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Aprobado ing Singh 18/5/2020 UNIVERSIDAD NACIONAL DE JUJUY FACULTAD DE INGENIERIA 20 QUIMICA II LABORATORIO N 3 TEMA: Modelos de cristales INTEGRANTES: Laboratorio N°3 - Modelos de Cristales Objetivo • Analizar algunos modelos de celdas unitarias de metales y caracterizarlos en forma completa. • Analizar algunos modelos de celdas unitarias de compuestos iónicos y caracterizarlos en forma completa. ESTRUCTURAS CRISTALINAS En la naturaleza, la materia se puede presentar en tres formas distintas: gas, líquido o sólido. Cada una se diferencia de las otras por presentar características distintas en cuanto a, por ejemplo, forma, volumen, fluidez, compresibilidad. Estas propiedades físicas dependen de la intensidad de las fuerzas que existen entre las partículas que forma la materia. Para estudiar el estado sólido y las estructuras cristalinas, vea ATENTAMENTE el siguiente video, https://youtu.be/mfR_KY81H1Q Para complementar lo que ha visto, y para ver y escuchar el mismo tema contado por otro docente, vea ATENTAMENTE el siguiente video. https://youtu.be/hd4unkd5Y-c HUECOS Los espacios no ocupados (vacíos) de una estructura reciben el nombre de huecos o intersticios. Así por ejemplo, el espacio vacío que queda en el centro de la estructura cúbica simple constituye un hueco cúbico; el espacio vacío que queda en el centro del triángulo formado por tres átomos constituye un hueco triangular. Cuando seis átomos iguales se sitúan en los vértices de un octaedro, el espacio vacío que dejan en el centro se denomina hueco octaédrico. Cuando cuatro átomos iguales se sitúan en los vértices de un tetraedro, el espacio vacío que dejan en el centro se denomina hueco tetraédrico. En las siguientes figuras se representan algunos huecos en una estructura fcc: Una vez entendido lo visto, está en condiciones de completar la siguiente Tabla TABLA N° 1 Estructura N° de átomos N° de Coord. Relación parámetro de red y radio atómico Frac. de emp. teórica Frac. de emp. “experim” Tipo y N° de huecos O T C SIMPLE 1 6 𝑎 = 2𝑟 0,52 0,52 Hueco cubico 1 BCC 2 8 𝑎 = 4𝑟 /√3 0,68 0,69 6 12 FCC 4 12 𝑎 = 4𝑟 /√2 0,74 0,71 4 8 HCP 6 12 𝑎 = 2𝑟 0,74 6 12 Para completar la sexta columna, “Fracción de empaquetamiento experimental”, considere que usted armó esos modelos y obtuvo lo que se representa gráficamente en la página siguiente con las dimensiones señaladas. A partir de las mismas, puede calcular el volumen ocupado por los átomos y el volumen de la celda unitaria. Radio de la esfera: 25 mm A= Arista 50 mm = 5,0 cm Fe exp= 𝑛° 𝐴𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 ∗ 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑒𝑠𝑓𝑒𝑟𝑎 𝑜𝑐𝑢𝑝𝑎𝑑𝑜 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝑛∗ 4 3 𝜋∗𝑟3 𝐴 3 = 1∗ 4 3 𝜋∗2,5𝑐𝑚3 5,0𝑐𝑚3 = 0,52 Radio de la esfera: 20 mm =2,0 cm A= Arista 46 mm =4,6 cm Fe exp= 𝑛° 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠∗ 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑒𝑠𝑓𝑒𝑟𝑎 𝑜𝑐𝑢𝑝𝑎𝑑𝑜 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝑛∗ 4 3 𝜋∗𝑟3 𝐴3 = 2∗ 4 3 𝜋∗2,0𝑐𝑚3 4,6𝑐𝑚3 = 0,69 Radio de la esfera: 15 mm = 1,5 cm A = Arista 43 mm =4,3 cm Fe exp= 𝑛°𝑑𝑒 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠∗ 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑒𝑠𝑓𝑒𝑟𝑎 𝑜𝑐𝑢𝑝𝑎𝑑𝑜 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝑛∗ 4 3 𝜋∗𝑟3 𝐴3 = 4∗ 4 3 𝜋∗1,5𝑐𝑚3 4,3𝑐𝑚3 = 0,71 SÓLIDOS IÓNICOS Los compuestos iónicos se forman por reacción de metales con no metales. Se pueden describir como una estructura base (cs, bcc, fcc o hcp) para uno de los iones en las que están insertos en los huecos los iones de carga opuesta. Entre las estructuras más comunes que pueden adoptar los compuestos iónicos están: TIPO VIDEO CsCl https://dqino.ua.es/rtm/quim-inorg-estruct/cloruro-de-cesio.html NaCl : https://dqino.ua.es/rtm/quim-inorg-estruct/cloruro-de-sodio.html CaF2: https://dqino.ua.es/rtm/quim-inorg-estruct/fluoruro-de-calcio.html ZnS, blenda: https://dqino.ua.es/rtm/quim-inorg-estruct/sulfuro-de-cinc-blenda.html ZnS, wurtzita https://dqino.ua.es/rtm/quim-inorg-estruct/sulfuro-de-cinc-wurtzita.html TiO, rutilo https://youtu.be/R7dgmkpjjP8 Observación: En los enlaces anteriores, excepto el último, tiene información completa para analizar las distintas estructuras. Puede, entre algunas acciones, ver cómo es la formación de los distintos compuestos a partir de la estructura base y el llenado de los huecos, girar la representación tridimensional, , agrandar y disminuir el tamaño de la misma. Una vez entendido: 1) Complete la siguiente Tabla TABLA N° 2 Celda unitaria tipo Estructura base (Eb) Partículas que forman la Eb Huecos Ocupados N° Coordinación N° de Iones Tipo Ion Fracción ocupada (excepto rutilo) + - + - CsCl CubicaSimple Cl - cubico Cs + 1 8 8 1 1 NaCl fcc Cl - Octaédrico Na + 1 (todos) 6 6 4 4 CaF2 fcc Ca2+ Tetraédrico F - 1(todos) 8 4 4 8 blenda fcc S = Tetraédrico Zn 2+ 1 (todos) 4 4 4 4 wurtzita hcp S = Tetraédrico Zn 2+ ½ (mitad) 4 4 6 6 rutilo Tetragonal centrado en el cuerpo Ti 4+ triangular O= 6 3 2 4 2) Determine la fórmula mínima de cloruro de cesio, cloruro de sodio, fluorita, blenda, wurtzita y rutilo, a partir del número de iones determinado en el punto anterior Compuesto N° de iones Fórmula mínima - + CsCl 1 1 Cs1 Cl1 Na Cl 4 4 Na4 Cl4 Na Cl CaF2 8 4 Ca4 F8 Ca F2 ZnS 4 4 Zn4 S4 ZnS ZnS 6 6 Zn6 S6 ZnS TiO2 4 2 Ti2 O4 TiO2 Deben comletar el cálculo del numero d e partículas, de acuerdo a su ubicación en vértices, caras aristas o centro. 3) Indique si las estructuras de cloruro de sodio, fluorita, wurtzita y rutilo cumplen con la relación de los radios. TIPO DE ESTRUCTURA r+/r- optimo NaCl (cloruro de Sodio) 0,414 - 0,73 CaF2 (Fluorita) >0,73 ZnS (Wurtzita) 0,225 - 0,414 TiO2 0,414 – 0,73 Radio Na+ =97 pm Radio Cl- =181 pm NaCl 𝑟+ 𝑟− = 97 181 = 0,536 La estructura cloruro de sodio si cumple con la relación de los radios. Radio Ca+2 = 99 pm Radio F- = 133 pm CaF2 𝑟+ 𝑟− = 99 133 = 0,744 La estructura de la fluorita si cumple con la relación de los radios. Radio Zn2+ = 74 pm Radio S= = 184 pm ZnS 𝑟+ 𝑟− = 74 184 = 0,402 La estructura de la wurtsita si cumple con la relación de los radios. Radio Ti4+ =68 pm Radio O= = 140 pm TiO2 𝑟+ 𝑟− = 88 140 = 0,486 La estructura del rutilo si cumple con la relación de los radios. CUESTIONARIO ADICIONAL 1. Demuestre que la fracción de empaquetamiento de una estructura cúbica simple (cs) es 0,52 y de una cúbica centrada en el cuerpo (bcc) es 0,68 Fracción de empaquetamiento cubica simple 𝑎 = 2𝑟 𝑓𝑒 = 𝑉𝑂𝐶𝑈𝑃𝐴𝐷𝑂 𝑉𝐶𝐸𝐿𝐷𝐴 = (4 3⁄ )𝜋𝑟3 (𝑎)3 = (4 3⁄ )𝜋𝑟3 (2 𝑟)3 = 4 𝜋𝑟3 3∗8∗𝑟3 = 4𝜋 24 = 𝜋 6 = 0,52 Fracción de empaquetamiento cubica centrada en el cuerpo N° de átomos = 2 a = (4r √3 ⁄ ) 3 Con formato: Fuente: Negrita 𝑓𝑒 = 𝑛° 𝑑𝑒 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠∗ 𝑉𝑂𝐶𝑈𝑃𝐴𝐷𝑂 𝑉𝐶𝐸𝐿𝐷𝐴 = 2∗(4 3⁄ )𝜋𝑟3 (𝑎)3 = 2∗(4 3⁄ )𝜋𝑟3 (4𝑟 √3 ⁄ ) 3 == √ 3 𝜋 8 = 0,68 2. Esta es la celda unidad de un hipotético metal: (a) ¿A qué sistema cristalino pertenece esta celdilla unidad? Pertenece al sistema tetragonal. (b) ¿Cómo se llama esta estructura cristalina? Esta estructura cristalina se llama tetragonal centrada en el cuerpo.
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