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Análisis Volumétrico por óxido-reducción 
 
UNIVERSIDAD LIBRE DE COLOMBIA 
FACULTAD DE INGENIERÌA 
DEPARTAMENTO DE CIENCIAS BÁSICAS 
QUÍMICA ANALÍTICA 
 
GUIA DE CLASE N° 5 
 
NOMBRE DE LA ASIGNATURA: QUÍMICA ANALÍTICA 
TÍTULO: Análisis Volumétrico por óxido-reducción 
DURACIÓN: 4 horas 
BIBLIOGRAFÍA: Ayres Gilbert. Análisis Químico Cuantitativo. Edit. Harla: Madrid, 
740 p. 
Harvey David. Química Analítica Moderna. Edit. McGraw Hill: 
Madrid, 2002. 570 p. 
Underwood A, Day R. Química Analítica Cuantitativa. Edit. 
Prentice-Hall: México, 1989. 840p 
AUTOR: MSc. IQ. Martha Alix Novoa G. 
IDEAS PREVIAS 
 
Para la sesión presencial realizar las siguientes actividades: 
 
1. Consultar los siguientes términos: agente oxidante, agente reductor, reducción, oxidación. 
 
2. Balancear las siguientes ecuaciones por el método de ión-electrón. Indicar agente oxidante y 
agente reductor: 
a. I 1- (ac)+ MnO4 1-(ac) I2(l) + MnO2(s) (medio básico) 
 
b. Cu(s) + HNO3(ac) Cu+2 (ac) + NO (g) ( en medio ácido) 
 
c. CN-(ac) + MnO4 1- (ac) CNO- + MnO2 ( en solución básica) 
 
d. P4 (s) + NO3 1-(ac) H3PO4(ac) + NO(g) (medio ácido) 
 
3. Para las ecuaciones b y c del numeral anterior, hallar el peso equivalente gramo del agente 
oxidante y del agente reductor. 
COMPETENCIAS 
 
Identificar los conceptos básicos relacionados con el análisis volumétrico por oxidación-reducción. 
 
Realizar cálculos relacionados con métodos analíticos que emplean volumetrías rédox. 
 
Participar activamente en su autoformación, reconociendo fortalezas y debilidades. 
 
 
 
Análisis Volumétrico por óxido-reducción 
 
CONCEPTUALIZACIÓN 
 
Las reacciones químicas en las que ocurren procesos de oxidación-reducción o de transferencia de 
electrones, son muy utilizadas en análisis volumétricos, algunas son lentas y requieren una 
temperatura elevada. La transferencia de electrones es solo una parte de una secuencia de etapas 
múltiples en la cual existe la formación o la ruptura de enlaces covalentes (Underwood, 1989) 
 
Aplicaciones 
 
Permanganometría. El KMnO4 es un reactivo que se comporta como agente oxidante, es 
económico y actúa como autoindicador, generalmente en solución ácida produciendo la siguiente 
ecuación de reacción: 
 
MnO4- + 8H+ +5e- Mn2+ + 4H2O 
 
Con algunas sustancias requiere calentamiento o el uso de un catalizador para aumentar la 
velocidad de reacción. Una de las aplicaciones más importantes es la determinación de hierro en 
minerales, en forma de óxidos, carbonatos o sulfuros. Antes de la titulación con permanganato, 
cualquier cantidad de hierro presente en forma de Fe3+ se debe reducir a Fe2+ empleando el 
reductor de Jones o con cloruro estannoso SnCl2 
 
Yodimetría. El I2 se emplea como agente oxidante más débil que el KMnO4 en procesos de 
yodimetría. 
 
Yodometría. Tiene mayor aplicación que el anterior. El método consiste en adicionar un exceso de 
yoduro I1- al agente oxidante que se va a determinar, se libera el I2, el cual se titula con tiosulfato 
de sodio: Na2S2O3. Se emplea en el análisis de minerales de cobre. Se emplea como indicador una 
solución de almidón, generando un color azul intenso 
Ejemplo 1. El oxalato de sodio Na2C2O4 puro se emplea como patrón primario para estandarizar 
soluciones de KMnO4. Se masean 0,1467g de oxalato, se disuelve en agua, se adiciona H2SO4 y la 
solución se titula a 60oC, empleándose 28,85mL de permanganato en la titulación. Hallar la 
concentración Molar y Normal de KMnO4. Para plantear las ecuaciones de reacción, tener en 
cuenta que el anión oxalato pasa a CO2 y el MnO41- pasa a Mn2+ en medio ácido. 
 
Las semirreacciones balanceadas por ión-electrón son: 
 
 
 
 
 
 
 La ecuación de reacción balanceada es: 
 
 
 
 
 
Análisis Volumétrico por óxido-reducción 
 
Teniendo en cuenta la estequiometría de la ecuación de reacción: 
 
 0,1467𝑔𝑁𝑎2𝐶2𝑂4
1𝑚𝑜𝑙𝐶2𝑂4
2−
134𝑔𝑁𝑎2𝐶2𝑂4
∗
2𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑛𝑂4
1−
5𝑚𝑜𝑙𝐶2𝑂4
2− ∗
1𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑀𝑛𝑂4
−
1𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑛𝑂4
1− = 4,38 ∗ 10
−4 𝑚𝑜𝑙𝐾𝑀𝑛𝑂4 
 
 
𝑀 =
4,38 ∗ 10−4 𝑚𝑜𝑙𝐾𝑀𝑛𝑂4
0,02885𝐿
= 0,0152𝑚𝑜𝑙/𝐿 
 
Debido a que el MnO41- gana 5 electrones, actúa como agente oxidante, de modo que la 
Normalidad será: 
0,0152𝑚𝑜𝑙
𝐿
∗ 5 = 0,076𝑒𝑞 − 𝑔/𝐿 
 
 
 Una muestra de 0,7120g de un mineral de hierro se llevó a solución y se pasó a través de un 
reductor de Jones. La titulación del Fe2+ producido necesitó 39,21mL de KMnO4 0,02086M. 
Expresar el resultado de este análisis en %Fe y % Fe2O3. Para plantear las ecuaciones de reacción 
tenga en cuenta que el Fe2+ pasa a Fe3+ y el MnO41- pasa a Mn2+ 
 
EJERCICIOS 
 
1. El cobre se puede determinar volumétricamente utilizando las siguientes reacciones: 
 
2Cu2+ + 4I1- 2CuI(s) + I2 
I2 + 2S2O3 2- 2I1- + S4O6 2- 
 
Una muestra de 2,165g de un mineral de cobre se disolvió y se leadicionó un exceso de KI para 
liberar I2. El I2 requirió 31,34mL de solución de Na2S2O3 0,0978N en la titulación. Calcular el 
porcentaje de Cobre en la muestra. 
 
2. Se gastaron 60mL de KMnO4 0,03M al titular 5mL de H2O2 (agua oxigenada) EN SOLUCIÓN 
ÁCIDA. La densidad del H2O2 es 1,01g/mL. Calcular el porcentaje en peso de H2O2 presente en 
la muestra. Plantear la ecuación de reacción balanceada sabiendo que el MnO41- se reduce a 
Mn2+ y el H2O2 a O2. 
 
3. Un método sensible a I1- en presencia de Cl1- y Br1- necesita que el I1- se oxide a IO31- con Br2; el 
Br2 pasa a Br 1-. El exceso de Br2 se elimina por ebullición. El IO31- formado se determina 
añadiendo un exceso de I1- en medio ácido y titulando el I2 liberado con Na2S2O3, el I2 oxida al 
tiosulfato a ión tetrationato: S4O62- y se reduce pasando a yoduro. 
 
a. Plantear las ecuaciones de reacción balanceadas de acuerdo a la información 
suministrada. 
b. Una muestra de 1,2040g de una mezcla de cloruro, bromuro y yoduro se disolvió y analizó 
con el procedimiento anterior, necesitando 20,66mL de Na2S2O3 0,0551M en la titulación. 
Calcular el % de KI en la muestra. 
 
Análisis Volumétrico por óxido-reducción 
 
4. Una muestra de mineral de hierro se disuelve en ácido, con lo que el hierro se convierte a Fe2+, 
luego la muestra se titula con 47,2mL de KMnO4 0,0224M. Hallar el porcentaje de hierro en la 
muestra 
 
 
Respuestas a los ejercicios: 
 
2. 3,03% 3. 2,63% de KI 4. 33,2%