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Revista de la Sociedad Química del Perú ISSN: 1810-634X sqperu@gmail.com Sociedad Química del Perú Perú Díaz López, Cristina; Carrión Jiménez, José Manuel; González Bucio, José Luis ESTUDIO DE LA CONTAMINACIÓN POR Hg, Pb, Cd y Zn EN LA BAHÍA DE CHETUMAL, QUINTANA ROO, MÉXICO. Revista de la Sociedad Química del Perú, vol. 72, núm. 1, 2006, pp. 19-31 Sociedad Química del Perú Lima, Perú Disponible en: http://www.redalyc.org/articulo.oa?id=371941284004 Cómo citar el artículo Número completo Más información del artículo Página de la revista en redalyc.org Sistema de Información Científica Red de Revistas Científicas de América Latina, el Caribe, España y Portugal Proyecto académico sin fines de lucro, desarrollado bajo la iniciativa de acceso abierto http://www.redalyc.org/revista.oa?id=3719 http://www.redalyc.org/revista.oa?id=3719 http://www.redalyc.org/articulo.oa?id=371941284004 http://www.redalyc.org/comocitar.oa?id=371941284004 http://www.redalyc.org/fasciculo.oa?id=3719&numero=41284 http://www.redalyc.org/articulo.oa?id=371941284004 http://www.redalyc.org/revista.oa?id=3719 http://www.redalyc.org H.el: :HU" (JWIII. Per/I, ll}(Jó, /l, N" " (/Y-JI) l~ ESTUDIO DE LA CONTAMINACIÓN POR Hg, Pb, Cd y Zn EN LA BAHíA DE CHETUMAL, QUINTANA ROO, MÉXICO. Cristina Díaz López, José Manuel Carrión Jiménez, José Luis González Sucio. RESUMEN La contaminación por metales pesados en la bahía de Chetumal se estudió cuantificando las concentraciones de Hg, Pb, Cd y Zn en tejido de mejillones (Mytilopsis sallei) en sedimentos marinos mediante recolección de muestras en dos temporadas del año (secas y lluvias). En adición se determinó la movilidad de Cd, Pb y Zn en sedimentos, 'utilizando el esquema de extracción secuencial BCR e identificando las diferentes fases mineralógicas mediante difracción de rayos X. De este estudio, se observó que las concentraciones de Pb, Cd y Zn fueron más bajas en mejillones que en sedimentos. Sin embargo, los perfiles de concentración para estos metales son similares en mejillones y sedimentos. Correlaciones estadísticas de los resullados son presentadas y discutidas. Los resultados obtenidos están de acuerdo con valores reportados en la literatura para sedimentos contaminados. Palabras clave: metales pesados, bioacumulación, bahía y mejillones. ABSTRAeT The environmental pollution by heavy metals in Chetumal Bay was studied, quantifying mercury, lead, cadmium and zinc concentrations in mussels tissue (Myti/opsis sallei) and sea sediments by collecting samples in two seasons ofthe year (drought and rainy). Moreover, determining the motion ofCd, Pb and Zn in sediments using a BeR's sequential extraction scheme and identifying the diflerent mineral phases by X-ray diffraction. From this study, it was observed that the Pb, Cd and Zn concentrations were lower in mussels than sediments. However the concentrations profiles for these metals are similar in mussels and sediments. Statistical correlations from the results are presented and discussed. The results obtained are in good agreementwith published values for polluted sediments. Keywords: heavy metals, bioaccumulation, bayand mussels I. INTRODUCCIÓN En México, en la provincia de Quintana Roo, se encuentra la bahia dc Chctumal, en la qoe desemboca el Río Hondo, en la zona de la frontcra con Belice. En la parte final de este río, se encuentranubícadas zonas urbanas como la ciudad dc Corozal y la ciudad de Chetumal, ingenios azucareros que vierten sus descchos directamente al río y, cn gcneral, ésta es una zona agropecuaria en donde se manejan productos fertilizantcs, plaguicidas. eLc., que constituyen fuentes contaminantes que influyen negativamente sobrc la zona de la bahía'. Los metales, forman pane de esta contaminación y sc acumulan en los sedimentos y organismos vivos, y su concentración en ellos puede mantenerse por encima de niveles naturales'. Los moluscos bivalvos son organismos que sirven como bioindicadores de metales pesados, debido a que son organismos sedentarios y mantiene una larga vida}'':. 1) Universidad de Quintana Roo. Chetumal.QuinWl1a Roo.Av, Boulevilrdbahins/n, México. e-mail: buciojos@correo.uqroo.m:< 20 EW/lJin dI! la cOIl1ami""cioll pur H~. PiI. Cd .. · ZI/ ('11 la RaJ¡ja de ClW/IIIIU1/ .. Conocer el estado de contaminación que pudiera existir en esta bahía, permitiria emprender accioncs para proteger la salud de las especies que cn clla habitan tales como manatíes (este ecosistema forma parte dc la región más imponante en el Caribe en la distribución del manati (Trichechlls mana/lis)', cocodrilos y otras fonnas de vida acuática. También petmitida llevar a cabo actividades de recreación y explotación de pesquerias a pcqucña escala para autoconsumo y abasto local. En este trabajo se determinan los contenidos de Hg, Pb, Cd y Zn, metales comúnmente asociados a la actividad antropogenica~, en uli tramo de la linea costera dc la ciudad de Chetumal. Para ello se tomaron muestras de mejillones y sedimentos con la finalidad de comprobar si existen relaciones cntre los contenidos de los metales estudiados eutre ambas matrices y estudiar la influencia dc la contaminación de la bahía sobre el litoral. Se conoce que para cvaluar el impacto de los metales en sedimentos y suelos, no basta conocer el contenido total de los mismos, sino también su movilidad y biodisponibilidad. Con estc objetivo en la última década se han desarrollado y modificado diferentes procedimientos dc extracción/lixiviación"'. Estos procedimientos tratan de simular las reacciones químicas que pueden ocurrir en los suelos y sedimentos (adsorción-desorción, disolución-precipitación, oxidación- reducción, formación de complejos), los cualcs pueden modificar la concentración del metal en la solución del sucIo. De este modo, la extracción con reactivos específicos suministra información acerca de la liberación del metal al medio, al producirse cambios cn las condiciones geoquímlcas. 11. PARTE EXPERIMENTAL Se realizaron dos muestreos de sedimentos y organismos en el aiio 2002, en época de lluvia y seca, respectivamcnte, usando una lancha con motor fuera de borda, propiedad de la Universidad Quintana Roo. Se seleccionaron 5 puntos de muestreo (Fig. 1) teniendo en cuenta su cercanía a lugares donde son vertidas aguas negras no tratadas provenientes de desagües y drenajes, la zona de la desembocadura del río y algunas zonas lagunares importantes. Ambos tipos de muestras se recolectaron en frascos y bolsas de polipropileno', previamente lavados con HNO, al 10%. Para el muestreo de los mejillones bivalvos se colectaron 20 organismos de la misma talla y tamallO en 5 puntos a una distancia de aprox imada mente JO m respecto a la lineade la costa. Se procedió al lavado, triturado, liofilizado y tamizado de las muestras, retenicndo la fracción de 150 I-'m para lasdetenninacioncs'·'". Crislúw Dill: Ltípl!:'. José .H'IIII1(·¡ Cill'ritlll Jimhw:. Jos; Luis GOl1:.ál{': Bucio 21 CUBA M., Cañbe MEXICO ""....- BAHíA DE CHETUMA Bahía de Chctumal J" 1 Balneario Calderitas 2', 2 Balneario dos mulas 3', 3 balnemio Bellavista 4', 4 Balnea¡io punta estrella 5',5 Río Hondo Basurero municipal V Lagtma residual • Ingenios azucareros © Chetumal, México ® Corozal, Belíce Fig. 1. Mapa. Bahía de Chetumal. Esta fraccíón de organismos fue sometida a la digestión referida en el Manual de Métodos de investigación del Medio Ambientc Acuático", para la determinación de Pb, Cd y Zn, por espectrometria de absorción atómica según)a norma ISO 11047", a partir de procedimienlos valídados de análisis; mientras que las deternlinacioncs dc Hg se realízaron por esta misma técnica mediante la modalidad de generación de vapores fríos 13. Los scdimentos superficiales colectados pcrtcnccen a los primeros 10 cm y fueron tomados a una distancia aproximadamente de 500 m de la costa haciéndolos corresponder a los puntos previamente seleccionados para Jos mejillones y para tomarlos se utilízó una draga Ekman con mensajero de acero inoxidable,de 30.48 metros de línea, de dimensiones 15.2m x 15.2 mx 15.2 m, marca Ben Meadows, con 2 Kg de capacidad. Estos fueron secados, liofilizados y tamizados, sometiéndose la fracción de 63 )lm lO.IW a una diges¡ión posterior con agua regia". Los contenidos pseudotota1es de Zn, Pb y Cd en los extractos asi preparados, se midieron de igual forma que los de los mejillones. 12 Esfudio dt' la COI/Ufllli/lllción por Hg. Pb. Ct/ y ZI1 ('// la Bahia de Chelllmal .. Se empleó un espectrómetro de absorción atómica Varian SpcctrA 2100, equipado conllli generador de hidruros VGA 77. Para verificar la exactitud de los procedimientos de análisis empleados se utilizó el matcrial de referencia de mcjillones NISTSRM-2977 y el de sedimentos cenificadosde la Comunidad Europea. CE- 141. . La 'especiación de los metales en las muestras de sedimentos se realizó scgún el protocolo SCR'" modificado a tres pasos de digcstión e incluyendo el residuo dcl tercer paso", El contenido de Zn. Pb y Cd en los extractos de los tres pasos y en el residuo se determinó de la mancra antes descrita para los contenidos pseudototales. Las muestras de sedimentos se analizaron también mediante diti'acción de rayos X para identificar sus principalcs componentes mineralógicos. Para ello, ·todas las muestras fueron pulverizadas en morteros de ágata hasta conseguir un tamaño de partícula adecuado para el análisis. Se utilizó la radiación CuKa (A=1,54 l63Á) y se registró un intervalo angular dc 5 a 90· en 26, usando el sistema paso a paso, con un tamaño angular de 0.02° en 2 segundos de tiempo de conteo en cada uno. Adicionaltnente se determinaron los contenidos de materia orgánica dc los sedimentos mediante métodos gravimétricos" y el contén ido total de calcio (como carbonato de calcio) scgún el método de valoración ácido base con detección potenciométricadel punto final". 111. RESULTADOS Y DISCUSiÓN a) Exactitud del método. Se encontró que los intervalos de confianza declarados para la muestra de referencia y los obtenidos en el laboratorio se solapan enlodos los casos, Tabla 1, Tabla 1: Resultados del análisis de los materiales de referencia mejillones y sedimentos (n=3), Metales pesados C" NIST-SRM-2977 C, (C, - S) (C, + S) S- Hg 0.101 0.12 0.1 i 0.14 0.02 Pb 2.27 2.35 2.24 2.46 0.11 Cd 0.179 0.21 0.17 0,25 1 0.04 Zn 135 136.21 134.95 137.47 I 1.26 Metales pesados C" CE-141 C, (C, - S) (C, + S) S ¡ Hg 0.06 I 0.06 0.05 0.07 0.01 Pb 27.32 , 28.5 27.27 29.73 1.23 , Cd 036 L;: I 0.33 0.47 0.07I Zn 78.11 77.99 I 80.21 1. 1I79,1-, ~.- CS' = concentración de malerial de referencia Cl =concentración experimental S = desviación estándar Oi.~/illa Vio: Lápf!:, .losé Monuel Curr¡úlI JimiJlf!:. Jose Luis G'oll:ále~ 8ucio b) Comparación de las concentraciones medi(bs con las reportadas por otros ¿Jutores. Correlaciones~' tendenchls. Las concenlraciones de Ilg. Pb. Cd y Znllledidas en mejillones y ::.;cuimentos. en ambas épocas de Illuestreo, se presentan en la 'rabla 2. Tabla 2: Resultados de los promedios de las mediciones en pg/g. S "'00'"JI ~...Jue~tl1l ~ UVI<I _ - , \.·C:l_ - Puntu Ilu S Ph S C<I S ZIl S J-1g , Pb S C<I S 7.11 S [ o,~n 0.06 0.)1 O.Ul 0.20 0.01 22.0{) 0.71 0..52 0.01 OH) 0.07 (1.21 O.(JI 27.S0 0.14 [j 2 ] ,10 0.07 1.22 0.0] U.JO 0.01 :ll.()() 0,71 1.19 u.Ol OJO O.O::! (J,2:'i 0.0] 32.111 n.7f¡ ª·2' 3 1.30 0.U4 1.:'i0 0.07 0.21 0.01 3:'.30 0.21 ].2.1 11.16 1.22 0.01 0.23 0.01 2~.Ofl 0.71:~. ?!':;: 4 :2.50 U.U7 3.23 0.02 0.73 0.01 :lO.~O O,SS 2,03 U.U2 2.5-1 0.03 0.57 0.01 29.03 O.M 5 0.13 U.OI 0.51 0.01 0.50 0.07 25.00 0.71 0.'2 U.UI 0.-15 O.Q.< O.·.t/ 0.01 ")2.03 0.69 '. [ 0.90 0.28 0.00 0.00 0.1" 0.05 33.7X Ui4 0.13 O.O-¡ 0.17 0.06 0.05 0.01 2H.67 ú.64 E 2 0.99 0.27 1.92 O.OR 0.42 0.)6 43.56 2.14 0.24 0.06 0,(11 O.IQ 0.U9 0.03 3ó.~t) 3.71.) ~ .~; , 1.57 0.'1.1 :.I.R4 0.17 0.9) 0.06 Sg,4" 5JQ 0.35 0.03 1.11 0.07 0.17 0.01 4J..J.-I 4.44 ~..,¿,. ,[ 2.25 0.09 5.63 0.28 l.1JO 0.07 137.7R 33.90 0.70 0.06 2.RoI 0.29 U.45 0.12 129.56 5.3óu V> 5 1.25 002 4.11 0.25 0.% 0.05 27(d~9 23 .."0 0.04 0.Q.4 O.\}9 O.IU I!.JO 0.35 35.7f\ 1609 s = dcs\'iaciñn csl~ndar. En el caso de los sedimentos las concentraciones son generalmente mayores en época de lluvia que en seca, probablemente debido a la mayor ocurrencia de fenómenos de escurrimiento en época de lluvia, asi como lHmbién se favorecen los fenómenos de mezcla de material suspendido en la columna de agua, que se arrastra hasta la bahia. Las concentraciones son relativamente mayores en las lTluestras 4 y 4' que en el resto. Estas corresponden al Balneario Punta Estrella. Esta zona refleja una mayor influencia de las descargas contaminantes, que la misma desembocadura. debido a los fenómenos de transporte que OCl1ITen en esta, que condicionan que ocurra un arrastre de los contaminantes hacia ese punto, lo cual podría deberse a la influencia de las corrientes marinas en esta bahíal'J. En los mejillones, se observa una secuencio de concentración de mctales de Zn>Pb>Hg>Cd, siendo el Zn siempre un orden de magnitud superior a los otros metales. En ellos, las concentraciones de Hg, oscilaron entre 0.22 y 2.50 ~lg/g, entre 0.31 y 3.23 pg/g para Pb; 0.20 a 0.73 J.lg/g para Cd y de22.00 a 35.30 J.lg/gpara el Zn. No se detecta una variación estacional signi ficativa en las concentraciones encontradas. Los niveles de metales en Jos mejillones, fueron inferiores a los reportados por Gundackerl5, quien reporta niveles dc concentración de Pb entre l y 10 J.lg/g, de Cd entre 0.5 f[g/g Y l J.lg/g, de Cu de 9 y 10 J.lg/g Ydc Zn entre 5 y 500 ~lg/g. Los contenidos de Hg encontrados cn los sedimentos de la bahia de Chctumal oscilan entre 0.04 y 2.25 ~lg/g, los de Pb entrcO.17 y 5.63 ~[g/g, los de Cd entre 0.05 y 1.00 pg/g Ylos de Zn entre 28.67 y 276.89 J.lg/g. En general. los valores de Hg encontrados en los sedimentos son moy superiores 2-1 Esludin de la cO/llaminGción pOI" flg, Ph. Cdy XII l?1I Iv Rahiu de ChelJlllwl .. a los pllbliC'~ldos ]1lH Do N~scimento21' en UIl c:-:tudio )'iCali/at!o C'11 Sl1cl;]ll1éric~1 en lugares eOIl relalivamell1e poca inlluencia i.llltropogt'niC<1 (hHsla D.l pg.ig) pero sil11ilare~ a los reportadCls pnr De Luca RcbelJo21 (menos de 2 pg/g). Las concentraciones de Cd encontradas en los sedimentos son también superiores a las publicadas por Do N,lscimcnto, (hasta O.5,ug/g) 211: e inferiores a las publicadas por LJomínguez (hasta 2.11,ug/g(; en Illuestras contaminadas en la región del Caribe. Son similares él las repurtadas por De Luca RebeIlo en estudios de metales en un sistema tropical estuarino" l1 • Los valores de Pb encol1[rad~s son inferiores a los reilejados en las referencias anteriores. Los contenidos de Zn en los sedimentos, en los puntos cercanos a la desembocadura del río son superiores a los que están más alejados de clla en ambas épocas, llegando a duplicarse cn lluvia al pasar del punto 4 a15. Son de igual orden de magnitud que los reportados por Dominguez en muestras contaminadas (hasta 269 'Lg/g)". No obstante, en época de seca se observa una disminución de las concentraciones casi a la mitad entre esos dos puntos. El resto de las com.:entruciones medidas de Zn en sedimentos son similares a las reportadas por Galindo en la Bahia de San Quintin en Baja Califomia. México (hasta 50 ,ug/g)', En la Tabla 3, se observa, para los mejillones, una importante correlación Pb-Hg, seguida de la correlación Pb-Cd. Para los sedimentos, la correlación más importante es también Pb-Hg pero cobra interés la correlación Hg-Zn superior a la correlación Pb-Cd en lluvia, Tabla 3: Matriz de correlación para los metales estudiados en lluvia y seca en mejillones y sedimentos. Mejillones Sedimentos Hg* Pb* CU* Zn* Hg~: Pb* Cd* Zn* Hg I I Pb 0.98 1 0.92 I Cd 0.53 0.67 I 0.34 0.59 I Zn 0.58 056 -0,03 0.65 0.35 -0,37 *ll1ct::Jlcs en epoca de lluvia Las correlac iones entre las concentraciones medi das en mej illones y sedimentos entre si, se muestran en la Tabla 4. En la Figura 2, se representa gráficamenle la tendencia que muestra un ascenso delas concentraciones hacia el punto 4 en ambas épocas. Tabla 4: Coeficientes de correlación obtenidos al relacionar los contenidos de cada metal en los mejillones con los de los sedimentos en las dos épocas. lluvia seca Hg 0.87 0.93 Pb 0.77 0.99 Cd 0.32 0.93 Zn 0.'2 0.003 OÜ¡úw Día: LiJpe:.. .lMC MlIIllIt:l Corrió" Jinu}m::. Jase LI/is Gnll:'ú/(': 8ucio Hg, Cd y Pb e n época de Iluv ia -i'r- Hg M -.t- Hg S -e- Pb M -'-Pb S --a- Cd M -o-Cd S ~ C'l 5.0 2- l: 4.0 'o 'ü 3.0 ~ ~ 2.0 ~ 1.0~~~~~~~~~u· 0.0 6,0 2 3 5 puntos de muestreo Hg, Cd y Pb en época de seca 3.0 ~ 2.5 2- e 2.0 'o '¡¡ 1.5 '"--e 1.0"ue O 0.5 u 0,0 -.!r- Hg M -.t-Hg S -e- Pb M ,-'-Pb S --a- Cd M -Ili- Cd S puntos de muestreo Fig. 2.' Tendencia observada en las concentraciones para sedimentos (S) y mejillones (M);en ~lgJg, Sin embargo, el Zn no experimenta esta tendencja, En época de lluvia su eoncentr'aeión es elevada,en el sedimento del punto 5 (276:'89.,lg(g). lo c~",1 no se reneja en los mcJillones del plinto 5' (25 ,lg/g), Esto pudiera ciCbers~ a que. aunq~le cl punto 5 se enellcntra directamente frente a la dcsemboeadura del rio, ,Hldo que el punto Y'esta embolsado y alejado de ella, probablemente los'alt<;>5 contenidos de Zn bayan sido desplazados lejos de la costa en esa zona por la corricntc del río, provocando que los mejillones no retlejen la elevada concentración encontrada en los sed imentos en esta zona, (THb Ia 2 l. - - A eli ferenci a del rcsto, cl Zn presenta bnjus va lores de coefieicnles de corre Inción entre Il1cj iliones y sedimcntos {Tabla 4 l. 21> ESl/ldio de Iu colltnlllillociim po/' Hg. Ph. Cd y Z" en la llaMa de ClII:'/llJlWj .. e) Aplicación de la extracción secuenci:JI para ~valllar la movilidad de los elemenlos en cstud io en los sedi mentas. Lus resultados que se muestran ella figura 3 yen la Tabla 5. arrojan que tanto en el periodo de lluvias como en el de seca, los tres elementos estudiados se asocian principalmente a la fracción intercambiable y a los óxidos de Fe y Mn (Fases I y 11). Pb seca Cd secas 100% 80% 60% 40% 20% 0% j-L...L,...LL,-Ll..,-L...L,...LL, 100% 80% 60% 40% 20% 0% +-,-..J..,-'--L,-LL.,J-.-J.,..LJ, 52345432 Punlo de muestreo Punto de muestreo oFASE I ~FASE 11 e1FASE 111 DFASE IV oFASE I ~FASE 11 el FASE 111 DFASE IV Pb lluvia Cd lluvias ~ 100% ~ 80%2 ro 60%-c ro u 40% ~ ~ 20% '" 0% 2 3 4 5 100% 80% 60% 40% 20% 0% +-,-..Lr-'-.L,.J...L,-.LJ~L..L, 2 3 4 5 Punto de muestreo Punto de muestreo DFASE I ~FASE 11 e1FASE 111 DFASE IV' o FASE t i:lFASE 11 ~FASE 1II DFASE IV Znsecas DFASE I ~FASE 11 el FASE 111 DFASE IV ~ ~ ~ '" F\mlo de rrueslreo 2 3 4 5 Punto de muestreo OFASE II1lFASE 11 el FASE 111 DFASE IV " 100%,02 80% ro 60%-cro 40%u ~ 20%" '" 0% 5•32 100% 80% 60% '0% 20% 0% Fig. 3. Distribución de los elementos en diferentes fases mineralógicas. Tabla 5: Resultados del proceso de extracción secuencial y pseudototal para los metales, Zn, Pb. Cd y Fe. il) En Il'mpOl';ldil de 1IU\'Í:ls dl'l 2iHJ2. p I'ASO 1 PASO 11 PASO 111 RESIDUO SU\lA STOT¡\L PhI Ph5 ("di cd:::! ("I.1J CI.1-J CÚ5 Znl Zn2 ZI13 Zn-J 7.n5 Fel F<:2 Fd NI) II.J O.'Jl 2.54 1l.¡;7 1l.02 fUI O'P fU~7 u.76 " 41 12:0 B " 1~5 :'4 345 i\:D 0.X2 1.1 J 1.17 1,::!7 0.117 O.U? 0.32 O.Oi> 0.(1'1 2 11, 4 123 93 Ul5 o.n~ 0.05 0.12 0.05 0.12 5 7 5 71 :'4 13~ ,o' 1.2 0.7(, 1.11 n.1I1 0.01 n.21 0.01 NI) l. • )11 1)5 154 4n::! " 175 :'-.1) 1.1'(; .:5.42 .+.3 0.13 0 ..14 u.'.!7 O.'N Il.')') 41 '"1-12 l7() 324 516 3u') OOU 1 'P ·U:·¡ ..u 1 u.14 0.·12 0.'1) 277 )·lO 542 XO-l 312 (¡SO ND <,1).7.:1 . '16.27 104.1>2 ')5.') ¡O.IA) <lX.7S 1005:-1 10].(.2 94.13 IOUt> 103.116 'J751 <)5.2 95.15 ')9.0-1 97.06 l' - P\lnlo~ lk mlli:slrco, S' Jcsvim:ilÍll es1ándar, b) En rempunlda dl' SCCIlS en el 2002, P PASO I PASO 11 PASO 111 RESIDUO SUMA STOTAL '% Pbl "h2 Ph3 I'h4 Pb5 '-"di ,-",12 Cd3 C"1.1-1 ("liS z,'¡ Zn2 Zn3 Zn-l 7.:n5 Fel 0.42 0.3-1 O.C.5 0.32 0.01 0.03 n,07 (J.21 O.l~ " "'" I-l-:; 15-1 132 CUI::' 0.03 0.-1(, l.::!! 0.23 0,01 u.06 o.n7 0 ..23 0 .. 12, 3 10 16 54 23 .3 ')X 93 [J.lJ-l 0.(14 0.32 0.9 0.01' 0.01 ND 0.03 ~O ND 3 l\:D '" " ,,7 ~:"4 125 0.04 0.09 0,12 0.05 0.31 o.o::!. NO NO ND ND " 2J2 .121 0.16 0.58 1.2-1 2.f.:1 0.94 0.05 tUllJ 0.17 0.4-1 0.3 44 476 1'~.:l 2')·1 0.17 0.61 1.2~ ILlI5 fUI,) U.17 0.-15 0.3 ~71 501 7')0 93.53 <)-1.0:-: 101.69 95.47 95.(,3 ')l'l.57 101.32 'JX.(I2. lon.37 Illll.l2. 97.59 101.21'( <)').:"7 <¡S.O) 111-1.-13 9S.01 111-1.:'\ 102.11 1'\0 - nll delct:I:lblc SL'i\:lA = SlIl1l;' tic fmb.., las I"m<:t:i"Tl<:_' ST(YI",\L = p·,eutlollll:JI "o = pe\!" t:iCIlIIl de I·<::<:upcraeitill. E,/udin de la confamilloó(m 1'01" Hg, Ph. Cd .1· ZIl en fa Babia de Che/llma/ .. El Cd y el Zn muestrall. en general. los may-orcs rendimientos de adsorción en la fase j (CH,COOH 0.1 ] mol/]) comprobando que sonlns elementos más móviles. Resultados similares han sido reportados con amerioridad '; el Pb se removiliza principalmcnte de los óxidos de Fe y Mn, de la materia orgánica y los sulfuros (Fases 11 y IJI), Se observa, además, que en general el patrón de extractabi.lidad (distribución del melal entre las diferentes t:1ses) no es proporciona] al contenido total del metal presente en el sedimento pues de la Figura 3 se aprecia que para Zn y Pb cn ambas .épocas, tanto los puntos menos contaminados (1 Y2) con los más contaminados (3 y 4) mantienen el mismo patrón. El Cd no mantuvo este comportamiento en la estación de secas, Resultados similares han sido reportados por otros autores "~o Esto confinna que el contenido total del meta] en el sedimento es insuficiente para evaluar su impacto ambiental y por tanto la extractabilidad debe ser tenida en cuenta. d)Análisis de rayos X y análisis complementarios. En la Figura 4 se ilustran los diagramas de diti'acción de rayos X para las muestras de sedimentos de los puntos de muestreos ] al 4, antes y después de la digestión pseudototal", Los difractogramas fueron procesados usando el software Origin ]997. versión 1,0,0, 1, a) b) .-------------, : l Fig.4. Diagramas de difracción de rayos X para las muestras de sedimentos de los puntos de muestreos 1 a14, a) antes de la digestión b) después de la digestión. Se determinó, que las muestras de sedimentos, antes de someterse a la digestión, contenian las siguientes fases: calcita (CaCO,), halita (NaCl), cual70 (SiO,), mont1110rillonita (Na"..; (AI,Mg), Sip", (OH)" 41-1,0). aragonita (CaCOJ, anorthita (Ca,AI,Si,o,) y, después de ap]icarse]a digestión ácida pseudototal, algunos de los residuos presentaron esencialmente: cuarzo (SiO,), kaolinita (AI,Si,O,(OHU .. y anorthita (CaA I,Si,OJ, (Tabla 6 l. Cri.\·rillll Dillz LiJ¡u:,z, .lose Malluel CIIITi¡i1l .Jill)(!¡¡c=. .lose Lllis (jOIl:Ú!c= 811ci(l Tabla 6. Análisis de rayos X. l'l'lll,,"'~lra , C. (l. .\.\. !-l. Al". (). :'1'1. 1-1. A C. Q. ~\'1. 1-/. A. [J. AIl C. Q. ¡\'1. H. A. [J. AI1. O, K. :\n (j. K Q. K Q • ¡-\11 (':('ah:it~ (CaCO,\. H: HHlita (!'bCII. :'".J :,\ \<llllill,,,i I\UlllI;I( N<I" ,( ..\ 1\'\gl~Si.l()'p( 011 1:. -1-1 I ,0). D Il,'llllllil;¡ ll(·al'l·lg(·(hl;1. 1\11 i\l1nrll1n I (l,1 \\ SI 0<1 K: K;¡"lil1lla(¡\I~Si:(HOHl"). ,\: .\ r:t,!!tlllila « ';¡('(); 'l. Q: CUHl7l' (SiO; 1. Enla Tabla 7 se recoge la variación ele la intensidad de las señales de cada una de las.prineipales fases detectadas en las muestras o sedimentos originales. Tabla 7. Análisis de rayos X. Variación de las intensidades de las señales a cada fase difractada (antes de la digestión). Calcita !Vll1111I1lorillo- I-lalila Cuarzo Aragonil<l nil<J 126.09 3.HN 2.49 2.3(, 1.33 132.78 2.12 2.2N 4.09 1.:17 140.93 1.!'l5 U.67 6.27 1.20 J 36.48 0.76 0.29 3.53 1.43 Punl0S de muestreo 1 2 3 4 5 Como era de esperar. la calcita constituye la fase predominante por lo que los metales que se movi Iizanen la fase I del proc.edi miento de de extracción secuencial, deben estar asociados a los carbonatos. En el caso de la balita, su presencia disminuye a medida que los puntos se acercan a la desembocadura del río Hondo. Estos resultados coinciden con la disminución de salinidad en estos puntos que se reportan en la Tabla 8. Tabla 8. Análisis complementarios. Puntos de MaJeria Materia enCO/" CüCO-, Profundidad'" Profundidad muestreo Organic<J Orgán.ica % % metros mt:1ros 1% % 1 5.73 4.98 31.73 36.23 2.9 2.S 2 6.36 6.12 34.1Q 36.:W 3.13 2.87 3 5.84 5.34 31:9R 32.34 3.03 3.5 4 7.21 6.12 34.12 31.21 2.6 ,2.67 5 7.34 6.98 32.44 32.13 1.43 1.4:; * = IClllpomda dc lluvi;:¡. L9s resultados de los análisis complementarios que se muestran en la Tabla 8, también indicaron que el contenido de materia orgánica es ligeraillente superior en época de lluvia, 10 que se justifica por los fenómenos de arrastre y escurrimiento que pueden producir~e. rgu~lmel1te' se observa c"orrespondencia entre el c'ontenido materia orgánica y la concentración dc los metales en estudio (vc~Tabla2), lo cllal se j Llstifica'por d hecho de que dicha materia urgúnicH puede contener material húmic.o (ácidos húmieos y ft'J1vicos), los cuales son agentes eomplejantcs de los metales y JO Es/tldio de lo cOl1lomfllociim pnr Hg. Pb. Cd y ZI1 en la Bahill de CII/!/unJal o" pueden favore,c.er su n:tención en el sedimento. Igualmente, la materia orgun1ca particulada puede adsorber cn su superficie las especies disueltas y provocar un aumento en la concentración ele los metales tanto en suspensión como en los elementos. IV. CONCLUSIONES Se encontró que el Pb, Cd y Zn Se asocian principalmente a la t¡·acción intercambiable y los óxidos de Fe y Mn a las fases Jy 11, dc los sedimentos. El análisis dc rayos X mostró que la calcita constituye la fase predominante por lo que los metales que se movilizan en la fase 1 del procedimiento de extracción secuencial, deben estar asociados a los carbonatos. De la zona estudiada, el punto de muestreo correspondiente a 4 y 4' (Balneario de Punta Estrella) resultó el de mayores niveles de concentración, en general para los metales estudiados en ambas épocas. V. AGRADECIMIENTOS. Agradecemos de antemano al depat1amento de Química Analitica y al IMRE de la Universidad de la Habana, Cuba, en especial a las doctoras Nancy Martínez Alfonso y Esther Alonso Becerra, que con su apoyo efectuamos gran parte de nuestro trabajo. VI, BIBLIOGRAFÍA l. Pérez. G. (1999). 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