducto dependen del tipo de queso que se elabore. La lactosa es su componente mayoritario, seguido de las proteínas (que contienen alto valor biológico debido a su contenido de aminoácidos esenciales), minerales y agua. Además del desperdicio alimenticio, el lactosuero implica un problema ambiental debido a que presenta alta demanda biológica de oxígeno (DBO) y alta demanda química de oxígeno (DQO) que agota el oxígeno disuelto afectando la diversidad de los ecosistemas. El propósito de este estudio fue desarrollar un modelo matemático para describir la desproteinización de lactosuero usando membranas de ultrafiltración. El modelo permitió evaluar las principales variables de diseño y operación de la desproteinización de lactosuero (presión transmembranal, número de membranas, tamaño de poro de la membrana y flujo de alimento) mediante un análisis de sensibilidad que permitió comprender el funcionamiento del sistema de ultrafiltración y determinar su efecto sobre el mismo. En cada uno de los módulos evaluados, se determinaron las condiciones de operación para obtener rendimientos de 60 a 70% de proteína en los flujos de retenido. Dichas condiciones de operación variaron principalmente con el módulo de ultrafiltración y con la capacidad de procesamiento del proceso. Palabras clave: Proteínas; Lactosuero; Membranas de fibra hueca; Modelo Matemático; Ultrafiltración. 7 Contenido PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA ...................................................................................... 13 OBJETIVOS .................................................................................................................................... 14 Objetivo general: ......................................................................................................................... 14 Objetivos específicos: .................................................................................................................. 14 MARCO DE REFERENCIA ............................................................................................................ 15 1.1. MARCO TEÓRICO ............................................................................................................ 15 1.1.1 Subproductos de la industria de alimentos: ................................................................. 15 1.1.2 Lactosuero: ..................................................................................................................... 15 1.1.3 Proteínas de lactosuero: ................................................................................................. 16 1.1.4 Técnicas de separación de componentes del lactosuero:............................................. 17 1.1.5 Funcionamiento de una membrana: ............................................................................. 18 1.1.6 Tipos de filtración con membranas: ............................................................................. 21 1.1.7 Membranas de ultrafiltración de fibra hueca .............................................................. 22 1.1.8 Flujo y coeficiente de fricción ........................................................................................23 1.1.9 Modelo matemático ........................................................................................................ 25 1.1.10 Modelos matemáticos para describir el proceso de separación mediante las membranas de ultrafiltración ................................................................................................ 26 2. ESTADO DEL ARTE ................................................................................................................. 28 3. MARCO LEGAL ........................................................................................................................ 30 4. MATERIALES Y MÉTODOS ................................................................................................... 31 4.1 Búsqueda de información teórica en base de datos ............................................................ 32 4.2 Planteamiento del modelo ..................................................................................................... 32 4.3 Características de la membrana ………………………………………………………………………………….. 31 4.4 Diseño del algoritmo.............................................................................................................. 35 4.5 Determinación de variables de operación y características de membranas..................... 36 4.5.1. Evaluación del efecto de cambio en el diferencial de presión a través de la membrana. ............................................................................................................................... 38 4.5.2 Efecto en el cambio en el flujo ....................................................................................... 39 4.5.3 Efecto en el cambio en el área de superficie ................................................................. 39 4.6 Registro de datos ............................................................................................................... 39 4.7 Análisis de información y Determinación para la propuesta del diseño del sistema de desproteinización de lactosuero a partir de membranas de ultrafiltración. ...................... 40 5. RESULTADOS ............................................................................................................................ 40 8 5.1 Análisis de resultados ............................................................................................................ 40 5.2 Análisis de sensibilidad para la presión y registro de resultados de la concentración de proteína obtenida según los cambios de operación. ................................................................. 43 5.3 Análisis de sensibilidad para la presión y registro de resultados de los flujos obtenida según los cambios de operación.................................................................................................. 49 5.4 Análisis de sensibilidad para el cambio de flujos y registro de resultados de la concentración de proteína obtenida según los cambios de operación. ................................... 51 5.5 Análisis de sensibilidad para el cambio de flujos y registro de resultados del comportamiento de los flujos obtenidos según los cambios de operación. ............................. 56 5.6 Análisis de sensibilidad para el cambio área de superficie y registro de resultados las concentraciones de proteína y comportamiento de flujos obtenidos según los cambios de operación. ..................................................................................................................................... 56 5.6.1 Análisis de sensibilidad del cambio en el número de membranas ............................. 57 5.6.2 Análisis de sensibilidad del cambio en el radio ............................................................ 58 5.6.3 Análisis de sensibilidad del cambio de longitud de membrana .................................. 59 5.6.4 Efecto del análisis de sensibilidad del cambio de longitud de membrana, número de membranas y radio de membranas en el comportamiento de los flujos según las condiciones del proceso ........................................................................................................... 60 5.6.5 Condiciones de operación según el análisis de sensibilidad de presión o flujo ......... 62 6. CONCLUSIONES ...................................................................................................................... 65 Glosario ............................................................................................................................................ 67 ANEXOS .......................................................................................................................................... 68 BIBLIOGRAFÍA ............................................................................................................................. 71 9 CONTENIDO DE TABLAS Tabla 1. Porcentaje de pérdidas y desperdicios en la industria alimentaria en sus respectivas etapas (Fao, 2014). ................................................................................................................................................ 15 Tabla 2. Composición del lactosuero dulce y ácido. Fuente: (Callejas et al., 2012; Parra Huertas, 2009). .... 16 Tabla 3. Tipo de proteínas presentes en el lactosuero con sus respectivos tamaños y composición ............... 17 Tabla 4. Correlación de propiedades de membranas con rangos de separación ............................................. 21 Tabla 5. Características de membrana según el fabricante. ............................................................................. 23 Tabla 6. Ecuaciones disponibles para definir el coeficiente de fricción según el régimen de flujo y las paredes de la tubería. ......................................................................................................................... 24 Tabla 7. Viscosidad dinámica del lactosuero a 20 °C encontrado por diferentes autores ............................. 36 Tabla 8. Base de datos de rangos operativos para un módulo de ultrafiltración en la separación de proteínas de lactosuero. ..................................................................................................................................... 36 Tabla 9. Rangos para las variables del proceso y sus valores teóricos. ........................................................... 37 Tabla 10.Variables del proceso constantes y rangos de evaluación para el análisis de sensibilidad a la presión. ........................................................................................................................................................... 40 Tabla 11. Variables del proceso constantes y rangos de evaluación para el análisis de sensibilidad a la presión. ........................................................................................................................................................... 44 Tabla 12. Variables del proceso constantes y rangos de evaluación para el análisis de sensibilidad a la presión. ........................................................................................................................................................... 45 Tabla 13. Registro de resultados en la variación de flujos, radio, longitud y número de membranas en el análisis de sensibilidad de presión para las posibles configuraciones del módulo Housing 45. ....... 47 Tabla 14. Registro de resultados en la variación de flujos, radio, longitud y número de membranas en el análisis de sensibilidad de presión para las posibles configuraciones del módulo Housing 65. ....... 48 Tabla 15. Registro de resultados en la variación de flujos, radio, longitud y número de membranas en el análisis de sensibilidad de presión para las posibles configuraciones del módulo Housing 85. ....... 49 Tabla 16. ........................................................................................................................................... 51 Tabla 17. Registro de resultados en la variación de flujos, radio, longitud y número de membranas en el análisis de sensibilidad de flujo para las posibles configuraciones del módulo Housing 45 ............ 53 10 Tabla 18. Registro de resultados en la variación de flujos, radio, longitud y número de membranas en el análisis de sensibilidad de flujo para las posibles configuraciones del módulo Housing 65. ........... 54 Tabla 19. ........................................................................................................................................... 55 Tabla 20. Variables del proceso constantes y rangos de evaluación para el análisis de sensibilidad del número de membranas. ................................................................................................................................... 57 Tabla 21. Variables del proceso constantes y rangos de evaluación para el análisis de sensibilidad del radio de membranas. .................................................................................................................................. 58 Tabla 22. Variables del proceso constantes y rangos de evaluación para el análisis de sensibilidad longitud de membranas. ....................................................................................................................................... 59 Tabla 23. Condiciones de operación para retener en el flujo de permeado la proteína hasta en un 70% según el análisis de sensibilidad de presión. ................................................................................................... 62 Tabla 24. Condiciones de operación para retener en el flujo de permeado la proteína hasta en un 70% según el análisis de sensibilidad de presión. ................................................................................................... 63 11 CONTENIDO DE FIGURAS Figura 1. Proceso tangencial de membranas, Fuente: El autor. .................................................. 20 Figura 2. Selectividad de los diferentes procesos de membranas aplicables a la leche. Fuente: (Chacon, 2006) ....................................................................................................................... 22 Figura 3. Diagrama de flujo de la estructura de ejecución de la metodología. ............................. 32 Figura 4. Membrana tubular de ultrafiltración fibra hueca indicando algunas de las variables relacionadas en el proceso (diferencial de presión, radio, longitud y flujos). ................................ 33 Figura 5. Presión transmembranal evaluada, % concentración alcanzado por la membrana a 2 x105Pa, con dimensiones de membrana establecidas en tabla 8. .................................................. 41 Figura 6. Presión transmembranal evaluada, % concentración alcanzado por la membrana a 3 x105Pa, con dimensiones de membrana establecidas en tabla 10. ............................................... 42 Figura 7. Presión transmembranal evaluada, % concentración alcanzado por la membrana a 3 x105Pa, con dimensiones de membrana establecidas en tabla 8, pero con una variación en el flujo de 0.0001 a 0.0009 kg/s ........................................................................................................... 42 Figura 8. Presión transmembranal evaluada, % concentración alcanzado por la membrana a 3 x105Pa, con dimensiones de membrana establecidas en tabla 8, pero con una variación en el flujo de 0.0001 a 0.0009 kg/s ........................................................................................................... 43 Figura 9. Representación del comportamiento de la retención de proteína conforme incrementa la presión, las condiciones de operación se indican en la tabla 11. a) descripción de la concentración de proteínas en el retenido. b) descripción de la concentración de proteínas en el permeado ......... 44 Figura 10. Representación del comportamiento de la retención de proteína conforme incrementa la presión, las condiciones de operación se indican en la tabla 12. a) descripción de la concentración de proteínas en el retenido. b) descripción de la concentración de proteínas en el permeado. ........ 45 Figura 11. Comportamiento de los flujos de retenido (a) y permeado (b) a las condiciones de operaciónestablecidos en la tabla 12. ....................................................................................... 50 Figura 12. Descripción del flujo de permeado cuando disminuye si se aumenta el flujo de alimento a las condiciones de la tabla 12. ................................................................................................ 50 Figura 13. Concentración de proteína óptimo a la velocidad de flujo de alimento adecuada (Fa=0.3kg/s) para el módulo Housing 85 .................................................................................. 52 Figura 14. Flujo de retenido cuando incrementando directamente proporcional al aumento en la velocidad de flujo de alimento. ......................................................... ¡Error! Marcador no definido. Figura 15. Caída de flujo de permeado conforme aumenta la velocidad del flujo de alimento. La mayor velocidad de permeado se encuentra en los rangos más bajos de flujo de alimento, entre más aumente este, más bajo será el flujo de permeado. ..................................................................... 56 Figura 16. Comportamiento de la retención de proteínas conforme aumenta el número de membranas utilizado en el módulo en las condiciones de operación de la tabla 20. a) descripción de la concentración de proteínas en el retenido. b) descripción de la concentración de proteínas en el permeado. ............................................................................................................................... 57 Figura 17. Representación gráfica del mejor punto de retención según el radio de diámetro aplicado en el análisis, las condiciones de operación se registran en la tabla 21. a) descripción de la concentración de proteínas en el retenido. b) descripción de la concentración de proteínas en el permeado ................................................................................................................................ 58 Figura 18. Efecto de la longitud de cada membrana en la retención de proteína durante el proceso de ultrafiltración a las condiciones de operación de la tabla 22 ................................................... 59 12 Figura 19. Comportamiento de los flujos de diferentes resultados de los análisis de sensibilidad de número de membranas (a, b), radio de membrana (c, d) y longitud de membrana (e, f) a las condiciones dadas por alguno de las condiciones de operación establecidas en las tablas 17, 18 y/o 19. .......................................................................................................................................... 61 13 PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA En las proyecciones de la OCDE/FAO (2015) se prevé que la producción mundial de leche aumentará a 175 millones de toneladas hacia el 2024. El queso seguirá siendo el producto lácteo más importante, representando alrededor del 40% de la leche producida en todo el mundo. La producción de queso a nivel mundial por año se estima en 4 x 106 Ton (Prazeres, Carvalho, & Rivas, 2012). (Luján-Facundo et al., 2017), esto resulta en una mayor producción de lactosuero, se calcula que esta cantidad de queso se produce anualmente 3.6 x 107 Ton de lactosuero aproximadamente. La producción de lactosuero en Colombia el 2016 se calculó en 827.596 Ton (Soto & Toro, 2019) y solo una pequeña parte del lactosuero producido la procesan algunas industrias del sector lácteo a fin de obtener lactosueros dulces en polvo. De hecho, un estudio realizado en 2012 por la Corporación Colombiana de Investigación Agropecuaria (Agrosavia), la Universidad Libre, el Consejo Nacional Lácteo y la U.N. Sede Medellín, concluyó que de las cerca de 580.000 Ton de suero de leche que se produjeron en el 2018, solo el 18,9 % se trató de manera adecuada por la industria, mientras del 21,8 % se hizo un proceso inadecuado y el 59,4 % no tuvo ningún tipo de manejo, es decir que se arrojó directamente al alcantarillado (Agencia de Noticias UN, 2018). El lactosuero representa un problema serio de contaminación debido a su alta demanda biológica de oxígeno (35.000-45.000 mg/L) y alta demanda química de oxígeno (60.000- 80.000 mg/L) (L. Santos et al., 2017). El lactosuero, cuando no es tratado correctamente, disminuye de forma drástica la concentración de oxígeno en los afluentes donde es vertido (E. Valencia et al., 2009) y se inestabilizan los tratamientos biológicos que buscan disminuir la carga orgánica del suero de leche. Por otro lado, toda empresa no sólo debe definir y gestionar adecuadamente sus procesos sino también adaptarlos, mejorarlos y hasta cambiarlos por otros totalmente nuevos para lo cual debe adaptar su infraestructura, definir qué proceso será el más adecuado, los requerimientos de recursos: humanos y de infraestructura, esto implica involucrar costos e inversiones, que brindan las respuestas reales (experimentales) pero se obtendrán luego de la puesta en marcha de los factores anteriormente mencionados, lo que requiere de tiempo espacio y dinero. Por lo anterior se formuló la siguiente pregunta: ¿Cuáles son las condiciones de diseño y operación en un sistema de desproteinización del lactosuero usando membranas de ultrafiltración? 14 OBJETIVOS Objetivo general: Desarrollar un diseño preliminar de un sistema de desproteinización de lactosuero usando membranas de ultrafiltración a partir de un modelamiento matemático. Objetivos específicos: • Desarrollar un modelo matemático que describa la desproteinización de lactosuero usando membranas de ultrafiltración. • Evaluar la influencia de las principales variables de diseño y operación en la desproteinización de lactosuero usando membranas de ultrafiltración. • Proponer un diseño preliminar de un sistema de desproteinización de lactosuero usando membranas de ultrafiltración. 15 MARCO DE REFERENCIA 1.1. MARCO TEÓRICO 1.1.1 Subproductos de la industria de alimentos: La seguridad alimentaria es una preocupación en numerosas partes del mundo, y ante a un constante crecimiento de la población es necesario suplir el alza en la demanda de alimentos con mejores opciones, nuevos productos y alimentos más nutritivos. Hay que tener en cuenta que la industria alimentaria produce gran cantidad de subproductos y desperdicios, y el impacto que conlleva un manejo ineficiente debido al mal manejo conllevan consecuencias negativas para el agua, el suelo y aún más importante la diversidad (FAO, 2013) y según el estudio realizado por DNP (2016), en Colombia se pierden y desperdician un total de 9,76 millones de toneladas entre la industria y los hogares (ver tabla 1). En los últimos años las academias se han visto interesadas por la gran oportunidad que ofrece la solución de desperdicios de alimentos teniendo en cuenta la gran preocupación que tienen las autoridades en alimentos y cómo mediante soluciones técnicas se pueda obtener un beneficio social y económico. Se identifica una oportunidad de negocio en la solución de problemas de desperdicios originados por la industria de alimentos, resaltando la riqueza y abundancia de materias primas alimentarias, y sus diferentes variedades en un país como Colombia. Este aporte permite contribuir a la ventaja económica que dé una solución a un problema tan común y además tan importante para la seguridad alimentaria como lo es por ejemplo el aprovechamiento de lactosuero a nivel industrial (Universidad de los Andes, 2014). Tabla 1. Porcentaje de pérdidas y desperdicios en la industria alimentaria en sus respectivas etapas (Fao, 2014).% Etapa Alimentos 64% Producción, Postcosecha, Almacenamiento y procesamiento industrial Frutas y verduras Raíces y tubérculos Cereales Cárnicos Oleaginosas y legumbres Pescados Lácteos 36% Distribución y consumo en los hogares _ 1.1.2 Lactosuero: El lactosuero es un producto lácteo líquido separado de la cuajada tras coagulación de las proteínas de la leche, es un líquido verdoso-amarillento, obtenido del proceso de elaboración de quesos. Se necesitan 10 kg de leche para la producción de 1 kg de queso, por lo tanto se 16 generan 9 kg de suero (Luján et al., 2017), en el mundo, poco más de 4 millones de toneladas de suero se producen al año (Prazeres et al., 2012), este subproducto es altamente contaminante con una carga orgánica de aproximadamente 100,000 mg/l Oxígeno COD (Carlini et al., 2015) y cerca del 85% de la leche utilizada en la producción de queso es eliminada como suero. El lactosuero se puede clasificar como dulce o ácido según sus propiedades fisicoquímicas el dulce proviene de la coagulación de la caseína a pH 6,5 en la fabricación de quesos de pasta cocida y prensada. El ácido que resulta de una coagulación acida o láctica (por fermentación, adición de ácidos orgánicos o de ácidos minerales) de la caseína a pH 4,5 para coagular la caseína para la elaboración de quesos frescos (Callejas et al., 2012). El suero es rico en componentes valiosos como proteínas, minerales o lactosa lo que genera interés en su reutilización para aprovechar componentes principales como proteínas lacto séricas, lactosa, calcio y sales minerales. Las proteínas no constituyen la fracción más abundante del lactosuero, sin embargo, representa una rica y variada mezcla de proteínas con un amplio rango de propiedades químicas, físicas y funcionales (Spellman et al., 2009). Tabla 2. Composición del lactosuero dulce y ácido. Fuente: (Callejas et al., 2012; Parra Huertas, 2009). Componente Lactosuero dulce (g/l) Lactosuero acido (g/l) Materia seca 55-75 55-65 Lactosa 40-50 40-50 Proteína 9-14 7,0-12.0 Calcio 0,4-0,6 1,2-1,4 Fosforo 1,0-3,0 2,0-4,5 Grasa bruta 0-5,0 0.5.0 Cloruros 2,0-2,2 2,0-2,2 Cenizas 4,0-6,0 6,0-8,0 Potasio 1,4-1,6 1,4-1,6 Ácido láctico 0-0,3 7,0-8,0 pH >6,0 <4,5 Grados Dornic <20° >50° La tabla 2 indica las variaciones fisicoquímicas del lactosuero según su origen, es decir, el tipo de coagulación al que fue sometido para la obtención de la cuajada d queso. 1.1.3 Proteínas de lactosuero: El lactosuero posee alrededor del 20% de las proteínas de la leche de bovino (Baró et al., 2001), siendo su principal componente la β-lactoglobulina (β-LG) con cerca de 10% y α- lactoalbúmina con 4% de toda la proteína láctea (Hinrichs et al., 2004) además, contiene otras proteínas como, lactoferrina, lactoperoxidasa, inmunoglobulinas, y glicomacropéptidos (Baró et al., 2001). La tabla 3 contiene los tipos de proteína y sus pesos moleculares respectivamente. 17 Tabla 3. Tipo de proteínas presentes en el lactosuero con sus respectivos tamaños y composición Proteína Tamaño (KDa) Concentración en lactosuero (g/l) Referencias Β-Lactoglobulina [18, 18.4] 2.7 (Hernández & Vélez, 2014), (Devis, 2005) α-Lactoalbúmina [14.2, 16] 1.2 (Hernández & Vélez, 2014), (Felipe & Gyimesy, 2010). Inmunoglobulinas [25, 180] 0.65 (Álvarez, 2013) Seroalbúmina [66.5, 69] 0.4 (Universidad Nacional Heredia, 2016) Lactoferrina 80 0.1 (Rodríguez-francoet al., 2005) La tabla 3 contiene la concentración promedio de las principales proteínas presentes en el lactosuero. La información proviene de diferentes fuentes. Las proteínas del suero se han utilizado durante años como suplemento alimenticio de alto valor nutricional, debido a su capacidad para brindar aminoácidos esenciales, el valor biológico de las proteínas del lactosuero es alto comparado con otro tipo de proteínas (Hernández et al., 2014). 1.1.4 Técnicas de separación de componentes del lactosuero: Existen varias tecnologías que permiten el aprovechamiento de los componentes del lactosuero, algunas como la hidrólisis, alternativas de tratamientos anaeróbicos y aeróbicos, electrocoagulación, precipitación de lactosuero con ácido. La diversidad de propuestas tecnológicas se debe al objetivo de lograr el desarrollo de un proceso rentable para el tratamiento de los grandes volúmenes de suero producidos anualmente (Motta-correa & Mosquera, 2015). Dentro de las tecnologías de extracción de proteínas se pueden encontrar: Precipitación de proteínas por cambio de pH y tratamiento térmico: Este es un proceso sencillo y económico que logra la precipitación de las proteínas al alcanzar su pH isoeléctrico a determinada temperatura. El uso industrial de esta tecnología se ve limitado por la desnaturalización parcial o total de las proteínas obtenidas (Moulin & Galzy, 1984). Estas dos variables que se controlan en el proceso de precipitación (pH y temperatura) tienen repercusión en las propiedades tecnológicas de las proteínas obtenidas, tal como lo demuestran Modler et al. (1981) al trabajar a un pH ácido de 2,5-3,5 a 95°C obtuvieron propiedades funcionales interesantes diferentes que al trabajar a un pH neutro (6,8-7,5) y una temperatura de 80°C. Los rendimientos de proteína obtenidos variaron del 63% con ácido poliacrílico al 91% para el ferri polifosfato. Los precipitados requirieren de una mayor desmineralización. 18 Separación por intercambio iónico: Los intercambiadores de iones utilizados consisten en perlas de sílice de porosidad controlada y estable sobre el que se injertan grupos aniónicos o catiónicos. La difusión libre de las proteínas dentro de los poros permite obtener con una cinética rápida una fijación proteínas. Los intercambiadores de iones y los pH de adsorción y elución difieren dependiendo de si se usa suero ácido (pH 4.6) o suero dulce (pH 6.6) (Cheftel et al., 1982). Este proceso podría permitir aislar algunas de las proteínas de suero de leche, en particular las inmunoglobulinas (Moulin et al., 1984). Concentrados obtenidos por membranas: Este proceso ha ganado popularidad en la industria gracias a las aplicaciones que tiene. Puede operar a temperaturas ambiente permitiendo ahorrar energía y no requieren químicos adicionales para separar los productos deseados (Saltık et al., 2017). Según Sutherland (2003), el mercado de membranas en la industria de alimentos y bebidas se estimó en 1,182 billones de dólares. También que el 75% de las membranas de ultrafiltración es utilizada para la separación de proteínas de suero. No obstante, esta tecnología presenta un problema y es el decline en el caudal debido a los bloqueos que presenta la membrana conforme avanza el tiempo de proceso. (Heng & Glatz, 1990) Membranas de ultrafiltración: El principio de la ultrafiltración es la separación física. La permeabilidad se refiere a la separación molecular según el tamaño de los poros de la membrana y de las proteínas que retiene debido a su alto peso molecular (ver tabla 3). Las sustancias que son más pequeñas que el diámetro de los poros de la membrana como sales y lactosa, son retenidas parcialmente dependiendo de la construcción de una capa de rechazo en la membrana (Totagua, 2015), como se puede observar en la ilustración 2. El uso de la ultrafiltración para la extracción de componentes del lactosuero ha sido muy exitoso para este subproducto obtenido de la manufactura de quesos frescos, es una tecnología de bajo costo comparado con la microfiltraciónpues emplea membranas poliméricas y no cerámicas, siendo posible técnicamente lograr concentraciones máximas de 90% en el contenido de proteína. Entre las ventajas de la ultrafiltración además de generar materia prima también sufre menos pérdidas de proteína y grasas en el suero e incluso la reducción de sinéresis de varios tipos de queso (Villalobos, 2005). 1.1.5 Funcionamiento de una membrana: Las membranas son barreras selectivas que permiten la purificación de corrientes mediante el empleo efectivo de una fuerza guía, para los sistemas de microfiltración, ultrafiltración y osmosis inversa, dicha fuerza guía es la diferencia de presión a través de la membrana. Los 19 sistemas de separación por membrana por lo general están constituidos por tres diferentes corrientes, alimentación (FA), retenido (FR) y permeado (FP). Las membranas de fibra hueca pueden ubicarse en módulos, cada módulo posee múltiples membranas organizadas en serie de forma paralela por las que el material a filtrar circula a gran velocidad, generalmente tangencialmente. En la superficie de la membrana se produce la separación entre las partículas por diferencia de tamaños. La diferencia de presión entre la alimentación y el permeado actúa como fuerza guía que promueve un flujo de materia a través de la membrana conocido como Flux transmembranal, este flux está compuesto por los materiales del alimento con tamaño molecular inferior al tamaño de poro mientras que las moléculas más grandes como las proteínas, no pueden pasar a través de los poros de la membrana y se concentran en el retenido (Huerta, 2012). En la Figura 1 se muestra un módulo de ultrafiltración con 9 membranas (nm), la cantidad de membranas puede variar según la longitud (L), el diámetro del módulo (también expresado como el radio de módulo (rM)) y el radio de cada membrana (rm). Figura 1. Esquema de un módulo de ultrafiltración con membranas de fibra hueca y los flujos correspondientes al proceso de ultrafiltración. Los flujos que se generan en el proceso, mencionados anteriormente, se pueden apreciar en las flechas y partículas de diferentes colores, donde las partículas de color rojo representan el flujo de alimento (FA), en este estudio sería el lactosuero; el flujo de retenido (FR) en color anaranjado y el Flujo de permeado (FP) en color amarillo. 20 La figura 2 muestra el mismo fenómeno, pero en una sola membrana, y ubica la dirección de las presiones que se generan en el sistema. Figura 2. Proceso tangencial de membranas, Fuente: El autor. La presión requerida para forzar el paso a través de alguna membrana suele ser proporcional al tamaño de los poros, siendo necesario incrementar sustancialmente su magnitud a medida que el tamaño de estos decrece (Brans et al., 2004). Entre ambos lados de la membrana se establece un diferencial de presión denominado “presión transmembrana” (PTM) y que es utilizado como un parámetro importante asociado al rendimiento del proceso de membranas (Gésan Guiziou et al., 2000). La permeabilidad de una membrana es adecuada cuando se registra una relación lineal entre un flujo de agua de baja dureza y la presión transmembrana que se registra en la misma (Carneiro et al., 2002). Este rendimiento de la membrana en términos de la cantidad de permeado obtenido, no sólo depende de esta presión transmembrana, sino también de la velocidad del flujo de alimentación, la temperatura, la concentración del fluido y las características fisicoquímicas de la membrana (Gésan Guiziou et al., 2000). El problema que se presenta en la ultrafiltración es la polarización de la concentración y el bloqueo. En la industria los principales componentes relacionados con el bloqueo de la membrana son las proteínas y los iones, específicamente el calcio y el fosforo, estas pueden generar un bloqueo por la absorción en la superficie de la membrana, es por eso que se debe tener una rigurosa limpieza, lo métodos de limpieza se dividen en físicos y químicos, siendo los químicos los más usados, pero presentando desventajas en cuento a la cantidad de producto a utilizar, la degradación del material de la membrana, limpiadores como el hipoclorito de sodio genera efluentes con componentes organoclorados, siendo un problema para el producto que se quiere obtener, por otro lado los procesos físicos como el ultrasonido poco convencional puede llegar a ser tan efectivo y ayudar a reducir el uso de químicos en los procesos de limpieza estudios demuestran que la combinación de ambas metodologías 21 reduce el consumo de químicos y consecuentemente mejora un proceso más sustentable (Luján et al., 2017). Para llevar a cabo un proceso de ultrafiltración se debe tener en cuenta, la concentración en la corriente de alimentación, el tamaño de poro, el tamaño de las moléculas, el área superficial, la presión a la que ingresa, se permea y sale tanto el retenido como el permeado, teniendo en cuenta esto se pueden realizar análisis que ayudan a calcular esas resistencias reversibles e irreversibles. La reversibles se refiere a un posible bloqueo de la membrana, pero puede removerse con facilidad con un enjuague de agua, por el contrario, las irreversibles es un bloqueo generado por los componentes del lactosuero suspendidos en la superficie de la membrana y al interior de los poros restringiendo el paso del fluido. En lo que respecta a la modelación de la ultrafiltración, el modelo Hermia fue aplicado para describir la reducción en el flujo durante una filtración a presión constante basada en las leyes de bloqueo y la torta de filtración. (Luján et al., 2017) 1.1.6 Tipos de filtración con membranas: A continuación en la tabla 4, se registran los diferentes tipos de membranas y las características que la diferencia. Tabla 4. Correlación de propiedades de membranas con rangos de separación Osmosis inversa Nanofiltración Ultrafiltración Microfiltración Membrana Asimétrica Asimétrica Asimétrica Asimétrica/ Simétrica Grueso Capa superficial 150 µm 1 µm 150 µm 1 µm 150-250 µm 1 µm 0,5-5 µm 1 µm Tamaño de poro 0,002 µm 0,002 µm 0,02-0,2 µm 0,2-5 µm Rechazos Compuesto de alto peso moléculas; Compuesto de bajo peso molecular; Cloruro y Sodio; Glucosa; Aminoácidos; Proteínas. Compuestos de alto peso molecular; Mono, di, y oligosacáridos; Aniones polivalentes. Macromoléculas; Proteínas; Polisacáridos; Virus. Partículas; Barro; Bacterias3 Aplicación Recup Recuperación de proteínas, lactosa y concentración de enzimas, separa sales del líquido. Desalinización del suero permite pasar materiales de bajo peso molecular (agua, iones y lactosa). Retiene moléculas de medio peso molecular también. Para concentración de proteínas del lactosuero y normalización de proteína de la leche destinada a elaboración de yogurt, queso y otros productos lácteos. Retiene macromoléculas. Reduce la población de bacterias y el contenido graso del lactosuero. Retiene células o coloides. 22 Materiales de membrana Acetato de celulosa capa delgada Acetato de celulosa capa delgada - Cerámica - Fluoruro de polivinilo - Acetato de celulosa capa delgada Cerámica Fluoruro de polivinilo Polipropileno Módulo de membrana Tubular, spiral wound plate and frame Tubular, spiral wound plate and frame Tubular, hollow fiber spiral wound plate and frame Tubular, hollow fiber spiral wound plate and frame Presión (bar) 15-150 5,35 1,10 2 Fuente: (Asecorp, n.d.), (Irezabal, n.d.), (Noriega, 2014), (Muñi et al., 2005). La tabla 4 se puede representarse gráficamentemediante la ilustración 2: Figura 2. Selectividad de los diferentes procesos de membranas aplicables a la leche. Fuente: (Chacon, 2006) 1.1.7 Membranas de ultrafiltración de fibra hueca Las membranas de ultrafiltración de fibra hueca requieren menor energía de bombeo para la recirculación del lactosuero durante la desproteinización (Castro et al., 2005), y aunque se requiera mayor área de membrana debido a sus bajos flujos, su eficiencia económica a comparación de otras membranas de ultrafiltración lo justifica. La tabla 5 contiene las especificaciones del módulo de ultrafiltración de fibra hueca encontradas en fichas técnicas. 23 Tabla 5. Características de membrana según el fabricante. Membrana (referencia) D. i. (mm) L (mm) A.M. (m2) T° (°C) Max. PTM (bar) WMCO (kDa) J máx. (l/h) Ficha técnica FB-02-FC 0.5 364 0.5 98 3 30 880 Microdyn Nadir™ Advanced Separation technologies. FB-03-FC 0.5 406 2.2 98 3 10 3700 Microdyn Nadir™ Advanced Separation technologies. FS-10-FS 0.5 1129 7.8 98 3 10 3800 Microdyn Nadir™ Advanced Separation technologies. FK 20 0.8 1066 17 85 3 10 13300 Microdyn Nadir™ Advanced Separation technologies. UFP-10-C- 3M 0.5 300 1.4 80 4.1 10 500 MaxCell™. GE Healthcare Life Sciences. Cross flow filtration UFP-30-C- 3X2MA 0.5 600 2.9 80 4.1 30 500 MaxCell™. GE Healthcare Life Sciences. Cross flow filtration UFP-30-E- 4A 1 300 4.2 80 4.1 30 5000 MaxCell™. GE Healthcare Life Sciences. Cross flow filtration YHF-10 0.7 770 5.8 90 4 10 - GS YUASA YUASA™ Hollow Fiber Membrane Filters. MFU50-44 0.4 300 1.07 50 2.5 10 3000 PISCO ™. Hollow fiber membrane filter Referencia de membrana con su respectiva longitud (L), diámetro (d), temperatura máxima (T°), Área superficial (A.M.), flujo máximo (J máx.), máxima presión transmembranal (Máx. TPM), tamaño de poro (WMCO) y su respectiva. Fuente: (ficha técnica) 1.1.8 Flujo y coeficiente de fricción Los elementos que controlan la dirección o rapidez del flujo de un fluido en un sistema típicamente establecen turbulencias locales en el fluido ocasionando que la energía se disipe de distintas formas (Mott, 1996). La magnitud de la pérdida de energía depende de las propiedades del fluido, la velocidad de flujo, el tamaño del conducto tubular, la rugosidad de la pared y la longitud del tubo. 24 La pérdida de presión que se produce en un fluido debido a la fricción de las partículas del fluido entre sí y contra las paredes de la tubería se define como pérdida de carga. Para calcular las pérdidas de carga continua, se recomienda utilizar la expresión universal de Darcy- Weisbach que se expresa en la ecuación 1 ∆𝑃 = 𝑓 ∗ 𝐿∗𝑣2 𝐷∗2∗𝑔 Ec. (1) Donde: ΔP= Pérdida de carga L= Longitud V= Velocidad D= Diámetro g= gravedad 𝑓 = coeficiente de fricción Para definir el coeficiente de fricción se necesita saber el régimen del flujo, sea laminar o turbulento. Esto se define mediante ecuaciones que se acomodan a la rugosidad del tipo de tuberías. La tabla 5 contiene las ecuaciones para definir el valor del coeficiente de fricción para el régimen laminar en todas las tuberías y todos los flujos, aminar y/o turbulento para tuberías rugosas y lisas. Tabla 6. Ecuaciones disponibles para definir el coeficiente de fricción según el régimen de flujo y las paredes de la tubería. Régimen y tubería Ecuación Variables Régimen laminar para todas las tuberías 𝑓 = 64 𝑅𝑒 Donde: Re= Número adimensional de Reynolds Régimen turbulento para todas tuberías rugosas 𝑓 = 8 ∗ 𝜏 𝜌 ∗ 𝑣2 Donde: τ= velocidad ρ= Densidad v= velocidad Régimen turbulento para tuberías lisas 𝑓 = 0.316 𝑅𝑒0.25 Donde: Re= Número adimensional de Reynolds Régimen turbulento para todas tuberías 1 √𝑓 = −2 𝑙𝑜𝑔 𝑙𝑜𝑔 [ 𝜖 3.7 𝑑 + 2.51 𝑅𝑒 √𝑓 ] Donde: Re= Reynolds 𝜖/𝑑=Rugosidad relativa 𝜖=Rugosidad absoluta de la pared del conducto Fuente: (Giles, n.d.). Neta, et al. (2017) indican que, para un módulo longitudinal, el número de Reynolds se calcula a partir del diámetro efectivo. Para determinar el valor del número de Reynolds es necesario primero calcular el diámetro efectivo mediante la ecuación 2. 25 𝑑ℎ = 4 ∗ Asm 𝑃𝑒 Ec. (2) Donde: Dh= Diámetro hidráulico Asm= Área superficial de la membrana Atm=Perímetro Con el diámetro efectivo en la ecuación 3, se obtiene el número adimensional de Reynolds (ecuación 3). 𝑅𝑒 = 𝑣 𝑑ℎ 𝑉 Ec. (3) Donde: de= Diámetro hidráulico 𝑣 =Velocidad media V=Viscosidad cinemática Se dispone de diagramas (como el diagrama de Moody) que relacionan los valores de Reynolds, coeficiente de fricción y rugosidad relativa. 1.1.9 Modelo matemático Un modelo matemático es una descripción matemática de un fenómeno real, expresada por una función o una ecuación. El propósito del modelo es comprender el fenómeno y hacer predicciones sobre su comportamiento a futuro. En el proceso de modelación, dado un problema del mundo real, el primer paso es formular un modelo matemático mediante la identificación de las variables dependientes e independientes, para que simplifiquen lo suficiente el fenómeno como para que sea matemáticamente manejable y obtener ecuaciones que las relacionen; para esto es necesario recopilar datos ya sea en fuentes bibliográficas o mediante la experimentación y examinar los datos para poder identificar patrones. En segundo lugar, se deben aplicar conceptos matemáticos al modelo formulado a fin de obtener conclusiones, esas conclusiones matemáticas se interpretan como información sobre el fenómeno original del mundo real, con el propósito de dar explicaciones o hacer predicciones. Finalmente se ponen a prueba las predicciones comparando contra nuevos datos reales. Si las predicciones no coinciden con una buena aproximación a la realidad, es necesario afinar nuestro modelo o formular uno nuevo y para empezar otra vez el ciclo (Stewart, 2012). 26 Por lo anterior se puede entender entonces que un modelo matemático nunca es una representación completamente precisa de una situación física: es una idealización (Stewart, 2012). Un buen modelo simplifica la realidad lo suficiente para permitir hacer cálculos matemáticos, pero es razonablemente preciso para proporcionar valiosas conclusiones 1.1.10 Modelos matemáticos para describir el proceso de separación mediante las membranas de ultrafiltración Los criterios de selección de procesos de separación es: calidad en la productividad y productividad, la calidad está relacionada con la pureza máxima obtenida en una etapa de separación. La productividad está relacionada con la cantidad que se consigue producir. (Noriega, 2014) En la ultrafiltración, la productividad está relacionada con el flujo que atraviesa la membrana y la calidad, por la relación entre la concentración de retenido y el permeado. Como el transporte en la ultrafiltración es convectivo en membranas porosas, el modelo se puede derivar de la ecuación de Hagen-Poiseuille que describe el flujo en los poros. 𝐽 = 𝜑𝑟2∆𝑃 8𝜇𝜏∆𝑍 Ec. (1) donde es el espesor de la membrana (ΔZ), una porosidad (𝜑), tortuosidad (τ) y radio de poro constante (r). A partir de esta ecuación, se puede describir el flujo a través de los pequeñostubos de la membrana (J), este flujo es proporcional a la diferencia de presión entre el interior y el exterior de la membrana, pero inverso a la viscosidad (μ) y a la resistencia intrínseca de la membrana (Rm), esto es expresado en la ecuación 2. 𝐽 = ∆𝑃 𝜇𝑅𝑚 Ec. (2) Esta ecuación es conocida como la ley de Darcy que representa muy bien el flujo a través de la membrana para componentes puros, ahora, cuando se tienen dos o más sustancias y una permea a través de la membrana parte del material que no atraviesa la membrana se queda en la pared, generando un aumento en la resistencia al flujo. 𝐽 = ∆𝑃−∆𝜋 𝜇(𝑅𝑚+𝑅𝑟𝑒𝑣+𝑅𝑖𝑟𝑟𝑒𝑣) Ec. (3) En esta ecuación se plantean dichas resistencias, la intrínseca a las características de fabricación de la membrana (RM), las resistencias reversibles (Rrev) y las irreversibles (Rirrev) y pueden ganar un potencial de presión osmótica (ΔΠ). Cuando se tienen en cuenta variables como las resistencias, el modelo tiene en cuenta los cambios de la composición de la 27 sustancia que se somete al proceso de, la resistencia total resumen en una sumatoria de todas las resistencias el proceso (RT). 𝐽𝑀 = ∆𝑃 𝜇𝑅𝑇 Ec. (4) RT se va a componer entonces de: 𝑅𝑇 = 𝑅𝑀 + 𝑅𝐴𝐷 + 𝑅𝐵 + 𝑅𝐺 + 𝑅𝑃𝐶 (Ec. 5) Donde: RM = Resistencia inherente a la membrana RAD =Resistencia por fenómeno de adsorción RB = Resistencia por bloqueo de poros RG =Resistencia por formación de torta RPC =Resistencia de polarización por concentración La disminución del flux es inevitable en el proceso de ultrafiltración y una causa principal de ese fenómeno es la incrustación en la membrana de las moléculas que alcanzan a entrar en el poro. Cuando eso pasa, el permeado debe superar la resistencia de la propia membrana y también la resistencia que genera la suciedad, los principales mecanismos de incrustación son la adsorción en la superficie de la membrana, bloqueo de poros, formación de gel y formación de torta. Este fenómeno genera un diferencial de concentración que resulta en una resistencia al proceso llamada polarización por concentración. La ecuación 4 demuestra que a mayor viscosidad del componente que atraviesa la membrana, se verá más reducido el flux del permeado cuando las condiciones de flujo y caída de presión son constantes, dos diferentes fenómenos que generan incrustaciones, y precursores de la polarización por concentración. Este es un fenómeno natural de la selectividad de las membranas donde siempre habrá un aumento en la concentración de la especie retenida cerca de la superficie de la membrana. Si la membrana de Ultrafiltración tiene un coeficiente de rechazo muy alto, todo el soluto que no consigue atravesar la membrana, se va acumulando en la superficie de esta, su flujo va a ser menor al atravesarla (Noriega, 2014). El fenómeno de polarización de la concentración se presenta principalmente en la región de bajo flujo, en la capa límite. La ecuación que relaciona las resistencias deja claro que cuando se tiene alto coeficiente de rechazo se pueden generar resistencias de incrustación más allá de la resistencia de membrana, las resistencias son mayores con mayor diferencial de presión a través de la membrana. 28 2. ESTADO DEL ARTE Baker (2004) indica que existen dos modelos de membranas utilizados para describir el mecanismo de permeación propuestos en el siglo XIX, uno es el modelo de solución-difusión donde el permeado es separado por la diferencia en la solubilidad de los materiales en la membrana y la rapidez con la cual se difunde a través de la membrana. El otro modelo es el de poro-flujo en el cual los permeado son transportados por un flujo convectivo impulsado a presión a través de pequeños poros (Baker, 2004). La separación ocurre porque uno de los permeados es excluido, de algunos poros a través de los cuales se mueven otros permeados. En otro trabajo realizado por Castro et al., (2005) se establecen las condiciones de operación adecuadas que maximizan la velocidad de filtración al identificar las resistencias presentes durante la ultrafiltración de suero de queso, cuando se realizan con dos cartuchos de filtración diferentes: hueca (Amicon) y en espiral (milipore); suministradas con membranas de materiales, mismo tamaño de poro (10 kDa), pero diferentes configuraciones geométricas. También analizan la evolución de los solutos del suero bajo el proceso de ultrafiltración comparando el efecto de las condiciones operación seleccionada. Concluyendo que la clave del éxito en la aplicación industrial de membranas es la comprensión de los factores que juegan un papel en su diseño. Macedo et al. (2011) Investigan el proceso de permeación por ultrafiltración de suero ovino evaluando las características de permeación de la membrana, modelando la permeación por ultrafiltración y determinando las condiciones de operación óptimas de presión transmembrana y velocidad de circulación de la alimentación. El modelo de ultrafiltración se realizó en términos de los flujos de permeado ajustando el modelo de resistencias en serie. Este modelo de ultrafiltración les permitió concluir que la polarización por concentración controla la transferencia de masa en todo el rango de presiones estudiadas mientras que la resistencia debido al bloqueo es el principal contribuyente para reducir el flujo del permeado. Saltik et al. (2017), desarrollan un modelo de membrana de Ultrafiltración para procesos de separación de proteína de suero. Evaluaron tres diferentes modelos de diferente complejidad describiendo la resistencia de las membranas (mediante la descripción del comportamiento de la entrada y salida y la evolución del desempeño de las variables). Construyeron varios escenarios de operación y observaron la respuesta en los flujos, concentración y desarrollo de las resistencias. El modelo consiste en un conjunto de ecuaciones diferenciales algebraicas: Función polinómica que es vista como la aproximación de primer orden de la función característica del flujo en la membrana; la función logarítmica-exponencial que resume las características del flujo de la membrana aplicando otros parámetros y finalmente la función exponencial que utiliza parámetros específicos definidos por el nivel de saturación. 29 Todo esto con el objetivo de investigar las capacidades predictivas del modelo y su uso para calcular estrategias óptimas de operación. Luján-Facundo et al., (2017) tienen como propósito principal evaluar el proceso diario de ultrafiltración de lactosuero de forma integrada (filtración y limpieza de la membrana). El bloqueo de la membrana se evaluó mediante el modelo de las resistencias en serie de la membrana y el modelo de Hermia, aplicado para describir la reducción de flux durante un proceso de filtración a presión constante basado en las leyes de bloqueo y la torta de filtración incorporando el tipo de bloqueo, el estado gradual del flux del permeado y una constante dependiente del fenómeno de bloqueos. Kuo, et al. (1984) evaluaron el comportamiento y consumo de energía de un proceso de ultrafiltración de suero de queso Cottage con módulos de membranas de fibra hueca y lo compararon con membranas enrolladas en espiral con el objetivo de minimizar el fenómeno de “fouling” (bloqueo de poros). Los autores diseñan el modelo teniendo en cuenta variables el flujo tangencial y su efecto en el comportamiento de la turbulencia que pueda tener el flujo del lactosuero dentro de la membrana, la caída de presión transmembranal a lo largo del módulo (entendiéndose como la diferencia entre la presión de entrada y la de salida de la membrana), y el consumo de energía de la bomba que alimenta el proceso. Para este estudio en particular, las dos primeras variables son las de interés como variables dependientes. Como variablesindependientes los autores trabajan con el tiempo de proceso, la presión efectiva y los caudales. Waterman et al. (2016) diseñaron y construyeron un modelo escala de un sistema de ultrafiltración con fibras huecas para evaluar el impacto en el comportamiento y el fouling según los parámetros de operación de la membrana. En las pruebas utilizaron diferentes flujos de permeado, la duración del ciclo de filtración y la duración del ciclo de lavado a contracorriente. Para el modelo, los autores utilizaron cuatro modelos de ley de bloqueo de un solo mecanismo: bloqueo, intermedio, completo y estándar. Pero teniendo en cuenta que solo un mecanismo de ley de bloqueo es dominante en un momento dado, utilizaron también, los cinco nuevos modelos que desarrolló Bolton et al. (2006), cada uno de los cuales combinaba dos leyes de bloqueo único. Los nueve modelos en total se aplicaron a los datos experimentales para obtener la predicción. La filtración de las corrientes del proceso suele estar limitada por el ensuciamiento, que puede ocurrir por bloqueo de poros, constricción de poros, apelmazamiento o una combinación de los mecanismos. En este estudio, Bolton et al. (2006) generaron cinco nuevos modelos de ensuciamiento que explicaron los efectos combinados de los diferentes mecanismos de ensuciamiento individuales. Las ecuaciones explícitas se derivaron de la ley de Darcy que relacionaba la presión con el tiempo durante la operación de flujo constante y el volumen con el tiempo durante la operación de presión constante. 30 El modelado es un instrumento eficaz para comprender y optimizar los sistemas UF. Sun, et al. (2016) en su artículo se proponen identificar los parámetros del modelo los tiempos de muestreo, simultáneamente, por otro lado, intentaron separar estos dos procesos para reducir la dimensión del problema de identificación mediante un procedimiento de iteración siguiendo un enfoque de análisis de sensibilidad regional, para la identificación de parámetros del modelo. 3. MARCO LEGAL • Este trabajo de investigación se rige por la resolución 2997 de 2007 que rige a todos los establecimientos en donde se obtengan, procesen, envasen, y expendan lactosueros o subproductos destinados para el consumo humano en el territorio nacional. El Codex Stan 284-1971 establece en la presente norma, la composición esencial y factores de calidad, contaminantes, higiene y etiquetado. Se aplica a todos los productos sólidos, semisólidos o blandos obtenidos mediante concentrado del lactosuero del suero o coagulación de sus proteínas destinadas al consumo directo o a ulterior procesamiento. • La resolución 02310 de 1986 reglamenta lo referente a procesamiento, composición, requisitos, transporte y comercialización de los derivados lácteos, en el lactosuero específicamente establece las clases, las características fisicoquímicas y microbiológicas, las condiciones especiales, la utilización y la denominación. • Por otro lado, la ASTM D7601-10 “Standard Practice for Pressure Driven Membrane Separation Element/Bundle Evaluation”. Es una práctica cubre la inspección, pruebas de rendimiento, evaluación y trabajo analítico asociado con la evaluación de los elementos de separación de membrana impulsados por presión (MF, UF, NF y RO), es aplicable a los elementos cuando se fabrican nuevamente o en cualquier momento durante su operación en una instalación de tratamiento de agua. La sección analítica cubre solo la superficie de la membrana y los análisis de fouling. • Finalmente, ASTM D7285 “Standard Guide for Recordkeeping Microfiltration and Ultrafiltration Systems” propone una guía que cubre los procedimientos para el mantenimiento de registros bien definidos de los sistemas de microfiltración (MF) y ultrafiltración (UF) y proporciona información necesaria para evaluar el rendimiento del sistema MF / UF. La American Society for Testing and Materials (ASTM), una de las organizaciones internacionales de desarrollo utilizadas en investigaciones y proyectos de desarrollo, sistemas de calidad, comprobación y aceptación de productos a nivel mundial. (American Society for Testing and Materials (ASTM®), 2011). 31 4. MATERIALES Y MÉTODOS El diseño preliminar de un sistema de desproteinización de lactosuero, a partir de membranas de ultrafiltración mediante simulación, se desarrolló siguiendo los pasos metodológicos presentados en la figura 3. El primer paso consistió en la recopilación de información teórica acerca del proceso de ultrafiltración aplicada en la extracción de proteínas contenidas en el lactosuero. El segundo paso fue diseñar la descripción del sistema mediante la aplicación de un modelo matemático. A partir del sistema representado con el modelo, se desarrolló el tercer paso, es decir, el algoritmo que resolvía el sistema de ecuaciones y que permite llevar a cabo los análisis de sensibilidad. El cuarto paso consistió en realizar los análisis de sensibilidad tomando como referente la información teórica recopilada en las bases de datos con las condiciones de operación y características de membrana. Una vez se comprobó que los datos de las variables de salida coincidían con las condiciones de operación halladas en las referencias, se procedió al quinto paso el cual consistió en registrar en una tabla las concentraciones obtenidas según el cambio de las variables de operación dentro de los rangos establecidos. El sexto paso haciendo uso de la información de los resultados registrados, procedemos a definir la mejor condición de operación del sistema basándose en los rendimientos de proteína a la menor presión y flujo. El siguiente diagrama resume los pasos que componen la metodología de este proyecto. 32 Figura 3. Diagrama de flujo de la estructura de ejecución de la metodología. 4.1 Búsqueda de información teórica en base de datos La recopilación de información fue necesaria para proponer el diseño del sistema, las referencias indicaban; qué tipo de membranas existen (Healthcare, n.d.) y cuáles son las mejores para el proceso de ultrafiltración de proteínas de lactosuero (Castro & Gerla, 2005). También, a partir de la información encontrada, fue posible crear las bases de datos que indican las condiciones de operación del proceso, estas bases de datos están registradas en tablas anexas que hacen parte de este documento. 4.2 Planteamiento del modelo El modelo matemático simula un seccionamiento a lo largo de cada membrana, evaluando la hidrodinámica en el sistema. Este tipo de análisis basado en el fraccionamiento de secciones ha sido utilizado previamente por Steinhauer et al., 2015. La ilustración de la figura 4 muestra el mecanismo de transporte del flujo de alimentación, retenido y permeado del lactosuero, durante el proceso de ultrafiltración para su desproteinización. Se representa una membrana tubular de fibra hueca: 33 Figura 4. Membrana tubular de ultrafiltración fibra hueca indicando algunas de las variables relacionadas en el proceso (diferencial de presión, radio, longitud y flujos). Donde: FA= Flux de alimentación FR= Flux de retenido FP= Flux de permeado DZ = Sección evaluada de la membrana P1= Presión parcial del sistemaP2= Presión al interior de la membrana DP= P2 - P1 L= longitud rm=radio Pe= perímetro de la membrana (2Πr) Los pasos de la ultrafiltración (permeación y retención del flujo de lactosuero que alimenta la membrana) pueden ser integrados usando el principio de balance de masa debido a que la filtración involucra la transferencia de masa de un lugar a otro (desde el exterior hacia el interior de la membrana (Revisar figura 4). El balance por componentes para determinar la cantidad de proteína que hay en cada uno de los flujos de lactosuero a lo largo de una membrana tubular “Hollow Fiber” o fibra hueca - de longitud L- se puede escribir como: 𝑃𝐴 − 𝑃𝑅 − 𝑃𝑃 = 0 Ec (1) Donde la proteína total en el lactosuero que alimenta el sistema (PA) de ultrafiltración es igual a la proteína que se separa y queda retenida (PR) menos la proteína presente en el permeado (Pp). En términos de concentración de proteínas, la ecuación del balance de masa por componente es expresado como: (𝐹𝐴 ∗ 𝐶𝑝𝐴) = (𝐹𝑅 ∗ 𝐶𝑝𝑅) + (𝐹𝑃 ∗ 𝐶𝑝𝑃) Ec (2) En la ecuación 2 se expresa el balance de masa por componente, la proteína que contiene uno de los flux, es el producto de la concentración de proteína presente en el flujo ya sea de permeado (Cpp), alimentación (CpA), o retenido (CpR); y el flujo másico respectivo (permeado (Fp), alimentación (FA), o retenido (FR)). 34 Para evaluar el cambio del flujo y el contenido de proteínas en el retenido al finalizar el recorrido por la membrana, se puede aplicar una ecuación diferencial que describa el cambio en el flujo del retenido en una sección de la membrana dada (ΔZ), evaluada desde el inicio de la membrana (Z=0) hasta la longitud que tenga la membrana (L) esta relación equivalente al producto entre el flux de la alimentación (JA) del sistema y el perímetro de una sección (ΔZ) de la membrana. 𝑑𝐹𝑅 𝑑𝑍 = −𝐽𝐴 ∗ 𝑃𝑒 ∗ ρ Ec (3) El signo negativo indica que el flujo ocurre en dirección contraria al gradiente de concentración, es decir, que las moléculas se difundirán a través de la membrana de mayor concentración hacia la de menor concentración. A partir de la ecuación diferencial 3 se puede determinar el flux del permeado que queda al final de la membrana (Ec. 4) partiendo de que el gradiente del flux del permeado a lo largo de la membrana es igual al inverso del gradiente del flux del retenido, ambos evaluados en las secciones dadas de la membrana (ΔZ), desde el inicio (Z=0) y teniendo en cuenta que no habrá flux de permeado inmediatamente en el inicio. Esto se puede expresar como 𝑑𝐹𝑃 𝑑𝑍 = − 𝑑𝐹𝑅 𝑑𝑍 Ec (4) Se asume en principio que el proceso de ultrafiltración es 100% eficiente y por lo tanto la concentración de proteínas en el permeado es igual a cero, ahora el balance de masa por componente queda expresado como: (𝐹𝐴 ∗ 𝐶𝑝𝐴) = (𝐹𝑅 ∗ 𝐶𝑝𝑅) Ec (5) Despejando la Ec. 6 se puede obtener la concentración de proteínas en el retenido: 𝐶𝑝𝑅 = ( (𝐹𝐴 ∗𝐶𝑝𝐴) 𝐹𝑅 ) ∗ 100 Ec (6) Para determinar las variables de operación tales como el número de membranas, diferencial de presión, caudal del alimento, longitud de membrana y radio de membrana (Existen otras condiciones consideradas como el pH, la temperatura, los tamaños de poro, entre otros, de cualquier forma, no se tendrán en cuenta en este estudio), se establecieron condiciones de operación que se determinaron dentro de rangos utilizados por 16 diferentes autores y se registraron en la base de datos en la tabla 8. Así mismo se hizo uso de las características técnicas de las membranas de ultrafiltración que ofrece cada uno de los módulos MaxCell® para procesos de ultrafiltración a escala (ver anexo 5). 4.3 Características de la membrana Partiendo de la ficha técnica de los módulos de ultrafiltración MaxCell® de membranas de ultrafiltración de fibra hueca, se presentan 3 diseños (anexo 5). Todos los módulos tienen el mismo diámetro (10.8 cm), pero la longitud cambia. Los módulos son: Housing 45, Housing 65, Housing 85 y sus longitudes son de L=39.4 cm, L=62.5 cm y L=120 cm respectivamente. 35 En cada módulo se pueden ubicar membranas de fibra hueca cuyos radios internos pueden variar entre 0.5mm, 0.75mm y 1 mm. La presión máxima de operación del sistema para cualquiera de los 3 módulos es de 3,4 bar entre un rango de temperaturas de 10-25°C. 4.4 Diseño del algoritmo Para que el modelo interactuara con diferentes variables en diferentes condiciones se estableció un análisis de sensibilidad a partir de la herramienta de software MATLAB®. El código consiste en la ejecución del modelo utilizando el solucionador de ecuaciones diferenciales ode15s que ofrece la herramienta (MATLAB®). La cual, soluciona el sistema de ecuaciones diferenciales del modelo, estas ecuaciones describen la hidrodinámica (ver ecuaciones en sección: 1.1.8 -ecuación 1- y sección: 4.2 -ecuaciones 3 y 4-) y el fenómeno de transferencia de masa, evaluando cada sección membranal. La longitud de la membrana establece los límites de la función de cada Ecuación Diferencial Ordinaria (EDO), explicadas en el punto 2 de la metodología. El análisis de sensibilidad se define a partir de la evaluación de de 5 variables (L, P, F, rm, rM), en 3 diferentes condiciones de membrana que fueron aplicadas teniendo en cuenta la ficha técnica del fabricante, en nuestro caso los módulos MaxCell. Las características del lactosuero y dimensiones de las membranas son rangos establecidos por recopilación teórica. El efecto de cada variación se determina analizando las variables de salida éstas son: el comportamiento de los flujos y los porcentajes de concentración de proteína en el retenido a lo largo de la membrana. El tamaño de resultados de concentración corresponde al tamaño del rango de operación de la variable evaluada y el número de evaluaciones o tamaño de paso que se establezcan como variables de entrada al algoritmo. Para que se lleven a cabo los cálculos del modelo, se debe realizar una iteración, la cual se ejecuta mediante un ciclo for aplicado en la programación del modelo en la herramienta (MATLAB®). Los resultados del comportamiento de la presión y del flujo de permeado (Por consiguiente, del retenido) obtenidos, deberán ser registrados en una matriz, el tamaño de la matriz será proporcional al tamaño de paso que se haya predefinido. A partir de la información registrada en la matriz se obtienen los porcentajes de proteína en cada de los flujos generados en el sistema (alimento, retenido y permeado). A partir de estos resultados se puede evaluar el evaluar el comportamiento de la presión a través de la membrana durante el paso del lactosuero, cómo el régimen del flujo afecta la extracción de la proteína y el área superficial determina las capacidades del proceso. Las condiciones de frontera las determinan la presión y los flujos, éstas son las dos condiciones de operación más influyentes en la separación por ultrafiltración con membranas de fibra hueca. Se resume el fenómeno de ultrafiltración con las variables de salida: 36 concentración de proteína retenida en el flujo del retenido, la caída de los flujos de permeado y de retenido que se ilustran en diferentes gráficas. El programa se presenta en el diagrama lógico que describe el algoritmo
Compartir