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1 UNIDAD V: SEGUNDA PARTE En esta segunda parte de la unidad, veremos aquellas técnicas y recursos aplicables a la fracción orgánica provenientes de los residuos del proceso del disparo de un arma de fuego. A nivel pericial, la química balística (como complemento del estudio sobre aptitud mecánica del arma de fuego, la producción de disparos testigos que permite obtener vainas y proyectiles aptos para cotejo microscópico, etc.) comprende todos aquellos análisis físicos y químicos que pueden llevarse a cabo sobre: el arma de fuego involucrada sobre las manos del tirador prendas involucradas (ya sea de la víctima o del tirador) guantes de quien ejecuta los disparos sobre el blanco de impacto. Objetos de análisis: 1. Particularmente sobre el arma, el interés del químico forense es determinar si la misma fue disparada, para lo cual se analizan los residuos retenidos en el interior del cañón del arma de fuego. 2. Sobre el blanco, se analizan sobre prendas de vestir, sobre piel, sobre ropa de cama, cortinas, vidrios y sobre otros efectos y materiales, todos los indicios que permitan establecer si un orificio es producto del ingreso o el paso de un proyectil disparado por un arma de fuego y para intentar establecer una probable distancia a la que fue practicado el disparo. 2 1- ANALISIS SOBRE EL ARMA Cuando se practica un disparo, residuos de la detonación del material explosivo que integra la cápsula fulminante, así como residuos de la deflagración de la carga de pólvora son proyectados por la presión de los gases generados en la transformación química explosiva, tanto por la boca del cañón (en la misma dirección y sentido del proyectil) como por otras vías de escape que estarán determinadas por la arquitectura del arma involucrada y por la hermeticidad estructural de la misma. 3 Un porcentaje variable de estos residuos queda retenido en el interior del cañón posterior al disparo. Para establecer si un arma fue disparada, se comprueba en primer término si en el ánima del cañón existen depósitos de residuos, y pueden darse dos situaciones generales: a.- si no hay residuos, se considera que el arma no fue disparada, o bien que pueden haberse practicado disparos, pero luego el arma fue objeto de exhaustiva limpieza por lo que no se recupera residuo alguno. b.- Existen residuos en el interior del cañón. En este caso se someten a estudio químico estos residuos para establecer su naturaleza. Los residuos aislados del cañón del arma pueden ser sometidos a dos tipos de ensayos ya que tanto pueden investigarse residuos metálicos procedentes del proyectil y del inserto fulminante (plomo, bario y antimonio) o bien puede determinarse la presencia o ausencia de iones nitrito derivados de la deflagración de la nitrocelulosa (y de nitroglicerina si esta integra la formulación de la pólvora utilizada) en lo que se denomina “pólvora semicombustionada”. Ya pudimos estudiar cómo se realiza la técnica colorimétrica denominada Dermotest, ahora analizaremos la técnica que nos servirá para determinar la presencia de iones nitritos productos de la combustión parcial de la pólvora o el propelente, describiremos como se evidencian analíticamente iones nitrito, eventualmente presentes en el material depositado en el cañón de un arma de fuego (pólvora semicombustionada), mediante la clásica técnica de Peter Griess – Von Illoswa. 4 TÉCNICA DE PETER GRIESS – VON ILLOSWA. Esta técnica se basa en la nitrosación de un grupo amino no sustituído producida por el catión nitrosilo generado a partir de iones nitrito en medio ácido. Este catión nitrosilo se produce en dos etapas: Etapa I: Los iones nitrito (residuos de la deflagración de nitrocelulosa) se protonan en medio ácido para generar ácido nitroso inestable: anión nitrito ácido nitroso Etapa II: el ácido nitroso (especie inestable) se vuelve a protonar para dar el catión nitrosilo (también denominado catión nitrosonio): catión nitrosilo Es decir, el ácido nitroso ya protonado, se descompone en catión nitrosilo (nitrosonio) y agua según el siguiente mecanismo: 5 Una vez generado, este catión nitrosilo reacciona con el grupo amino no sustituído del ácido sulfanílico (ácido 4-aminobencenosulfónico). La reacción entre un catión nitrosilo y un grupo amino no sustituído genera como producto un catión DIAZONIO. El mecanismo general de una reacción de este tipo es el siguiente: Catión DIAZONIO En este mecanismo general, el grupo amino no sustituído está unido a un radical “R” (por ejemplo un grupo alquilo), pero este grupo amino puede estar unido a un radical “ARILO”, es decir un grupo aromático (por ejemplo un grupo fenilo). En la reacción de Peter Griess el grupo amino está unido a un grupo aromático formando parte del ácido sulfanílico (ácido 4-aminobencenosulfónico): grupo aromático grupo amino no sustituído que reacciona con NO + NO+ 6 El grupo amino del ác. sulfanílico reacciona con el catión nitrosilo para producir un catión de diazonio aromático: Los iones diazonio de carácter aromático pueden reaccionar con otros compuestos aromáticos en lo que se denomina una reacción de copulación. Los productos de una reacción de este tipo son denominados “azocompuestos” y tienen por fórmula general, la siguiente: Ar N N Ar´ Donde “Ar” y “Ar´” son grupos ARILO. La unión de los dos átomos de nitrógeno por un doble enlace se denomina “Enlace AZO” y los compuestos que presentan enlaces de este tipo tienen intensos colores. Retomando la reacción de copulación diremos que el catión diazonio generado a partir del ácido sulfanílico reacciona con una amina aromática, como por ejemplo, α-naftilamina (1-naftilamina) o bien con 2- naftol para dar como producto un azocompuesto de color naranja-rojizo: 2-naftol Catión DIAZONIO Aromático 7 La reacción general y el azocompuesto producto de la misma se exponen a continuación: azocompuesto naranja-rojizo Materiales y Reactivos: 1. Placas de papel fotográfico 2. Solución acuosa de tiosulfato de sodio al 5 – 10% (p/v) 3. Solución acuosa de ácido sulfanílico al 0.8% (p/v) 4. Solución en metanol de 1-naftilamina o 2-naftol al 0.5% (p/v) 5. Solución acuosa de ácido acético al 25% (v/v) 6. Piezas de gasa hidrófila 7. Plancha eléctrica 8 Mecánica Operatoria Las placas de papel fotográfico son de color blanco y se conservan en envases plásticos de color negro para evitar el contacto con la luz. Estas placas tienen en el anverso una película gelatinosa que es la que contiene sales de bromuro de plata y es la cara útil para la reacción de revelado de iones nitrito y el reverso con la impresión de la marca comercial (no se utiliza). Las placas deben ser desensibilizadas previo a su utilización, esto es, eliminar las sales de bromuro de plata que contienen porque de lo contrario al exponerse a la luz se oscurecen completamente. Para ello se sumergen las placas en una cubeta que contiene la solución acuosa de tiosulfato de sodio y se dejan en contacto unos 30 minutos en cuarto oscuro para que no se velen (no tomen color negro) durante el proceso. Finalizado ese tiempo se retiran de la cubeta y se dejan en posición vertical para que escurra el exceso de solución de tiosulfato. Estas placas de papel fotográfico seránel soporte donde se producirá la reacción de evidenciación de los iones nitrito existentes en los residuos del cañón del arma. En una segunda etapa, las placas de papel fotográfico libre de sales de bromuro de plata se tratan en primer término con la solución acuosa de ácido sulfanílico, sumergiéndolas en una cubeta durante unos minutos. Se retiran las placas de la solución de ác. sulfanílico y se depositan verticalmente para que escurra el exceso de solución. Una vez escurridas se ponen en contacto con la solución metílica de 1- naftilamina o 2-naftol, sumergiéndolas en una cubeta por unos minutos. Se dejan escurrir en posición vertical y se reservan al abrigo de la luz. Seguidamente se aíslan los eventuales residuos retenidos en el interior del cañón del arma de fuego con hisopo en el caso de armas de puño (armas cortas) o con una baqueta metálica (varilla que tiene uno de los extremos adaptado para adosarle una pieza de algodón que hará las veces de hisopo) en el caso de las armas largas. 9 Los residuos retenidos por el hisopo o el algodón de la baqueta se transfieren a la cara gelatinosa de las placas fotográficas ya tratadas. El último paso es el que aporta el medio ácido (solución acuosa de ácido acético) para que los iones nitrito se transformen en ácido nitroso compuesto altamente inestable que se descompone en agua y el catión nitrosilo que es la especie que reaccionará con el ácido sulfanílico (ya presente en la placa), este ácido sulfanílico se transformará en un catión diazonio que reaccionará con la 1-naftilamina o 2-naftol también presente en la placa tratada. Para esto, se deposita sobre la placa que tiene en su superficie los residuos extraídos del arma, una pieza de gasa seca, luego sobre ésta una pieza de gasa impregnada en la solución de ácido acético y finalmente una tercer pieza de gasa seca. Sobre el conjunto así 10 preparado se aplica una plancha a temperatura alta por espacio de 1 a 2 minutos. Cabe aclarar que las placas comerciales de papel fotográfico tienen el tamaño aproximado de una hoja A4, para llevar a cabo la prueba de revelado de iones nitrito para un arma de fuego se utilizan fragmentos de formato cuadrado de unos 3, 5 o 7 cm de lado. RESIDUOS EXTRAIDOS DEL CAÑON DEL ARMA Y DEPOSITADOS SOBRE LA PLACA DE PAPEL FOTOGRÁFICO YA TRATADA CON SOLUCIÓN DE ÁCIDO SULFANÍLICO Y SOLUCIÓN DE NAFTILAMINA O NAFTOL 11 RESULTADOS OBTENIDOS Resultado NEGATIVO: Si los residuos presentes en el cañón no son producto de la deflagración de pólvora (tierra o aceite lubricante, por ejemplo), no habrá iones nitrito presentes en la composición de los mismos y no se producirá la reacción por lo cual la placa de papel fotográfico queda color blanco, tal como estaba previo a practicar el ensayo. Resultado POSITIVO: Si los residuos presentes en el cañón son producto de la deflagración de pólvora habrá iones nitrito presentes en la composición de los mismos y se producirá la reacción, por lo cual, en la placa de papel fotográfico, se observarán máculas de color naranja rojizo en las áreas donde estaban depositados esos residuos. En el caso de un resultado positivo, se documenta fotográficamente porque con el transcurso del tiempo se va perdiendo la intensidad del color de las máculas presentes en la placa fotográfica. En las siguientes imágenes vemos placas con resultado positivo donde se observa la coloración naranja-rojiza en forma de puntos dispersos en la placa. PLACA de PAPEL FOTOGRÁFICO con las TRES PIEZAS de GASA HIDROFILA 12 INTERPRETACION DE LOS RESULTADOS La no detección de nitritos, no descarta que el arma haya sido disparada, pues pueden haberse efectuado disparos y luego se practicó una exhaustiva limpieza con lo cual, es muy probable que no queden retenidos restos de pólvora semicombustionada en el interior del cañón. Un resultado positivo, es decir la detección de iones nitrito, no permite determinar la antigüedad de uno o más disparos, sólo es evidencia de que el arma ha sido disparada. En otros términos, la presencia de pólvora semicombustionada en el cañón del arma no puede ser asociada a un hecho balístico en particular. Hasta el momento, no es factible establecer la cantidad de disparos efectuados a través de la cuantificación de los residuos retenidos en el interior del cañón de un arma de fuego. 13 Si bien esta técnica es a utilizada en nuestra región, también nombraremos otra prueba que por mucho tiempo fue utilizada y es utilizada en otros laboratorios del mundo. PRUEBA DE LA DIFENILAMINA SULFURICA (detección de nitratos) Esta prueba se basa en la detección de nitratos provenientes de la pólvora en base de nitrocelulosa, es decir de granos de pólvora no combustionada que se revelan en presencia con este reactivo en forma de hilitos color azul. El Fundamento químico para esta reacción se basa en que EL ION NITRATO presente en la pólvora es convertido en ácido nítrico ante la presencia del ácido sulfúrico. Este ácido nítrico transforma la difenilamina en difenilbencidina, la cual es posteriormente oxidada transformándose en violeta de difenilbencidina, responsable de la coloración observada en la reacción positiva. El proceso consiste en obtener la muestra a analizar del interior del cañón del arma (así como los alveolos si se trata de un revolver o la recamara si es una pistola) se limpian introduciendo un hisopo de algodón con ayuda de una banqueta de longitud apropiada. Mediante pinza, se desprende el algodón sobre una caja de Petri y por intermedio de pipeta se agrega gota a gota sobre todo el algodón el reactivo de difenilamina sulfúrica. La presencia de granos de pólvora no combustionada se revela por la formación de hilitos de color azul que parten del algodón e invaden la base de la caja de vidrio. Finalmente, todo el algodón se carbonizará por la acción del ácido sulfúrico quedando la caja con una solución coloreada parda. Elementos a utilizar Baqueta de hisopo de algodón Caja de Petri Reactivo de difenil amina sulfúrico 14 Preparación del reactivo: Pesar 50 mg de difenilamina, disolver en 2ml de agua destilada y agregar 10 ml de ácido sulfúrico en forma lenta y refrigerando. En la siguiente imagen se puede observar una reacción considerada como positiva ante la presencia de hilos color azul, luego de aplicar sobre la muestra objeto de análisis el reactivo de la difenilamina sulfúrica. Si bien es una técnica que se utiliza aún, desde el punto de vista forense no es tan atractivo la determinación de iones nitratos, ya que los mismos también se encuentran en otro tipo de muestras, pudiendo dar resultados como por ejemplo con fibras vegetales, lacas, plásticos, explosivos, etc. Osea, es una técnica sensible pero no especifica. 15 TECNICAS DE FOTOGRAFIADO CON LUZ INFRARROJA (para residuos carbonosos productos de la combustión de la pólvora, el depósito de humo y otros residuos orgánicos)- Lic. Narcotti Gastón- En primer lugar, siempre se fotografían los objetos de análisis con la incidencia de luz blanca mediante la metodología de absorción, la misma se basa en la incidencia e interacción de todas las radiaciones electromagnéticas que componen la porción del visible del espectro (400nm a 700nm) con el soporte y el indicio, siendo algunas absorbidas y otras reflejadas, resultando en colores compuestos por la mezcla de radiaciones reflejadas o bien por un único tipo de radiación no absorbida. Así, el color del soporte y del indicio serán diferentes si la suma de radiaciones reflejadas difiere, mientrasque se percibirán negros o blancos si han absorbido todas o ninguna radiación respectivamente. Bajo la incidencia de luz blanca, las fotografías de residuos de disparo de arma de fuego depositados sobre tejidos o piel, u otros soportes suelen mostrar partículas oscuras, grisáceas, verdosas y/o amarillentas según se trate de partículas producto de granos de pólvora combustionada, semi combustionada o sin combustionar. Así mismo, las marcas de ahumamiento y enjugamiento se verán oscuras con mayor o menor contraste dependiendo de color que presente el sustrato sobre las cual se encuentren. (Pero cuando el soporte, se trata de un material oscuro, con patrones de colores oscuros y/ o contaminado con sangre la visualización y el reconocimiento de los indicios suele ser dificultoso, siendo casi imposible reconocer y retratar tanto las partículas como los signos de ahumamiento y enjugamiento, es para estos casos que se utiliza la técnica de la FOTOGRAFIA CON LUZ INFRARROJA (longitudes de onda que son superiores a los 700nm). La técnica, se basa en que los residuos carbonosos productos de la combustión de la pólvora, el depósito de humo y otros residuos orgánicos demuestran una alta capacidad de absorción de radiaciones INFRARROJAS, mientras que gran parte de los pigmentos presentes en tejidos oscuros, como así también en piel humana muy pigmentada, tienen muy poca o nula absorción. La condición descripta, ha hecho de la fotografía IR una herramienta ampliamente difundida en la búsqueda y retrato de este tipo 16 de indicios balísticos, siendo esta metodología el primer paso de un análisis secuencial debido a su carácter no destructivo, sumado a que permite rápidamente hallar los indicios buscados, retratarlos sobre el soporte con facilidad, para posteriormente aplicar técnicas complementarias a partir de la coloraciones de residuos orgánicos (Peter Griess Von Isllowa- nitritos- ) e inorgánicos (prueba del rodizonato- Dermotest- Pb, Ba, Sb-). Por medio de esta técnica de fotografiado IR por reflexión, la detección de los residuos carbonosos, procedentes de un disparo de arma de fuego, se vuelven observables, a pesar de hallarse depositados en superficies complejas o contaminadas con sangre. Otro tipo de utilidad seria utilizar esta técnica para retratar residuos en piel humana, que se encuentran contaminados con sangre o en un avanzado esta de putrefacción, ya que al ser iluminada con radiaciones IR, se muestra al ser fotografiado de aspecto claro, ya que la piel no absorbe este tipo de radiaciones, evidenciándose entonces signos tales como el enjugamiento y el ahumamiento, además de las partículas carbonosas propias de los granos de pólvora combustionados. En las imágenes siguientes vemos la primera, en donde se observa una tela con un orificio producto de un disparo de fuego, la misma es obtenida con luz blanca y fotografiada con una cámara de forma perpendicular al indicio. En tanto, en la segunda imagen se observa la misma toma, pero aplicando la luz infrarroja y una cámara adaptada que permite captar las imágenes dejando pasar la información que nos otorgan este tipo de luz infrarroja. Aunque no es absolutamente imprescindible su empleo, anteponer un filtro que sólo deje pasar radiaciones IR y bloquee toda luz visible es de suma utilidad, toda vez que pudiera existir filtraciones de luz visible al momento de la captura y que pudieran interferir en la formación de la imagen (filtro de paso largo 88A que deje pasar radiaciones que tengan longitudes de onda superiores a 720 nm.) Esto pone de manifiesto la cantidad de información disponible, que podemos obtener variando algunos parámetros que nos permiten visibilizar ante el ojo del humano ciertos indicios de importancia en este campo, que de otra manera no serían visibles o evidentes. 17 En la imagen de la izquierda podemos observar una imagen obtenida con luz blanca de un disparo de arma de fuego, al consistir en una tela con patrones oscuros es limitada la visualización de los indicios. La imagen de la derecha es por reflexión IR del mismo orificio realizada bajo la incidencia de una fuente de luz de 850 nm, con la interposición de un filtro de paso largo de 720 nm por delante del lente. Fotografía bajo luz blanca (izquierda) de un disparo realizado con una pistola calibre 9mm a una distancia de 20 cm. Fotografía por reflexión IR (derecha) del mismo orificio realizada bajo la incidencia de una fuente de luz de 850 nm, con la interposición de un filtro de paso largo de 720 nm por delante del lente. 18 Fotografía bajo luz blanca (izquierda) de un disparo realizado con una pistola calibre 9mm a una distancia de 30 cm. Fotografía por reflexión IR (derecha) del mismo orificio realizada bajo la incidencia de una fuente de luz de 850 nm, con la interposición de un filtro de paso largo de 720 nm por delante del lente. Ampliación de fotografía obtenida bajo radiaciones IR. Corrección del contraste de la imagen realizado digitalmente 19 Fotografía bajo luz blanca (izquierda) de un disparo realizado sobre la lengua de una víctima. Fotografía por reflexión IR (derecha) del mismo orificio realizada bajo la incidencia de una fuente de luz de 850 nm, con la interposición de un filtro de paso largo de 720 nm por delante del lente A partir de estas imágenes entendemos cuanta información está presente en los blancos de estudios (prendas, piel u objetos) y que debemos profundizar su análisis, siempre que sea posible, ya sea con las herramientas que nos ofrece la tecnología: luces de uso forense, imágenes digitales mejoradas por programas, etc. Como también, realizar investigaciones que nos permitan seguir avanzando en el campo de la criminalística. Este estudio fue profundizado por el Lic. Narcotti Gastón y lo comparte en su libro “La fotografía pericial: el uso de la fotografía digital infrarroja en la criminalística”.
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