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UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA QUÍMICA Optimización de Condiciones de Operación en el Tratamiento de Efluente de Remojo de Curtiembre SAAGO SAC mediante Electrocoagulación TESIS Para optar el Título Profesional de Ingeniero Químico Autores: Br. Leon Cruzado, Jhon Paul Br. Valdiviezo Toribio, Edwin Hernán Asesor: Dr. Aguilar Rojas, Percy Danilo Trujillo – Perú 2023 ii JURADO CALIFICADOR Dr. Guillermo David Evangelista Benites Presidente Dr. Alejandro Wilber Padilla Sevillano Secretario Dr. Vito Erasmo Quilcat León Miembro Dr. Percy Danilo Aguilar Rojas Asesor iii DEDICATORIA Con todo mi aprecio y cariño a mis padres José León y Gladys Cruzado, por haberme brindado los valores fundamentales para la vida, y quienes siempre me han apoyado en lo emocional y espiritual. A mis hermanos Frank, Jorge y Jessica por su paciencia y apoyo desinteresado. A mi querido hijo Jeremy que siendo aun pequeño es mi gran admiración y alegría. LEON CRUZADO JHON PAUL A mis padres por su apoyo incondicional en el proceso de mi carrera profesional y así lograr cada uno de mis objetivos trazados, además por inculcarme los valores que permitieron seguir el camino del bien, Ignacio Valdiviezo y Flor Toribio; a ustedes mi cariño y mi mayor gratitud. A mis hermanos Wilber y Karina por su apoyo constante en el desarrollo de estatesis. VALDIVIEZO TORIBIO EDWIN HERNÁN iv AGRADECIMIENTOS En primera instancia agradecemos a nuestro señor Dios, quien nos da la fuerza y energía para poder lograr una de las tantas metas establecidas, como es la culminación de nuestra tesis. Nuestro agradecimiento especial a nuestro asesor Dr. Percy Aguilar Rojas, por la confianza y orientación muy valiosas en el desarrollo de nuestra tesis. A nuestra escuela profesional de Ingeniería Química y a sus docentes por su apoyo durante nuestra formación académica. A la consultoría Hídrica Group y en especial al instructor Ing. Diego Pérez, por su capacitación y ayuda en las consultas técnicas de diseño y ejecución. A la empresa curtiembre SAAGO SAC, por prestarnos sus instalaciones y equipos de medición para poder realizar nuestros ensayos experimentales. Jhon Leon y Edwin Valdiviezo Los autores v ÍNDICE JURADO CALIFICADOR ........................................................................................... ii DEDICATORIA ........................................................................................................... iii AGRADECIMIENTOS ................................................................................................ iv ÍNDICE........................................................................................................................... v ÍNDICE DE FIGURAS .............................................................................................. viii ÍNDICE DE TABLAS .................................................................................................... x RESUMEN .................................................................................................................... xi ABSTRACT..................................................................................................................xii CAPÍTULO I .................................................................................................................. 1 INTRODUCCIÓN ...................................................................................................... 1 1.1. Realidad Problemática .................................................................................... 1 1.2. Antecedentes Bibliográficos ........................................................................... 2 1.3. Marco Teórico .............................................................................................. 12 1.3.1. Procesos de Ribera ................................................................................ 15 1.3.2. Etapa de Remojo ................................................................................... 15 1.3.3. Etapa de Pelambre ................................................................................. 15 1.3.4. Procesos de Curtido ............................................................................... 16 1.3.5. Procesos de Remojo .............................................................................. 18 1.3.6. Técnicas de Tratamiento de Agua Residual............................................ 20 1.3.7. Electrocoagulación ................................................................................ 22 1.3.8. Mecanismos de Tratamiento .................................................................. 22 1.3.9. Factores de Mayor Influencia en el Proceso de Electrocoagulación ........ 25 1.3.10. Ventajas de Electrocoagulación ............................................................. 28 1.3.11. Desventajas de Electrocoagulación ........................................................ 28 1.4. Justificación ................................................................................................. 29 vi 1.5. Problema de Investigación ............................................................................ 29 1.6. Hipótesis ...................................................................................................... 29 1.7. Objetivos ...................................................................................................... 30 1.7.1. Objetivo General ................................................................................... 30 1.7.2. Objetivo Especifico ............................................................................... 30 CAPÍTULO II .............................................................................................................. 31 MATERIALES Y MÉTODOS ................................................................................ 31 2.1. Materiales ..................................................................................................... 31 2.1.1. Equipos ................................................................................................. 31 2.1.2. Materiales.............................................................................................. 31 2.1.3. Reactivos ............................................................................................... 32 2.2. Métodos ....................................................................................................... 32 2.2.1. Diseño de Investigación ....................................................................... 32 2.2.2. Variables de Operación........................................................................ 33 2.2.3. Procedimiento Experimental ................................................................. 34 CAPÍTULO III ............................................................................................................. 37 RESULTADOS Y DISCUSIÓN ............................................................................... 37 3.1. Diseño y Construcción del Reactor de Electrocoagulación ...................... 37 3.2. Determinar Condiciones Óptimas de Operación ........................................ 41 3.2.1. Influencia de pH, Configuración Eléctrica y Número de Electrodos en la Remoción de DQO .................................................................... 41 3.2.2. Influencia de pH, Configuración Eléctrica y Número de Electrodos en la Remoción de Turbidez ............................................................... 44 3.2.3. Determinación de CondicionesÓptimas de Operación ...................... 47 3.2.4. Análisis de Costo Operativo para el Tratamiento de Efluente vii Mediante el Método de Electrocoagulación ....................................... 49 CAPÍTULO IV ............................................................................................................. 51 CONCLUSIONES .................................................................................................... 51 CAPÍTULO V .............................................................................................................. 52 RECOMENDACIONES .......................................................................................... 52 CAPÍTULO VI ............................................................................................................ 53 REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS .................................................................... 53 CAPÍTULO VII ........................................................................................................... 67 ANEXOS ................................................................................................................... 67 ANEXO 1. Resultados de Promedios de DQO a Diversos pH= 7, 8 y 9 ........... 67 ANEXO 2. Resultados de Promedios de Turbidez a Diversos pH= 7, 8 y 9 ...... 69 ANEXO 3. Análisis Estadístico de Variables de Respuesta DQO ..................... 71 ANEXO 4. Análisis Estadístico de Variables de Respuesta de Turbidez .......... 73 ANEXO 5. Cálculo del Costo Operativo para el Tratamiento de Efluente Mediante el Método de Electrocoagulación ..................................... 75 ANEXO 6. Registro Fotográfico ........................................................................... 77 ANEXO 7. Carta de Autorización para el Desarrollo de Investigación y uso de Información ............................................................................................................ 79 ANEXO 8. Datos de Ensayos Experimentales ...................................................... 81 viii ÍNDICE DE FIGURAS Figura 1. Diagrama de flujo del proceso de ribera y curtido. .................................. 18 Figura 2. Representación esquemática del mecanismo de electrocoagulación. ........... 24 Figura 3. Conexión monopolar y bipolar de electrodos ............................................. 28 Figura 4. Plano eléctrico de fuente rectificadora de corriente ................................... 38 Figura 5. Diseño en SketchUp de celda electrolítica.................................................. 40 Figura 6. Influencia de la configuración eléctrica y número de electrodos a pH = 7 para reducir la concentración de DQO. ...................................................... 41 Figura 7. Influencia de la configuración eléctrica y número de electrodos a pH = 8 para reducir la concentración de DQO. ...................................................... 42 Figura 8. Influencia de la configuración eléctrica y número de electrodos a pH = 9 para reducir la concentración de DQO. ...................................................... 43 Figura 9. Influencia de la configuración eléctrica y número de electrodos a pH = 7 para reducir la concentración de la turbidez .............................................. 44 Figura 10. Influencia de la configuración eléctrica y número de electrodos a pH = 8 para reducir la concentración de la turbidez .............................................. 45 Figura 11. Influencia de configuración eléctrica y número de electrodos a pH = 9 para reducir la concentración de la turbidez .............................................. 46 Figura 12. Solución de parámetros operacionales de electrocoagulación para remover DQO y turbidez............................................................................................ 47 Figura 13. Análisis de deseabilidad individual y compuesta ...................................... 48 Figura 14. Regresión factorial: Análisis de Varianza ................................................. 71 Figura 15. Gráfica de efectos principales para DQO. ................................................ 71 Figura 16. Gráfica de interacción para DQO. ............................................................. 72 Figura 17. Regresión factorial: Análisis de Varianza ................................................. 73 ix Figura 18. Gráfica de efectos principales para turbidez ............................................. 73 Figura 19. Gráfica de interacción para turbidez ......................................................... 74 Figura 20. Configuración electrolítica de izquierda a derecha: a) Monopolar en paralelo, b) Bipolar y c) Monopolar en serie .............................................. 77 Figura 21. Extracción de muestra tratada .................................................................... 77 Figura 22. Extracción de analito y dilución en fiola para medir DQO. ................... 78 Figura 23. Equipos de medición; Bloque Calefactor, Multiparámetro y Colorímetro ...... 78 x ÍNDICE DE TABLAS Tabla 1. Límites Máximos Permisibles (LMP) para efluentes de las actividades de curtido y adobo de cuero, así como, adobo y teñido de pieles .......................................... 14 Tabla 2. Valores Máximos Admisibles (VMA) para las descargas de aguas residuales no domésticas en el sistema de alcantarillado sanitario. ......................................... 14 Tabla 3. Caracterización del agua residual proveniente de la etapa de remojo y comparación con el D.S. 010-2019-VIVIENDA ............................................... 19 Tabla 4. Diversas técnicas para el tratamiento de agua residual del proceso de remojo de una curtiembre ................................................................................................. 20 Tabla 5. Niveles de las variables de estudio ................................................................. 33 Tabla 6. Matriz de diseño experimental ............................................................................ 33 Tabla 7. Caracterización de parámetros iniciales del agua residual de remojo ................... 35 Tabla 8. Resultados experimentales de promedios de DQO a pH=7, número de electrodos (2, 4 y 6) y configuración eléctrica (MPS, MPP y BP). ..................................... 67 Tabla 9. Resultados experimentales de promedios de DQO a pH=8, número de electrodos (2, 4 y 6) y configuración eléctrica (MPS, MPP y BP). ..................................... 67 Tabla 10. Resultados experimentales de promedios de DQO a pH=9, número de electrodos (2, 4 y 6) y configuración eléctrica (MPS, MPP y BP). ..................................... 68 Tabla 11. Resultados experimentales de promedios de turbidez a pH=7, número de electrodos (2, 4 y 6) y configuración eléctrica (MPS, MPP y BP). .................... 69 Tabla 12. Resultados experimentales de promedios de turbidez a pH=8, número de electrodo (2, 4 y 6) y configuración eléctrica (MPS, MPP y BP)....................... 69 Tabla 13. Resultados experimentales de promedios de turbidez a pH=9, número de electrodos (2, 4 y 6) y configuración eléctrica (MPS, MPP y BP). .................... 70 xi RESUMEN El objetivo de este proyecto fue evaluar las diversas condiciones de operación en el tratamiento de efluentes de la curtiembre SAAGO SAC, mediante el método de electrocoagulación. Para ello se diseñó y construyó el reactor de electrocoagulación, la celda electrolítica y el reactor de tipo batch. La metodología consistió en tratar el efluente de remojo, en el reactor batch cuya capacidad fue de 15 L, se emplearon diversas configuraciones eléctricas Monopolar en serie (MPS), Monopolar en paralelo (MPP) y Bipolar (BP) y se instalaron lasceldas electrolíticas de Aluminio (2; 4 y 6), por lo cual llegaba cierta intensidad de corriente, esto favorecía en la remoción de la DQO y Turbidez, a su vez se hicieron modificaciones de pH en 7; 8 y 9 a dichos efluentes. La recolección de los datos obtenidos en los diversos ensayos se llegó a tratar con el software MINITAB empleando la herramienta estadística optimizador de respuesta, en los distintos niveles de estudio. Resultando que la configuración eléctrica bipolar (BP), número de electrodos de 6 y pH = 7, son las variables significativas logrando obtener una deseabilidad compuesta de 0,93 y porcentajes de remoción de DQO y turbidez de 70% y 96,9% respectivamente. Habiendo determinado las condiciones óptimas de operación en el proceso de electrocoagulación, se realizó un análisis de costo/ beneficio, desde el punto de vista operativo, resultando el monto de S/. 4,56 por cada 1 metro cubico de efluente tratado. Palabras Claves: curtiembre, remojo, electrocoagulación, configuración eléctrica, pH, remoción de DQO, remoción de turbidez. xii ABSTRACT The objective of this project was to evaluate the various operating conditions in the treatment of effluents from the SAAGO SAC tannery, using the electrocoagulation method. For this, the electrocoagulation reactor, the electrolytic cell and the batch type reactor were designed and built. The methodology consisted of treating the soaking effluent, in the batch reactor whose capacity was 15 L, various electrical configurations Monopolar in series (MPS), Monopolar in parallel (MPP) and Bipolar (BP) were used and the electrolytic cells were installed. of Aluminum (2; 4 and 6), for which a certain current intensity arrived, this favored the removal of COD and Turbidity, in turn, pH modifications were made to 7; 8 and 9 to said effluents. The collection of data obtained in the various trials was managed with the MINITAB software using the response optimizer statistical tool, at the different levels of study. Resulting in that the bipolar electrical configuration (BP), number of electrodes of 6 and pH = 7, are the significant variables, achieving a composite desirability of 0,93 and COD and turbidity removal percentages of 70% and 96,9% respectively. Having determined the optimal operating conditions in the electrocoagulation process, a cost/benefit analysis was carried out, from an operational point of view, resulting in the amount of S/. 4,56 for every 1 cubic meter of treated effluent. Keywords: tanning, soaking, electrocoagulation, electrical configuration, pH, COD removal, turbidity removal. 1 CAPÍTULO I INTRODUCCIÓN 1.1. Realidad Problemática Actualmente uno de los desafíos más grandes que atraviesa la humanidad, es la preservación de recursos naturales; como es el agua; en la incertidumbre de la crisis que se avecina, es que se busca administrar óptimamente este recurso, en beneficio de toda la población y sus próximas generaciones, ya que de no haber mejoras en la gestión de los recursos hídricos, se estima que aproximadamente en el año 2025, la población mundial padecerá de problemas graves de escasez (Martínez y Villalejo, 2018). Una de las industrias que generan un gran impacto a nivel económico e impacto ambiental, es el sector de curtiembre de pieles; es sabido que una producción inconsciente de las empresas de este rubro, a causa de los residuos generados y liberados al alcantarillado muchas veces sin ser tratado, ocasiona a gran escala un efecto negativo, es debido a ello que se buscan alternativas para la remediación y tratabilidad de aguas residuales (Castiblanco et al., 2021). Una de las condiciones que el agua residual de toda industria, que se inspecciona según la Normativa Nº 010 – 2019 – VIVIENDA, son los parámetros de DBO, DQO, sólidos suspendidos totales y aceites-grasas, que se deben respetar al ser los valores máximos admisibles para las descargas de aguas residuales no domésticas. La aplicación del proceso de Electrocoagulación (EC) es una de las técnicas más conocidas y utilizadas en la remoción de cromo en el contenido del tratamiento de aguas en el sector del curtido de pieles; cumpliendo con los valores admisibles de DQO y haciendo que se reduzca la cantidad de oxígeno en los vertederos de carácter industrial (Cerna y Gamboa, 2022). 2 Según el DS 003-2002 de PRODUCE, los límites máximos permisibles de DBO5 yDQO para el sector curtiembres son de 500 y 1 500 mg/L respectivamente. De acuerdo con el DS Nº 010-2019-Vivienda, el valor máximo admisible para el DBO5 Y DQO en dicho sector de 500 y 1 000 mg/L respectivamente, cuando se trata de descargas de efluentes en alcantarilla. En el proceso de curtido, la primera operación es el remojo, allí se empieza aplicando de manera inicial pequeñas cantidades de humectantes, luego se solubiliza las proteínas que fueron desnaturalizadas haciendo que se elimine la sal, se empieza a hidratar y eliminar los restos de sangre, suciedad, entre otros. Las proteínas solubles que se encuentran en la primera operación generada por el agua residual contienen bacterias, sólidos en suspensión, así como otros de manera disuelta, por esa causa dicho efluente de la primera operación contiene altos valores de DQO. Entonces como alternativa de solución es que se considera a la aplicación de EC, por su eficiencia y economía, como método de tratabilidad para la obtención de dichas aguas luego del proceso descrito en el sector curtiembres (Rodríguez et al., 2021). 1.2. Antecedentes Bibliográficos Según la eficiencia de la electrocoagulación para el tratamiento de efluentes de la industria de curtiembre por Hugo Apaza et al. (2020), investigaron la eficacia de la electrocoagulación para la eliminación de contaminantes en el mismo. Inicialmente se realizó la caracterización fisicoquímica de muestras de aguas residuales de tenería; implementando las pruebas de electrocoagulación, con un sistema serial utilizando electrodos de aluminio y hierro configurados en sistemas monopolares y paralelos. Se probaron muestras de tenerías en 6 pasos principales, estos pasos corresponden a: lavado, remojo, depilación, curtido, desincrustado y desengrasado. Las muestras lavadas mostraron la mayor disminución de turbidez en 3 93,86%, seguidas de las muestras empapadas en 88,67%; en cuanto a las muestras compuestas, se logró una eliminación de turbidez del 98,63% para las muestras descalcificadas más experimentadas, como es estudiado existen varias tecnologías en dicho sector de la industria para el tratamiento de aguas residuales del proceso del curtido, pero la electrocoagulación es una alternativa principal que puede eliminar la carga orgánica y los químicos que contiene. Según Villaseñor-Basulto et al., 2022, en su investigación de efluentes residuales de la curtiduría a través de Electrocoagulación (EC), unificado con un proceso de Electro- Fenton (EF) y ánodos de diamante dopados con Boro, con la búsqueda de producir Peróxido de Hidrógeno, donde se obtuvo la mejora y fortalecimiento aplicando la Metodología de Superficie de Respuesta. Se hicieron los análisis a través de un rendimiento experimental estadístico, los efectos de algunas de las variables independientes, como el tiempo de la Reacción, Densidad de Corriente y/o Concentración de Fe. Según el estudio informativo, la Densidad de corriente y el tiempo de Reacción tuvieron valores significativos para la eliminación de Carbono Orgánico Total (COT), al aplicarse los procesos de EF y EC. Sin embargo, mediante la reducción de los valores de Densidad de corriente y tiempo de tratamiento de EF (40 mA/cm2 y 217 min), es que se optimizó el proceso para la eliminación de (COT) y el consumo de energía. En los resultados se obtuvo que, gracias a la reducción y condiciones, se obtuvo un 25% de remoción de (COT), posteriormenteaplicando un sistema integrado de EC–EF, generando una eliminación de (COT) del 64% al aplicar una densidad de Corriente de 9,7 mA/cm2 durante el proceso de EC, siendo el consumo fue de 22,3 kW-h/m3 total de energía del tratamiento durante toda la ejecución de la investigación. 4 Según Elabbas et al. (2016), en su investigación de Tratamiento de aguas residuales de curtiduría altamente concentradas mediante electrocoagulación, elaborado en el año 2018, donde el artículo trata de la capacidad de electrocoagulación para eliminar DQO y presencia de cromo, de una muestra de agua residual de curtido al cromo en una celda de electrocoagulación agitada de dos electrodos a base de aluminio. El pH inicial juega un papel importante en el desempeño del proceso de electrocoagulación y su cambio durante el tratamiento está relacionado con la eficiencia. Sin embargo, los diversos equilibrios entre las formas de hidróxido de aluminio en función del medio de pH proporcionan las propiedades amortiguadoras del sistema. Se sabe que la formación de Al(OH)3 sólido es óptima para pH entre 6 y 8. En los casos, el pH aumentó continuamente con el tiempo para los tres valores de densidad de corriente considerados en la ejecución del proyecto, trabajaron con electrodos de aluminio, donde el pH final estuvo entre 6,5 y 7,0 dependiendo de la densidad de corriente, mientras que con electrodos de aluminio puro se observó un aumento de pH menor hasta 5,3 al final de la corrida. Estas variaciones de pH parecen depender en gran medida de la naturaleza de los materiales de los electrodos. Finalmente, en los resultados se observaron las concentraciones de contaminantes, las cuales se han reducido con éxito a niveles aceptables, donde se encontró que la aleación de aluminio era más eficiente que el aluminio puro para le eliminación de DQO y cromo. Según Déborah L. et al. (2022), en la publicación de su artículo de investigación “Tratamiento de aguas residuales postcurtido mediante electrocoagulación: optimización, cinética y análisis de asentamiento”, buscan mejorar la industria de curtiduría con aguas residuales complejas, aplicando 5 electrocoagulación continua con electrodos de acero de carbono el cual se utiliza para tratar aguas residuales. La metodología de la superficie de investigación está basada en el diseño compuesto central, donde se utilizaron las mejores condiciones del proceso para tratar las aguas residuales dando como resultado la demanda química de oxígeno (DQO). Al llevar a cabo el caso, se obtuvieron los resultados donde se hubo la generación de hidróxidos metálicos durante el tratamiento electrocoagulación, para un rango de pH de 3–11 a temperatura ambiente. La disminución del pH inicial generó una reducción en la eficiencia de remoción, mostrando la menor remoción (77%) a pH = 3,0. Haciendo la trazabilidad respectiva se encontró con los resultados, que la eficiencia de eliminación a un pH inicial más bajo se racionalizó mediante la neutralización del ácido fuerte (HCl), disminuyendo la disponibilidad del metal para formar hierro/hidróxido. Dependiendo del potencial de electrodo, se pueden formar menos hierro/hidróxidos sólidos a pH ácido, teniendo también más moléculas de FeCl2 o FeCl3, mientras que, trabajando con valores de pH neutros y altos, se ha demostrado que se genera una mayor cantidad de Fe(OH)3 y Fe(OH)2 en el cátodo. Según Das et al. (2022), en el artículo de investigación con electrocoagulación para aguas residuales, con el campo holgadamente estudiado, con especificaciones para los diversos contaminantes de las aguas residuales, tienen como objetivo evaluar detalladamente la variedad de parámetros operativos y materiales de electrodos utilizados durante el tratamiento de electrocoagulación de aguas residuales. Se evalúa el rendimiento de la aplicación de electrocoagulación en función de la tasa de degradación de las materias orgánicas, absorbancia, dureza y Demanda Química de Oxígeno (DQO). El consumo energético del proceso fue de 0,17 kW–h/m3, y las tasas de eliminación de absorbancia (81%) y DQO (59%), obteniendo resultados satisfactorios, sin embargo, la dureza solo se eliminó hasta en un 10%, a causa de los 6 iones incrustantes que no se eliminaron correctamente durante el proceso de pretratamiento. Entonces es por eso que excepto por la dureza, la tasa de eliminación de otros contaminantes aumentó con una disminución en el espacio entre electrodos y el pH de la solución utilizada inicialmente. En la investigación realizada por Delove et al., 2021, llamada Electrocoagulación en un enfoque medioambiental ideal para tratar aguas residuales de remojo y curtido, donde se estudió y analizó detalladamente los mecanismos de eliminación de contaminantes por los flóculos electro generados de hidróxido en la aplicación de EC, la cual genera flóculos con electrodos de Fe, Al y entre otros metales, los cuales se analizaron junto con la influencia de las condiciones operativas en la estructura del flóculo. La eliminación de contaminantes en este estudio se ve muy afectado por factores como la aireación, la composición de aniones, el pH, la pasivación del ánodo; es debido a ello que la influencia de estas condiciones da como resultado diferentes propiedades de flóculos en el proceso Al y Fe. El tipo de flóculos formados también depende de la solución de electrolito utilizada, con electrolitos que contienen sulfatos, carbonatos, cloruros, etc., lo que finalmente da como resultado la formación de óxidos verdes e Hidróxidos Dobles Laminares (HDL), durante la ejecución del proyecto, se consideran los flóculos y la solución que se empleó, y sus respectivas composiciones. En los resultados obtenidos tenemos evidentemente que, en la ejecución de EC, los mecanismos más propuestos son la adsorción y la coprecipitación, la neutralización de carga, oxidación radical directa-indirecta entre otras. El investigador De La Luz et al. (2019), en su artículo de investigación que consiste en eliminar el carbono orgánico total, la demanda química de oxígeno, la 7 turbidez y el contenido de cromo en aguas residuales en las diferentes etapas del proceso de curtido mediante la técnica de electrocoagulación empleando electrodos de aluminio y hierro. Se analizó la densidad de la intensidad de corriente, efectos de pH y el consumo de energía para las muestras de la ribera. La presencia del COT y DQO en las disoluciones fueron eliminadas de manera eficaz, empleando muestras de pH neutro y utilizando cualquiera de los electrodos mencionados con una densidad de intensidad de corriente de 28 mA/cm2 para un tiempo de 1 hora de electrólisis. Se obtuvo una eficacia del 57% para el COT y un 72% para DQO con el primer electrodo y con el segundo dando valores de 60% y 69% de manera respectiva; mientras que para el consumo energético de la remoción de COT y DQO fue de 0,69 y 0,37 kW- h/m3 para los dos electrodos de manera respectiva. Tomando las óptimas condiciones para dicha investigación, se logró resultados muy eficientes cerca al 100% respecto al contenido de cromo para los efluentes residuales, así como la turbidez; mostrando una ecuación de segundo orden con una alta correlación en eliminar parámetros. Concluyendo se tiene que la EC no va a depender del tipo de electrodo ni de su material en el proceso del curtido de las muestras experimentales respecto a su tratamiento. Los investigadores Bingul, Z. et al., 2021, publicaron un artículo en la revista internacional de ciencia y tecnología ambiental, donde se investigaron los efectos de pH en las aguas de curtiembre obtenidas por una fábrica de zona local cuando se procesaba cuero sobre la eliminación de la DQO y la turbidez, y el costo del proceso de electrocoagulación. Los estudios se llevaron a cabo bajo dos condiciones operativas diferentes, donde la mayor eficienciade eliminación de DQO se obtuvo con un 83,5 % y pH = 3, mientras que el consumo de energía a este pH resultó ser de 3,88 kW-h/m3. En este 8 caso, el consumo de energía se determinó en 2,44 kW-h/m3, comparando que el costo total del sistema se calculó como 1,0899 $/m3 en condiciones de pH controlado y 0,8761 $/m3 con pH no controlado. Los resultados demuestran que la cinética de eliminación de DQO es más adecuada para la cinética de segundo grado. La tasa de eliminación más alta para pH no controlado fue k2 = 0,0791 L.g -1.min-1 a pH = 3. La tasa más alta para pH controlado fue k2 = 0,0397 L.g -1.min-1 a pH = 5. Según Muñoz E. et al. (2022), en la investigación de electrocoagulación con electrodos de Aluminio para tratamiento de aguas residuales de curtiembres en Colombia. Este estudio se desarrolla con la finalidad de tratar los residuos líquidos provenientes de las curtiembres ya que tienen una problemática como las aguas obtenidas del proceso de pelambre curtido y remojo, que poseen altas concentraciones de sustancias y afectan a los cuerpos de agua del alcantarillado, el objetivo es evaluar un sistema de electrocoagulación para que se pueda remover, DQO y turbidez, a través de ensayos realizados. Sin embargo, la finalidad de esta investigación era evaluar a una escala de laboratorio el método de EC para remover el DQO y turbidez por medio de diferentes pruebas en lapsos de 45 minutos, variando la cantidad y tipos de electrodos con un voltaje 10 V y un amperaje de 12 A, se obtuvo una remoción máxima de 74,2% en DQO y 99,8% en turbidez cuando se utilizó 4 electrodos tipo plano. Los electrodos perforados se utilizaron para la turbidez, alcanzando valores de un 98%; el método de EC también puede eliminar sulfuros con más de 2 electrodos, pero se obtiene una remoción regular de 45,9% para 4 electrodos y 48,2% para 6 electrodos. El resultado de los distintos estudios determinó que la cantidad óptima de electrodos es 4, el aumento de estos produce un decaimiento en el amperaje y aumenta el área de contacto. Según el estudio realizado por una asociación científica denominada BIOSS, 9 aplicó en la industria de la curtiembre un modelo para el tratamiento de efluentes donde especifica que la industria de curtiembre genera residuos, en el caso estos desechos no son tratados, afecta directamente a los distintos compartimentos ambientales, es por ello que se estudia la eficiencia de un modelo de sistema para tratar los efluentes de la curtiembre. Primero se hizo un estudio modelando a escala de laboratorio el sistema de tratamiento de efluentes, luego se diseñó y evaluó las primeras cuatro etapas que cuentan desde sedimentar, filtrar, electrocoagular y biofiltrar las muestras experimentales de los hongos de Aspergillus Niger y Rhizopus Sp; empezándose a trabajar con muestras por diversas etapas para luego monitorearse de manera previa y luego del tratamiento con los múltiples parámetros fisicoquímicos como la demanda bioquímica de oxígeno, demanda química de oxígeno, cromo y sulfatos. Para el primer parámetro se obtuvo 64,4%, para el segundo 83.3% y una concentración de cromo en 7,8 ppm. Según Araujo et al., 2021, en su publicación traducida, Electrocoagulación/electro- floculación para tratar aguas residuales de manera no convencional, donde mencionan ciertas tecnologías que se utilizan para proceder con tratar los efluentes residuales donde aplican corriente eléctrica para la eliminación de contaminantes presentes sin la afición de químicos que puedan generar contaminantes resultantes o secundarios, trabajando con dos electrodos, uno de aluminio y otro de hierro, los cuales son utilizados de manera tradicional de hierro y aluminio, los cuales son más utilizados convencionalmente, sin embargo, se obtienen residuos no deseados, que dan como resultado un color marrón amarillento, dependiendo del agua tratada. En este sentido, el estudio de los electrodos responde a la capacidad de eludir los problemas esenciales para el desarrollo de aguas residuales más eficaces, es de esta 10 manera que, en búsqueda del aumento potencial, de su aplicación y rendimiento, se acopla la electro-flotación como técnica de tratamiento de agua para conseguir la recirculación de agua de mejor calidad. Según Sameh et al. (2020), en su publicación donde especifica que las aguas provenientes de Curtiduría, en sus distintos procesos contienen grandes cantidades de contaminantes, que, si son arrojadas al ecosistema, generan un gran peligro ambiental. La investigación se enfoca en una curtiembre ubicada en Túnez para el tratamiento de sus efluentes residuales, revelando en la interpretación de sus resultados que dichas muestras posee un valor elevado de (DQO) 7376 mg/L, además se examinó el rendimiento de la reducción de DQO, aplicando electrocoagulación o fotólisis UV, y también se puede evaluar la aplicación secuencial de electrocoagulación y fotólisis, confirmando que el tratamiento secuencial es eficaz en la reducción de la DQO, ya que proporcionan un 94,1% de reducción, donde se obtuvo un valor final de 428,7 mg/L, con un consumo energético de 33,33 kW–h/m3 y 314,28 kW–h/m3 para el proceso, de esta forma comprobamos que ambas tecnologías, están aplicadas y listas para ampliar la tratabilidad de aguas residuales. Según Soumaya et al., 2022, inicialmente presenta el objetivo de estudiar la capacidad de electrocoagulación (EC) y/o Electro-Fenton (EF), de manera secuencial para el procesamiento de los efluentes residuales de las tenerías. Especificando el método de EC que se realizó con electrodos de acero y Electro-Fenton se ejecutó con un cátodo de difusión de aire para H2O2, donde el desempeño de los procesos aplicados fue monitoreado por las remociones de Demanda Química de Oxígeno 11 DQO, junto con el Cromo Total además del consumo de energía eléctrica, para poder alcanzar los límites de descarga permisibles en los medios acuáticos y ecosistemas, con un procedimiento secuencial híbrido de 2h de EF y 5h de EC, basado en los resultados de optimización de cada método, con una tasa de remoción de entre (88,1 +/- 4,8)% con una eliminación total de Cromo. Además, en los resultados se discutieron la evolución de parámetros específicos de pH, turbidez y concentración de iones. Según Percy de la Cruz et al., 2017, en su tesis sobre el tratamiento de aguas residuales en la industria de la curtiembre para reducir el DQO y cromo por el método de EC, tiene como finalidad reducir dichos valores aplicando una intensidad de corriente empleando dos cátodos comunes como lo son el hierro y aluminio, dividiendo su ejecución en cuatro partes: la sedimentación, filtración, electrocoagulación y filtro de arena y carbón activado, realizaron 8 ensayos con parámetros óptimos , obteniendo una remoción de DQO del 90,1% y una remoción de cromo de 99,99%. Según Arana y Peña (2019), en su tesis respecto al tema de los efluentes industriales y su proceso aplicando la EC removiendo los valores de DQO y turbidez, comenta que dichas aguas se encuentran contaminadas debido al tratamiento de las pieles, provocadas por la gran cantidad de materia orgánica, sulfuros y cromo, que no encuentran como tratarlo; por ello buscan un tiempo determinado y una cantidad de placas para remover dichos valores en ese proceso. Los resultados de dicho tratamiento demostraron que, a los 50 min, empleando 6 placas se obtuvo una remoción de 80,9% y 915 mg/L en DQO, mientras que con 8 placas un 81% y 920 mg/L en DQO; además mostró que la cantidad de turbidez al trabajar aumento cuando se empleó 2 placas más que con lo de costumbre, permitiendo una mejor remoción. 12 1.3. Marco Teórico Las curtidurías son lugares donde se destinan las pieles de animales procedentes de mataderos para que pasen por procesos en donde suavicen o extingan sus características orgánicas,con el objetivo de interrumpir la creación de microorganismos y la degradación del animal. Presenta varias etapas de transformación con el fin de originar un cuero acabado listo para su uso, de esta manera, es necesaria la presencia de varias etapas para obtener un producto con las características que lo definen, como un material resistente, impermeable y duradero (Dos Santos, 2019). Cada industria cuenta su propia historia y más si corresponde a uno de los contribuyentes al desarrollo económico de diversos países que logran su desarrollo creciendo en el sector del cuero. Los principales productores de dicho sector se encuentran en los países de Estados Unidos, Alemania, etc., mientras que los países que exportan desde ese sector yacen en China, India, Egipto, Indonesia, Tailandia y Brasil. Lamentablemente, se consideran una de las más contaminantes generando cantidades considerables de residuos debido al mal olor, al elevado vertido de residuos orgánicos e inorgánicos, además de consumir elevadas cantidades de agua durante el proceso de fabricación (Saxena et al., 2019). En un balance, 900 kg de pieles saladas originan aproximadamente 200 kg de cuero seco, junto con 250 kg de residuos sólidos curtidos y 350 Kg de residuos no curtidos y 100 Kg se pierden como aguas residuales. Esto significa que la industria del curtido es responsable de la generación de residuos sólidos y líquidos, además de residuos gaseosos. La tasa de conversión de materias primas en cuero acabado ronda el 15-20%, lo cual significa que de toda la masa del cuero solo el 80-85% acabará como desecho (Da Rocha, 2019; Sahibur, 2022). 13 El deterioro de la calidad del agua es uno de los temas de investigación importante para una correcta gestión de los recursos hídricos. Una buena calidad del agua es primordial para la salud ecológica del ecosistema acuático, así como para organismos acuáticos que depende de las aguas lóticas. Desde el inicio del desarrollo urbano los cuerpos de agua han sido utilizados como vertederos de residuos y efluentes de todo tipo. El funcionamiento de las curtiembres en este caso está provocando una grave degradación del medio ambiente debido al vertido de sus aguas residuales sin tratar en el suelo y en los cuerpos de agua. Cabe recalcar que para la fabricación del cuero se usan unos 130 tipos diferentes de productos químicos de los cuales un gran porcentaje terminarán como residuos. En resumen, la gestión inadecuada de sus aguas residuales es uno de los grandes retos que se enfrentan hoy en día las ciudades de todo el mundo (Mekdes, 2020). Debido a los diversos contaminantes presentes, estas aguas, son muy alcalinas y salinas, además se evidencia la cantidad de los sólidos suspendidos como de la cantidad de materia orgánica, provocando un olor desagradable y también explica el elevado consumo de oxígeno, que se cuantifica por los niveles DQO, la turbidez es debido a dichos factores (Zhao y Chen, 2019). El cumplimiento de la legislación medioambiental en nuestro país tiene como objetivo el reducir los impactos causados por el vertido de efluentes en el medio ambiente. Con la aparición de este tipo de legislaciones, el tratamiento de los residuos se ha convertido en una faceta importante del proceso industrial. Actualmente, la normativa que rige esta industria es Resolución Ministerial N°071- 2022 – MINAM, la cual detalla sobre los LMP para los efluentes de curtido y el DS N°010-2019-VIVENDA, VMA para el desemboque de los efluentes no domésticas respecto al sanitario y su sistema de alcantarillado. 14 Tabla 1. Límites Máximos Permisibles (LMP) para efluentes de las actividades de curtido y adobo de cuero, así como, adobo y teñido de pieles. Parámetro Rango de concentración Potencial de Hidrógeno (pH) 5 – 8.5 Temperatura (°C) 35 SST (ppm) 30 Grasas y Aceites (ppm) 20 DBO5 (ppm) 30 DQO (ppm) 50 Cromo VI (mg/L) 0,1 Nitrógeno Amoniacal (mg/L) 10 Sulfuro (mg/L) 0,5 Cromo Total (mg/L) 0,5 Fuente. (MINAM, 2022). Tabla 2. Valores Máximos Admisibles (VMA) para las descargas de aguas residuales no domésticas en el sistema de alcantarillado sanitario. Parámetro Rango de concentración DBO5 (ppm) 500 DQO (ppm) 1000 SST (ppm) 500 Grasas y Aceites (ppm) 100 Cromo Total (mg/L) 10 Cromo hexavalente (mg/L) 0,5 Temperatura (°C) <35 pH 6-9 Fuente. (Vivienda, 2019). 15 1.3.1. Procesos de Ribera Este proceso tiene como finalidad remover el pelaje de la materia prima a tratar. En él se hace muchos consumos respecto al agua. En este proceso como el de curtido, generalmente se usan botales de madera en forma de tambor que mediante su mecanismo de rotación alrededor de su eje facilita el batido de las pieles para separarlas de los residuos (Dos Santos, 2019). 1.3.2. Etapa de Remojo En primera instancia, la piel recolectada se coloca en sal para que se pueda almacenar, luego en la etapa de ribera se empieza con el remojo para rehidratar la piel y sacar la suciedad, para ello se usan grandes cantidades de agua y detergentes con bactericidas logrando que la piel regrese a su estado inicial. Generando así grandes volúmenes de aguas residuales que contienen tierra, cloruros, materia orgánica y también sangre y estiércol (Dos Santos, 2019). 1.3.3. Etapa de Pelambre Posteriormente, pasa a la etapa de pelambre, cuya finalidad es eliminar la capa superficial de la piel junto a las fibras, es por ello que se agregan sustancias químicas como el sulfato sódico, sal y aminas. Este proceso da origen a una fuente importante de aguas residuales con sulfuro de sodio ya que los procesos clásicos de pelambre hay mucha pérdida de sulfuro es por ello que es recomendable el uso de aminas para aminorar la concentración del sulfuro en los efluentes residuales del proceso mencionado (Flores et al., 2021). 16 1.3.4. Procesos de Curtido Este proceso se encarga de convertir la cantidad de las pieles de diversos animales en el cuero que hoy en día utilizamos. Para este proceso se buscar conservar las proteínas de la piel evitando su descomposición. Para ello se emplean taninos, sustancias vegetales, o cromo. El pH característico de estas aguas está entre un rango de 2 a 4 (Ortiz y Carmona, 2015). Este proceso a su vez está conformado por las siguientes etapas: Etapa de desencalado En dicha etapa se va a extraer la grasa de la parte interna de la piel, para ello se usa sulfato de amonio y cloruro de amonio (Córdova y Cruz, 2020). En esta etapa la piel se deshincha, a su vez se ajusta el pH, se quita toda la sal presente que se aplicó anteriormente para suprimir la raíz del pelo de la piel (Rodríguez, 2019). Etapa de purga En esta etapa se usan enzimas como las proteasas y agentes desencalantes para provocar la pectización de la estructura del colágeno (Córdova & Cruz, 2020). Etapa de piquelado Esta etapa consiste en acidificar las pieles, ajustando el pH con el fin de evitar que se hinche y también ayuda a que las sales de cromo puedan fijarse bien en las células. Los valores de pH llegan a ser por debajo de 4. Las aguas residuales presentarán sulfuro de hidrógeno (Rodríguez, 2019). 17 Etapa de curtido En este proceso la fibra de colágeno en la piel se llega a consolidar mediante agentes minerales o vegetales, transformando la piel en cuero comercial. El curtido al cromo es el más utilizado, se emplean diversos tipos de sales de cromo en variadas proporciones, dependiendo del producto final que se desee obtener. En esta etapa se necesita una gran cantidad de reactivos, mayor que las otras etapas (Tejerina et al., 2013). Etapa de basificado En este proceso se emplean bicarbonato y carbonato de sodio como agente basificante con el fin de aumentar el pH. Esto va a generar una hidrólisis de la sal de cromo, formando moléculaso complejos de cromo uniéndose con el colágeno de lapiel para dar una mayor estabilidad al cuero (Doria & Amurrio, 2017). 18 Figura 1. Diagrama de flujo del proceso de ribera y curtido. Fuente. (Cueltan et al., 2020). 1.3.5. Procesos de Remojo El proceso de remojo viene a ser una operación en donde se rehidratan las pieles que previamente han sido saladas (Deshidratadas) para su conservación, volviendo la piel a su estado fresco y con una superficie uniforme, además busca extraer las proteínas globulares y quitar la suciedad, la sangre y el estiércol que puede estar presente. Para devolver la piel a su estado fresco es necesario el uso de agentes como el Na2S, polisulfuro de sodio. El tiempo aproximado de esta operación es de 12 horas (Mixán y Núñez, 2019). 19 Este proceso utiliza una excesiva cantidad de agua residual, unos 20 m3 por cada cantidad de piel procesada. Además, es el primer generador de efluentes, el cual se caracteriza por una elevada carga orgánica, un alto nivel de sólidos en suspensión (arena, cal, pelo, carne, estiércol, etc.) y presenta una elevada salinidad (Mixán y Núñez, 2019). Dentro de su composición podemos encontrar a proteínas solubles como la albúmina y la globulina, lípidos y mucopolisacáridos es por ende que contiene un alto contenido de materia orgánica, que puede terminar alterando los ciclos biogeoquímicos y termina disminuyendo la cantidad de O2 disuelto en los cuerpos de aguas. Luego, estas aguas residuales son mezcladas con otros efluentes de los demás procesos (Rodríguez et al, 2021). Tabla 3. Caracterización del agua residual proveniente de la etapa de remojo y comparación con el D.S. 010-2019-VIVIENDA. Parámetro Efluente proveniente del proceso de remojo en una curtiembre DS 010-2019- VIVIENDA DQO (mg/L) 4 500 – 8 000 1 000 Grasas y aceites (mg/L) 80 – 130 100 Potencial de hidrógeno (pH) 6, 72 6-9 Temperatura (°C) 18,47 <35 Turbidez (NTU) 7 396 - Fuente. Adaptado de (Rodríguez et al., 2021) y (VIVIENDA, 2019). 20 1.3.6. Técnicas de Tratamiento de Agua Residual. Tabla 4. Diversas técnicas para el tratamiento de agua residual del proceso de remojo de una curtiembre. Título de la Investigación Descripción Autor Eliminación de nutrientes de las aguas residuales sintéticas y con tratamiento secundario de aguas residuales de curtidurías mediante fitorremediación. Se estudiaron especies de microalgas (Chlorella Vulgaris, Scenedesmus Dimorphus, Chlorococcum Sp. y Chlamydomonas Sp.) para la eliminación de nutrientes de aguas residuales sintéticas e industriales provenientes del proceso de curtido (remojo). Se llevaron a cabo experimentos por lote. Finalmente, se logró eliminar la DQO en un 93,8%. Nagabalaji et al., 2017 Tratamiento de aguas residuales producidas en el proceso de remojo en curtiembres empleando ozono y hierro como catalizador. Se analizó el tratamiento de las aguas residuales generadas en el proceso de remojo en tenerías empleando oxidación con ozono y hierro ferroso para catalizar la mineralización de la materia orgánica (DQO) y remoción de la turbiedad. Los resultados indican que la máxima eliminación de turbidez se consigue con pH alcalino y en el caso de la DQO, la mayor eliminación fue del 92,13% y se consigue para pH 10 y dosis de 10 mg/L de Fe2+. Rodríguez et al., 2021. 21 Tratamiento de aguas residuales salinas de curtiduría mediante el uso de un eficaz catalizador de proteasa inmovilizada producido a partir de Enterococcus Feacalis tolerante a la sal. Se aisló el organismo Enterococcus Faecalis, tolerante a la salinidad, para la degradación del contenido proteico de las aguas de remojo vertidas por las curtiembres. Las condiciones optimizadas para el crecimiento del organismo fueron tiempo de fermentación, 96 h, pH, 9 y temperatura, 40˚C. Se optimizó el efecto del tiempo, pH y temperatura para la máxima inmovilización de la proteasa en carbón activado nanoporoso funcionalizado (f- NPAC) y se confirmó mediante análisis SEM y XRD. La proteasa inmovilizada en el carbón activado nanoporoso funcionalizado (Pr-NPAC) degradó el contenido proteico del licor de remojo y se estudiaron las condiciones óptimas. La degradación se alcanzó en un 91% y se confirmó mediante análisis instrumentales como FTIR, UV-Visible y estudios espectroscópicos de fluorescencia UV. Maharaja et al., 2017. Un proceso de tratamiento híbrido para el reciclado de productos de curtiduría efluentes y aguas de remojo. El efluente salino rico en sulfatos de la tenería (SRSTE) se trató eficazmente utilizando un pretratamiento bacteriano halófilo seguido de oxidación electroquímica (tratamiento híbrido). La degradación aeróbica se realizó utilizando consorcios bacterianos halófilos aislados del efluente de la tenería, lo que dio lugar a una eliminación del 76% de la DQO al cabo de 6 días. La DQO restante se redujo mediante oxidación electroquímica (OE). En el proceso de electro oxidación, fueron necesarias 24 h de oxidación para completar la eliminación de DQO. Karthikeyan et al., 2019. Fuente. Elaboración propia. 22 1.3.7. Electrocoagulación Viene a ser un desarrollo electroquímico utilizado para el tratamiento de los efluentes residuales de las curtiembres, la cual consiste en disolver Fe, Al y otros que actúan como ánodos que se encuentran sumergidos en las muestras de análisis. Las disoluciones eléctricas proporcionan que los iones de carácter metálico aumenten en la disolución de sus especies y esto dependiendo de su condición de pH y del tipo de material del ánodo de sacrificio utilizado. Estas especies actúan como coagulantes o agentes de desestabilización, ayudando a separar los contaminantes de las aguas residuales (Hakizimana et al., 2017). Durante la última década, esta técnica ha sido utilizada en varias publicaciones investigativas para poder tratar diversos tipos de aguas residuales desde las subterráneas hasta las más superficiales (Moussa et al., 2016). Este proceso se utiliza mucho para eliminar diferentes metales pesados como contaminantes que se han clasificado como sigue: especies inorgánicas no metálicas, metales pesados, contaminantes orgánicos y efluentes industriales (García et al., 2017). 1.3.8. Mecanismos de Tratamiento Este método une otros mecanismos de la rama de los electroquímicos donde citamos a (reducción de agua, electro redox de contaminantes y metales en solución) con la rama de los químicos donde encontramos a (los ácidos y bases, reacciones redox, precipitados, cambios en el potencial de hidrogeno, etc.) o con los de la rama física (coagulación, flotación o adsorción) y estos pueden unirse de manera paralela o secuencial (García et al., 2017). 23 Este proceso lleva a cabo tres fases: Primero se va a formar el coagulante gracias a la oxidación del metal del ánodo, como segunda fase se procede a desestabilizar dichos contaminantes para aplicar la fase final que es formar flóculos donde los contaminantes se han agrupado o adsorbidos los químicos que se encuentran en la disolución (Perezoso y Abreu, 2017). El método ya antes mencionado, se da cuando las especies coaguladas se generan en el sitio por una disolución eléctrica del sacrificio de un ánodo que usualmente puede ser aluminio o hierro, empleando una intensidad de corriente eléctrica la cual es aplicada en los electrodos metálicos. Las reacciones que se llevan a cabo se pueden acotar como se sigue en los siguientes pasos: I. En el ánodo, el metal se oxida en cationes. 𝑀→ 𝑀𝑍+ + 𝑍 𝑒− Donde Z es el número de electrones transferidos en el proceso de disolución anódica por cada mol de metal. II. En el cátodo, el agua se reduce a hidrógeno gaseoso y aniones hidroxilo. La cantidad de metal disuelto por oxidación anódica puede calcularse utilizando la Ley de Faraday (Hakizimana et al.,2017). La unidad básica de electrocoagulación suele consistir en una celda electrolítica con un electrodo metálico anódico y catódico conectados 24 externamente a una fuente de corriente continua y sumergida en la solución que se va a tratar. Los electrodos de hierro y aluminio son los metales más utilizados como celdas electrolíticas ya que no son tóxicos y han demostrado ser fiables. Por un lado, el ánodo sirve como coagulante en una celda, donde se disocia para dar cationes metálicos cuando la corriente continua pasa. La disociación del ánodo sigue la ley de Faraday (Moussa et al., 2017). Para los cationes metálicos liberados del ánodo, el fenómeno más común es la formación de hidróxidos metálicos que presentan solubilidad y precipitan fácilmente. Como resultado, los contaminantes solubles en agua también pueden adsorberse física o químicamente en los precipitados (Hakizimana et al., 2017). Figura 2. Representación esquemática del mecanismo de electrocoagulación. Fuente. (Moussa et al., 2017) 25 1.3.9. Factores de Mayor Influencia en el Proceso de Electrocoagulación Descripción de variables (pH, distancia electrodos, densidad de corriente, conductividad, tiempo, tipo de electrodo, tipo de configura eléctrica), que posteriormente se describe brevemente. Potencial de hidrogeno (pH) El pH es considerado una de las variables más importantes en esta operación, influye en la estructura y morfología de los flóculos y determina la eficiencia de los contaminantes. A un pH más alto dará a lugar a flóculos más grandes (Hu et al., 2017). Por otro lado, se confirma que el rendimiento del proceso de electrocoagulación podría mejorarse proporcionando un entorno de pH neutro (Hashim et al., 2019). Distancia entre electrodos La distancia entre electrodos es un valor muy importante para la eficacia del proceso de electrocoagulación. Este influye de manera positiva para la disminución de parámetros de la DQO y concentración de sulfuro (Castillo y Oliden, 2017). A una superficie de electrodos de 45 cm2 a una distancia de 1 cm la eficiencia de remoción de contaminantes es de 99% a comparación de 2 cm que fue de 80% aproximadamente (Ziati et al., 2018). Densidad de corriente Es la intensidad de corriente que va a fluir por el complejo por unidad de área de electrodo. Se mide en amperios por centímetro cuadrado. También influye significativamente y de manera proporcional a la obtención hidrógeno gaseoso (Beltran y Carmen, 26 2017). La densidad de corriente óptima fue inferior a 20 mA/cm2, cuando sobrepasó los 30 mA/cm2 no se observó remoción de contaminantes (Bonola et al., 2021). El aumento de este parámetro origina una mayor producción de Al+3 y OH- provocando la eliminación de contaminantes (Castro y Príncipe, 2018). Conductividad Es un parámetro que se encarga de medir la cantidad de corriente eléctrica que es capaz de transportar el agua. Su unidad de medida es el siemens por metro (S/m). Normalmente se usa µS/cm bajo una temperatura de 25°C. A su vez, este parámetro está relacionado con la cantidad de sales presentes que se terminan disociando en iones con la capacidad de transportar corriente (Solís et al., 2018). A mayor conductividad eléctrica se produce una mayor aceleración de remoción de contaminantes (Cruzado y Lázaro, 2021). Tiempo Es un parámetro que influye considerablemente en el proceso de electrocoagulación. Se comprobó que la eficacia de remoción de DQO aumenta con el aumento de tiempo de retención (Azarian et al., 2018). Tipo de electrodo El tipo de electrodo para el proceso de electrocoagulación influye en el rendimiento del sistema para la disminución de la DQO y la turbidez. Los electrodos más usados son los de Aluminio y Fierro que hacen posible el proceso, siendo el de Aluminio el que 27 obtiene mejores resultados y menor consumo de energía (Muñoz et al., 2022). Tipo de configuración eléctrica El tipo de configuración eléctrica es importante para el rendimiento del proceso de electrocoagulación, ya que favorece la conductividad del sistema y reduce el consumo eléctrico. A una cantidad de siete electrodos con una configuración de bipolar en serie se puede observar una mayor remoción de contaminantes a una mayor velocidad (Febres y Montesdeoca, 2020). Es importante señalar que el número de placas debe aumentar de forma que permita evitar la generación de un ohmio significativo, y esto depende del tipo de configuración de los electrodos y del número de electrodos utilizados. Generalmente, tenemos dos tipos de configuración de electrodos. La primera configuración es una configuración de electrodos monopolar, es decir, cada electrodo está conectado al ánodo o al cátodo, y la segunda es bipolar y consiste en conectar únicamente el primer electrodo al ánodo y el último electrodo al cátodo (Brahmi et al., 2019). Además, hay conexiones como monopolar paralelo (MPP), monopolar en serie (MPS), bipolar paralelo (BPP) y bipolar en serie (BPS) (Pujari et al., 2021). 28 Figura 3. Conexión monopolar y bipolar de electrodos. Fuente. (Brahmi et al., 2019) 1.3.10. Ventajas de Electrocoagulación Las ventajas que presenta este proceso de electrocoagulación son las siguientes: Separación de la materia orgánica más eficaz y rápida que en la coagulación. No es necesario controlar el pH, salvo para valores extremos. El coagulante electro generado de alta pureza mejora la eliminación de contaminantes, entonces, se requiere una menor cantidad de productos químicos coagulación. Los costes de operación son muy inferiores a los de las tecnologías convencionales coagulación (García et al., 2017). No utiliza piezas móviles. Tienoe bajo consumo energético. Puede utilizarse con energía solar (Hakizimana et al., 2017). 1.3.11. Desventajas de Electrocoagulación Dentro de sus desventajas encontramos: Necesidad de mantenimiento. Pasivación de electrodos con el tiempo. Solo funciona con agua de alta conductividad. Producción de poca cantidad de lodos con alta concentración de hierro y aluminio. Los ánodos de sacrificio se consumen y deben ser cambiados periódicamente. Deposición de hidróxidos de calcio, magnesio, etc., sobre el cátodo, evitando la liberación de H2 y el paso de 29 corriente, cuando se utilizan aguas residuales reales. Esto puede solucionarse utilizando corriente alterna con los mismos materiales de ánodo y cátodo (García et al., 2017). 1.4. Justificación Actualmente el tratamiento de aguas residuales de las curtiembres, es un problema que viene afectando de forma exponencial, debido a la alta carga contaminante, teniendo un impacto negativo, como el colapso del alcantarillado, produciendo un vector infeccioso, además el uso excesivo de reactivos químicos en el proceso, hace que aumente la carga contaminante, esto se debe a la falta de criterio técnico y profesional por parte de los curtidores; es por ello que el presente estudió permitirá mediante Electrocoagulación poder reducir contaminantes orgánicos solubles que aumentan la DQO (Demanda Química de Oxígeno), con el objetivo de adecuarse a las normas ambientales competentes como: DS 010-2019-VIVIENDA (VMA) y DS 003-2002-PRODUCE (LMP). Finalmente, corroborar los resultados de esta investigación, permitirá que la empresa reduzca costos por no cumplimiento de descarga de aguas residuales al alcantarillado, así mismo, retomar la actividad productiva de forma sostenible. 1.5. Problema de Investigación¿Cómo influye la configuración eléctrica, número de electrodos y pH en la remoción de DQO y la turbidez del efluente en la etapa de remojo de curtiembre SAAGO SAC, mediante Electrocoagulación? 1.6. Hipótesis Se logrará reducir la concentración de DQO y turbidez mediante electrocoagulación consiguiendo resultados óptimos si analizamos la configuración 30 eléctrica (Bipolar, Monopolar en paralelo, Monopolar en serie), número de electrodos (2; 4 y 6) y pH (7; 8 y 9). 1.7. Objetivos 1.7.1. Objetivo General Determinar a qué condiciones de operación óptimas de configuración eléctrica, número de electrodos y pH se remueve la DQO y la turbidez presente en el efluente de remojo de la curtiembre SAAGO SAC. 1.7.2. Objetivo Especifico Diseñar y construir el reactor de electrocoagulación. Determinar las condiciones de operación óptimas mediante el método factorial - optimizador de respuesta. Analizar la viabilidad económica de costo/ beneficio del proceso. 31 CAPÍTULO II MATERIALES Y MÉTODOS 2.1. Materiales 2.1.1. Equipos Rectificador 50 A – 15 V regulable. Pinza Amperimétrica Prensa terminal YQK - 20 Balanza electrónica (1/10000) Colorímetro PF-12 PLUS Macherey Nagel Digestor Nanocolor vario C-2 – Macherey Nagel Conductímetro 0 – 1000 mS/cm 2.1.2. Materiales Electrodos de Aluminio 30 cm * 15 cm * 1 mm Papel tornasol pH 0-14 Vasos de precipitación 500 mL Jeringas (10 mL) Terminales #16 Varilla de nylon 1” Tuercas de nylon 1” Cable vulcanizado #16 Pernos Tuercas Varilla 32 2.1.3. Reactivos Agua destilada Ácido Acético Poliacrilamida aniónica Vial reactivo de DQO de rango alto 20 – 800 mg/L SQA Vial reactivo de DQO de rango bajo 2 – 80 mg/L SQA 2.2. Métodos 2.2.1. Diseño de Investigación Población: Para el presente trabajo de investigación, nuestra población estará conformada por el efluente generado por las aguas de la etapa de remojo de la Curtiembre SAAGO S.A.C. Muestra: La muestra será la cantidad del efluente de remojo utilizado para la experimentación, de acuerdo con el diseño experimental, conformada por 820 litros. Diseño Experimental: El diseño experimental del presente proyecto será del tipo factorial donde se va a modificar el pH, la configuración eléctrica y número de electrodo, evaluándose su influencia sobre la remoción de DQO y la turbidez presente en el efluente de remojo con tres réplicas. 33 2.2.2. Variables de Operación Tabla 5. Niveles de las variables de estudio. Variables Independientes de Estudio Niveles de Estudio Factor A: pH 7; 8 y 9 Factor B: Configuración eléctrica MPS, MPP, BP Factor C: Número de electrodos 2; 4 y 6 Variable Dependiente de Estudio Remoción de DQO y turbidez presente en el efluente de remojo Fuente. Elaboración propia. Tabla 6. Matriz de diseño experimental. Configuración Eléctrica MPS MPP BP Número de Electrodos 2 A1B1 A1B2 A1B3 A1B1’ A1B2’ A1B3’ A1B1’’ A1B2’’ A1B3’’ 4 A2B1 A2B2 A2B3 A2B1’ A2B2’ A2B3’ A2B1’’ A2B2’’ A2B3’’ 6 A3B1 A3B2 A3B3 A3B1’ A3B2’ A3B3’ A3B1’’ A3B2’’ A3B3’’ Fuente. Elaboración propia Factor A: Configuración eléctrica Factor B: Número de electrodos Factor C: pH 34 Se aplicará la matriz factorial de la Tabla 6 por cada nivel de pH. El número total de pruebas para medir la DQO y turbidez presente en el efluente de remojo, son: [(# Niveles de Factor A) *(# Niveles de Factor B) *(# de réplicas)]*(#Niveles de Factor C) + blanco control: [(3) *(3) *(3) *(3)] +1 Número total de pruebas a medir: 82 2.2.3. Procedimiento Experimental A. Diseño y construcción del reactor El diseño y construcción de reactor está conformado por: diseño de fuente de energía, diseño de celda electrolítica y el tipo de reactor. El diseño de fuente de energía, está conformado por un rectificador con una alimentación 220 V AC y salida regulable de 15V – 50 A DC. La celda electrolítica compuesta por 2; 4 y 6 electrodos, separados con tubo de nylon rolado. El reactor con una capacidad de 15 L donde se depositará la celda electrolítica, para los ensayos experimentales no fue necesario dosificar solución electrolítica debido que la conductividad se encontraba por encima de 10 mS/cm. Este acápite se explicará con más detalle en el CAPÍTULO III de discusión y resultados respondiendo a nuestro primer objetivo específico. B. Caracterización inicial de agua residual de remojo La muestra de efluente donde se caracterizó la DQO, mediante el método de Dicromato de potasio con viales de reactivo que contienen (Sulfato de mercurio, Dicromato de potasio y Ácido sulfúrico), y la 35 turbidez mediante método nefelométrico con medio óptico, ambos parámetros se midieron a través del colorímetro PF-12 PLUS Macherey Nagel, adicional a ello también se midieron otros parámetros como pH, conductividad y temperatura, todos los análisis se desarrollaron con equipos de la empresa Curtiembre SAAGO SAC. Tabla 7. Caracterización de parámetros iniciales del agua residual de remojo. Ítem Parámetro Unidad Concentración 1 DQO mg/L 10 382 2 Turbidez NTU 2 154 3 pH - 9,1 4 Conductividad mS/cm 12 5 Temperatura °C 20,3 Fuente. Elaboración propia. C. Acondicionamiento de agua de remojo El acondicionamiento de agua residual se desarrolló con una solución de ácido acético al 25% (%V/ %V), ajustando el valor de pH de acuerdo con el diseño experimental 7 y 8 a excepción de 9, debido que el agua residual del proceso de remojo contiene un pH alcalino de 9 facilitando un nivel de estudio. D. Ejecución experimental de electrocoagulación La ejecución experimental de electrocoagulación se desarrolló en función al diseño de investigación relacionando el pH, configuración eléctrica y número de electrodos. Por otra parte, se contaron con 36 variables fijas de operación de amperaje 20 A, tiempo de electrólisis de 15 min, área de electrodo 30 cm * 15 cm, distancia entre electrodos de 1 cm, dosis de floculante aniónico 5 mg/L. E. Caracterización final de agua residual tratada Finalizando cada ensayo experimental, se toma una muestra de agua tratada, y se aplica una dosis de 5 mg/L de solución al 0,1% de floculante aniónico de mediano peso molecular a base de poliacrilamida para poder aglomerar coloides, inmediatamente se recolecta la muestra y se determina la concentración de DQO y turbidez con los equipos colorímetro y digestor, equipos de la empresa curtiembre SAAGO SAC. 37 CAPÍTULO III RESULTADOS Y DISCUSIÓN 3.1. Diseño y Construcción del Reactor de Electrocoagulación El diseño y construcción del reactor de electrocoagulación, está conformado por: la fuente de energía, la celda electrolítica y el tipo de reactor si es en batch o continuo, lo mencionado se sostiene según Aljaberi, 2018. En su investigación, descubrieron que el reactor de electrocoagulación depende de una serie de factores, como el modo de operación, que puede ser discontinuo o continuo. Cada uno de estos dos modos impondrá limitaciones en el diseño, configuración y colocación de los electrodos para aumentar la capacidad del proceso. Siendo el diseño de fuente de energía, la parte más importante e imperativa en un trabajo experimental de electrocoagulación. Compuesto por componentes eléctricos para brindar una estabilidad de corriente de onda completa: transformador, rectificador y reóstato, lo argumentado se sostiene con el trabajo realizado por Senigra et al., 2021, que descontaminaron eficazmente las aguas cargadas de ácidos orgánicosmediante electrocoagulación, utilizaron electrodos de aluminio en corriente continua, que redujeron significativamente la turbidez a pH 7,91. Mencionan que la fuente de energía utilizada en la electrocoagulación y la intensidad de corriente, es un factor clave para determinar qué tan bien funciona el método para eliminar los contaminantes del agua, porque permite controlar tanto la liberación de burbujas de hidrógeno en los electrodos catódicos como la cinética de disolución electroquímica de los electrodos anódicos. Una corriente insuficiente dará como resultado la producción de una cantidad insignificante de hidróxidos, una cantidad insignificante de liberación de hidrógeno en el cátodo y la necesidad de un mayor tiempo de residencia del efluente en el reactor para producir agua tratada de alta calidad. 38 Por otro lado, la reacción se acelera con una corriente más alta. Además, si la corriente utilizada es demasiado alta, una parte importante de la energía podría perderse y desperdiciarse en forma de calor. Como resultado, es crucial encontrar un compromiso entre el consumo de energía más eficiente y los costos operativos más bajos. Por otra parte, Zhang et al., 2020, mencionan los diversos subtipos del rectificador multipulso, incluidos los rectificadores de 12; 18; 24 y 30 pulsos. Las características de corriente de salida y tensión de salida del rectificador son mejores cuantos más pulsos haya. Sin embargo, el proceso de implementación será más desafiantes y costosos cuanto más complicado sea el diseño estructural del rectificador. La Figura 4 muestra el flujo de diagrama eléctrico, compuesto por la toma de corriente alterna 220V de entrada pasando por un transformador y convertirla en corriente continua e inmediatamente por 3 puentes diodos para rectificar y linealizar la corriente continua con salida de dos conductores positivo y negativo que serán conectados al ánodo y cátodo respectivamente. Figura 4. Plano eléctrico de fuente rectificadora de corriente. Fuente. Elaboración propia. 39 Por otra parte, la celda electrolítica, debe mantener una distancia uniforme entre electrodos, requiere de un soporte especifico, siendo así, se adquirió tubo de nylon de 1’’, se envió a rolar para usar como esparrago y atravesar el centro del electrodo, adicional a ello con el mismo tubo de nylon se elaboró tuercas para ajustar entre electrodos el espacio requerido de 1 cm. Este argumento se sostiene con el trabajo realizado por (Al-Raad et al., 2019) menciona que el ensamblaje de los electrodos es importante porque al aumentar la distancia entre los electrodos aumenta su resistencia, lo que aumenta el riesgo de caducidad de los electrodos y eleva el costo del procedimiento. Sin embargo, teóricamente hablando, hay una menor interacción entre los iones y los polímeros de hidróxido. En su investigación realizó un experimento de electrocoagulación variando el espacio entre dos electrodos entre un rango de 0,5 cm, 1 cm y 2 cm. Finalmente, 1 cm era la distancia ideal. A su vez, se refuerza lo mencionado con el trabajo realizado por McBeacth et al., 2020, demostró que las reducciones de DQO aumentaron notablemente a medida que disminuía la distancia entre los electrodos. Cuando la distancia del electrodo se redujo a 10; 2 y 1 mm, se encontró que la eliminación de DQO aumentó en un 16%, 29% y 46 %, respectivamente. Las variaciones en la velocidad del agua disminuyeron notablemente a medida que aumentaba la distancia entre los electrodos, lo que resultó en una mayor uniformidad de la densidad de corriente. Debido al aumento significativo en la resistencia óhmica provocado por la mayor separación, esta mayor uniformidad de la corriente tuvo un impacto en la densidad de corriente total que se podía lograr. El aumento asociado en el potencial eléctrico y la disminución en la densidad de corriente aumentan significativamente los requisitos de potencia operativa. 40 Figura 5. Diseño en SketchUp de celda electrolítica. Fuente. Elaboración propia. Por último, el tipo de reactor usado en las pruebas experimentales fue en batch, debido que el volumen del reactor debe tener las mismas dimensiones que la celda electrolítica facilitando el proceso de electrocoagulación, esto se sostiene con el trabajo realizado por Indigoyen (2019), donde menciona que la cantidad de líquido a tratar determinará el comportamiento del volumen del reactor durante el experimento. El volumen del reactor, las dimensiones de las placas y sus formas geométricas afectan la distancia entre los electrodos. Según la rentabilidad del proceso, a mayor superficie de contacto, mayor eficiencia de remoción. La electrocoagulación de aguas residuales de productos lácteos eliminó con éxito el 99% de la DQO. 41 3.2. Determinar Condiciones Óptimas de Operación 3.2.1. Influencia de pH, Configuración Eléctrica y Número de Electrodos en la Remoción de DQO Figura 6. Influencia de la configuración eléctrica y número de electrodos a pH = 7 para reducir la concentración de DQO. Fuente. Elaboración propia. Según la figura 6, se comprueba que bajo la condición de operación a pH = 7 el factor de configuración eléctrica bipolar es altamente significativo en la remoción de DQO obteniendo valores de 3 097 mg/L bajo condiciones de número electrodos: 6 y configuración eléctrica bipolar. La investigación realizada por Aquino, 2018, da soporte a esto. Si se trabaja en un medio alcalino, la disolución aumentará en diferentes magnitudes, lo que hace que un pH de 6,8 cercano a la neutralidad sea una mejor opción para el proceso de electrocoagulación. También está claro que, a este nivel de pH, hay un mayor porcentaje de eliminación de DQO. Por otra parte, mientras mayor sea el número de electrodos la disminución de la concentración de DQO es proporcional. La investigación de Al-Zghoul et al., 2023, sugiere eso. Los investigadores analizaron el impacto de usar diferentes cantidades de electrodos para eliminar DQO, incluidos 2; 4 y 6 electrodos a pH 7. Se descubrió que la 4800 Configuración Eléctrica - 4300 MPS 3800 Configuración Eléctrica - MPP 3300 Configuración Eléctrica - BP 2800 1 3 5 7 # ELECTRODO C O N CE N TR A CI O N D E D Q O 42 eficiencia de eliminación del parámetro aumenta con la cantidad de electrodos. La eficiencia con seis electrodos fue del 88,7%, con cuatro del 88,4% y con dos del 87,6%. También se observó que la producción de iones de hierro aumentó con el número de electrodos. Es debido, a que la muestra experimental fue regulada con ácido acético, generando una coprecipitación química de proteínas, generando un pre tratamiento antes de ser electro coagulado, por tanto, la regulación de pH, según los autores Vepsäläinen1 y Sillanpää, 2020, quienes investigaron el mecanismo de electrocoagulación para tratar los efluentes industriales. Descubrieron que la precipitación era el método principal para eliminar la materia orgánica a un pH casi neutro. La reacción de precipitación también parece seguir una cinética de reacción de segundo orden. Los autores An et al., 2023, lograron eliminar la turbidez y la DQO a un pH 7 mediante precipitación química con Mg(OH)2. Los costos de operación también fueron mínimos. Figura 7. Influencia de la configuración eléctrica y número de electrodos a pH = 8 para reducir la concentración de DQO. Fuente. Elaboración propia. De lo reportado por la figura 7 a pH = 8, se observa la misma tendencia de acuerdo a la figura 6, las variables configuración eléctrica 6000 5800 5600 5400 5200 5000 4800 4600 4400 4200 4000 Configuración Eléctrica - MPS Configuración Eléctrica - MPP Configuración Eléctrica - BP 1 3 5 7 # ELECTRODO C O N CE N TR
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