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Edison Navarrete Cuesta PROFESOR HONORARIO CARRERA DE INGENIERÍA EN GEOLOGÍA FACULTAD DE INGENIERÍA EN CIENCIAS DE LA TIERRA (FICT) ESCUELA SUPERIOR POLITÉCNICA DEL LITORAL (ESPOL) Campus Gustavo Galindo V. Km. 30.5 Vía Perimetral - Guayaquil - Ecuador Teléfonos: 593-4-2269426 / 593-4-2269417 / 593-4-2269401 Email: enavarre@espol.edu.ec / enavarre2@yahoo.com / enavarre4@gmail.com FOTOS DE UN BALANCÍN Y DE UN POZO DE PETRÓLEO – CAMPO DE ANCÓN – PROVINCIA DE SANTA ELENA – ECUADOR mailto:enavarre@espol.edu.ec mailto:enavarre2@yahoo.com mailto:enavarre4@gmail.com Tabla de contenido 1 INTRODUCCIÓN A LA GEOLOGÍA DEL PETRÓLEO .................................................................. 6 1.1 CONCEPTOS Y DEFINICIONES BÁSICOS ........................................................................... 6 2 CUENCAS SEDIMENTARIAS ........................................................................................................ 13 2.1 INTRODUCCIÓN .................................................................................................................... 13 2.2 LAS CUENCAS SEDIMENTARIAS ...................................................................................... 13 2.2.1 Tipos de cuencas ................................................................................................................... 13 2.3 GEODINÁMICA DE LAS CUENCAS SEDIMENTARIAS ................................................... 18 2.3.1 Estado juvenil ....................................................................................................................... 18 2.3.2 Estado maduro ...................................................................................................................... 19 2.3.3 Estado senil ........................................................................................................................... 20 3 MEDIOS Y MECANISMOS SEDIMENTARIOS Y SUS CONSECUENCIAS PETROLÍFERAS . 22 3.1 INTRODUCCIÓN .................................................................................................................... 22 3.2 CARACTERÍSTICAS DE ALGUNOS MEDIOS Y RITMOS DE SEDIMENTACIÓN ........ 22 3.3 ALGUNAS TRANSFORMACIONES MINERALES LIGADAS A LA SUBSIDENCIA ..... 22 3.3.1 Acción de la presión ............................................................................................................. 23 3.3.2 Acción de la temperatura ...................................................................................................... 23 3.3.3 Acción del tiempo ................................................................................................................. 24 3.4 FENOMENOS DE AGRADACIÓN ........................................................................................ 24 3.4.1 Estado de diagénesis ............................................................................................................. 24 3.4.2 Estado de catagénesis ........................................................................................................... 25 3.4.3 Estado de metagénesis (Anquizona) ..................................................................................... 25 4 LOS HIDROCARBUROS ................................................................................................................. 27 4.1 INTRODUCCIÓN: CARACTERÍSTICAS DEL PETRÓLEO Y EL GAS NATURAL ......... 27 4.2 COMPOSICION DE LOS HIDROCARBUROS ..................................................................... 27 4.2.1 Composición química ........................................................................................................... 27 4.2.2 Los hidrocarburos saturados ................................................................................................. 27 4.2.3 Los hidrocarburos no saturados ............................................................................................ 30 4.2.4 Las resinas y los asfaltenos. .................................................................................................. 30 4.3 COMPOSICIÓN ISOTÓPICA ................................................................................................. 31 4.4 PRINCIPALES FAMILIAS DE HIDROCARBUROS. ........................................................... 32 4.4.1 Los gases naturales ............................................................................................................... 32 4.4.2 Los crudos (petróleos) .......................................................................................................... 34 4.5 PRINCIPALES TIPOS DE CRUDOS ...................................................................................... 38 4.5.1 Crudos parafínicos ................................................................................................................ 38 4.5.2 Crudos nafteno - parafínicos ................................................................................................. 38 4.5.3 Crudos nafténicos ................................................................................................................. 39 4.5.4 Crudos aromáticos ................................................................................................................ 39 4.5.5 Crudos intermedios ............................................................................................................... 39 4.5.6 Crudos pesados ..................................................................................................................... 39 4.6 LOS HIDROCARBUROS SÓLIDOS ...................................................................................... 40 APUNTES DE GEOLOGÍA DEL PETRÓLEO E. NAVARRETE 3 4.6.1 Hidratos de metano o clatratos ............................................................................................ 40 4.6.2 La familia de los bitúmenes (arenas asfálticas, esquistos bituminosos) ............................... 41 4.6.3 Arenas asfálticas o bituminosas. ........................................................................................... 42 4.6.4 Esquistos bituminosos o lutitas kerogenas ("oil shales") ..................................................... 42 5 GÉNESIS DE LOS HIDROCARBUROS .......................................................................................... 43 5.1 INTRODUCCIÓN .................................................................................................................... 43 5.2 LOS CONSTITUYENTES DE LA MATERIA ORGÁNICA VIVIENTE .............................. 43 5.3 MEDIOS Y FENÓMENOS DE DEPÓSITO - EL KERÓGENO............................................. 44 5.3.1 Medio de depósito ................................................................................................................ 44 5.3.2 Fenómenos de sedimentación ............................................................................................... 45 5.4 KERÓGENO ............................................................................................................................ 45 5.5 DIAGÉNESIS DE LA MATERIA ORGÁNICA ..................................................................... 48 5.6 CATAGÉNESIS DE LA MATERIA ORGÁNICA .................................................................. 49 5.6.1 Estado de catagénesis débil o "ventana de aceite" ................................................................ 49 5.6.2 Estado de catagénesis avanzada ............................................................................................ 52 5.7 DIAGRAMA DE VAN KREVELEN ....................................................................................... 53 6 MIGRACION PRIMARIA ................................................................................................................ 55 6.1 INTRODUCCION ....................................................................................................................55 6.2 DIFERENTES MANERAS DE MIGRACION PRIMARIA ................................................... 55 6.3 MIGRACIÓN EN FASE DE PETRÓLEO O GAS INDIVIDUALIZADO ............................. 56 6.4 MARCO GEOLÓGICO DE LA MIGRACIÓN PRIMARIA ................................................... 57 7 MIGRACION SECUNDARIA .......................................................................................................... 59 7.1 INTRODUCCIÓN .................................................................................................................... 59 7.2 MOTOR Y MECANISMO DE LAS MIGRACIONES SECUNDARIAS ............................... 59 7.2.1 Dinámica física ..................................................................................................................... 59 7.2.2 Dinámica química ................................................................................................................. 59 7.3 PRINCIPALES FORMAS DE MIGRACION SECUNDARIA ............................................... 60 7.3.1 Migración lateral................................................................................................................... 60 7.3.2 Migración vertical................................................................................................................. 62 7.4 LAS MIGRACIONES EN EL MARCO DE LA CUENCA ..................................................... 63 7.4.1 Criterios sedimentarios y paleogeográficos .......................................................................... 63 7.4.2 Criterios estructurales ........................................................................................................... 64 7.4.3 Criterios hidrogeológicos...................................................................................................... 64 8 NOCIONES RELACIONADAS A ENTRAMPAMIENTO Y YACIMIENTO ................................ 65 8.1 INTRODUCCIÓN .................................................................................................................... 65 8.2 CERRAMIENTO Y ENTRAMPAMIENTO ........................................................................... 65 8.2.1 Punto de vista geométrico ..................................................................................................... 65 8.2.2 Punto de vista dinámico ........................................................................................................ 66 8.3 CERRAMIENTO E HIDRODINAMISMO ............................................................................. 67 8.4 CERRAMIENTO TEORICO ................................................................................................... 68 8.5 CERRAMIENTO PRÁCTICO ................................................................................................. 68 APUNTES DE GEOLOGÍA DEL PETRÓLEO E. NAVARRETE 4 8.6 COEFICIENTE DE RELLENO ............................................................................................... 69 8.7 YACIMIENTO ......................................................................................................................... 71 8.8 RESERVAS .............................................................................................................................. 71 8.8.1 Reservas en sitio ("in situ") .................................................................................................. 71 8.8.2 Reservas en sitio probadas .................................................................................................... 71 8.8.3 Reservas recuperables ........................................................................................................... 71 8.9 CAMPO .................................................................................................................................... 72 9 PRINCIPALES TIPOS DE TRAMPAS Y YACIMIENTOS ............................................................ 73 9.1 INTRODUCCIÓN .................................................................................................................... 73 9.2 YACIMIENTOS ESTRUCTURALES POR PLEGAMIENTO ............................................... 73 9.2.1 Grandes domos ..................................................................................................................... 73 9.2.2 Anticlinales cerrados (encofrados) ....................................................................................... 75 9.2.3 Anticlinales disarmónicos ..................................................................................................... 75 9.2.4 Anticlinales con discordancias ............................................................................................. 76 9.2.5 Anticlinales fallados ............................................................................................................. 78 9.2.6 Anticlinales diapiricos .......................................................................................................... 79 9.2.7 Anticlinales cabalgantes ....................................................................................................... 80 9.3 YACIMIENTOS ESTRUCTURALES POR FALLAMIENTO ............................................... 82 9.3.1 Yacimientos por fallas sinsedimentarias ............................................................................... 82 9.3.2 Yacimientos por fallas postsedimentarias ............................................................................. 82 9.4 YACIMIENTOS ESTRUCTURALES POR INTRUSIÓN DE SAL O ARCILLA ................. 85 9.4.1 Yacimientos de anticlinales simples de núcleo salino .......................................................... 85 9.4.2 Yacimientos ligados a diapiros de sal o arcilla. .................................................................... 85 9.4.3 Yacimientos de “estructuras intermedias” o en “carapacho de tortuga” ............................... 88 9.5 YACIMIENTOS ESTRATIGRÁFICOS Y MIXTOS .............................................................. 89 9.5.1 Yacimientos por discordancia ............................................................................................... 89 9.5.2 Yacimientos por acuñamiento y variación de facies ............................................................. 91 9.5.3 Yacimientos por variación de facies ..................................................................................... 93 9.5.4 Yacimientos arrecifales ........................................................................................................ 94 9.6 YACIMIENTOS DIVERSOS Y RECURSOS NO CONVENCIONALES ............................. 96 9.6.1 Yacimientos diagenéticos ..................................................................................................... 96 9.6.2 Yacimientos por fracturación ............................................................................................... 97 9.6.3 Yacimientos de gas en fondo de cuenca ............................................................................... 97 10 PROVINCIAS PETROLERAS ..................................................................................................... 99 10.1 INTRODUCCIÓN .................................................................................................................... 99 10.2 PRINCIPALES TIPOS DE PROVINCIAS PETROLERAS .................................................... 99 10.2.1 Provincias de plataforma .................................................................................................. 99 10.2.2 Provincias de hundimiento ............................................................................................. 102 10.2.3 Provincias de dominio orogénico ................................................................................... 107 10.3 PRINCIPALES PROVINCIAS PETROLERAS ....................................................................110 10.3.1 Provincias del medio oriente .......................................................................................... 111 APUNTES DE GEOLOGÍA DEL PETRÓLEO E. NAVARRETE 5 10.3.2 Provincias soviéticas ...................................................................................................... 111 10.3.3 Provincias del Mar del Norte.......................................................................................... 111 10.3.4 Provincias norteamericanas ............................................................................................ 111 10.3.5 Provincias del golfo de México ...................................................................................... 112 10.3.6 Provincias venezolanas .................................................................................................. 112 10.3.7 Provincias del Sahara ..................................................................................................... 112 10.3.8 Provincia del delta del Níger .......................................................................................... 112 10.3.9 Provincias del sudeste asiático ....................................................................................... 112 10.4 PROVINCIAS DEL MEDIO ORIENTE ................................................................................ 114 10.4.1 El sistema Khuff ............................................................................................................. 116 10.4.2 El sistema de la "zona árabe" ......................................................................................... 116 10.4.3 El sistema cretácico ........................................................................................................ 117 10.4.4 El sistema Asmari .......................................................................................................... 117 10.5 PROVINCIAS SOVIÉTICAS ................................................................................................ 118 10.5.1 La provincia Ural-Volga ................................................................................................ 119 10.5.2 La provincia de Siberia occidental ................................................................................. 120 10.5.3 La provincia sud-caspiana .............................................................................................. 121 10.6 PROVINCIAS DEL MAR DEL NORTE ............................................................................... 122 10.6.1 Cuenca sur ...................................................................................................................... 125 10.6.2 Cuenca norte................................................................................................................... 126 10.7 PROVINCIAS NORTEAMERICANAS ................................................................................ 126 10.7.1 Provincias de Canadá occidental .................................................................................... 127 10.7.2 La provincia del Mesocontinente ................................................................................... 130 10.7.3 La provincia de las montañas Rocallosas ....................................................................... 132 10.7.4 Las provincias californianas ........................................................................................... 135 10.7.5 Provincias del Golfo de México ..................................................................................... 136 10.8 LAS PROVINCIAS VENEZOLANAS .................................................................................. 139 10.8.1 La provincia de Orinoco-Trinidad .................................................................................. 140 10.8.2 La provincia de Maracaibo ............................................................................................. 142 10.9 PROVINCIAS DEL SAHARA .............................................................................................. 143 10.10 PROVINCIA DEL DELTA DEL NÍGER .............................................................................. 144 10.11 PROVINCIAS DEL SUDESTE ASIÁTICO .......................................................................... 146 11 REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS ........................................................................................ 148 APUNTES DE GEOLOGÍA DEL PETRÓLEO E. NAVARRETE 6 1 INTRODUCCIÓN A LA GEOLOGÍA DEL PETRÓLEO 1.1 CONCEPTOS Y DEFINICIONES BÁSICOS PETRÓLEO (natural) es un líquido oleaginoso menos denso que el agua, de coloración generalmente oscura y olor acre característico. Está constituido por una mezcla de hidrocarburos muy variados, principalmente líquidos, otros gaseosos (metano, butano, acetileno) y sólidos (asfaltos, betunes). Además, también se encuentran nitrógeno, azufre y oxígeno, ciertos derivados de las clorofilas y de las heminas y como elementos trazas vanadio, níquel, cobalto y molibdeno (Figura 1.1). Figura 1.1. Petróleo (Ilustraciones tomadas de INTERNET). GEOLOGÍA DEL PETRÓLEO es la parte de la Geología que se encarga del estudio del origen, acumulación y exploración del petróleo. CUENCA SEDIMENTARIA se define como una zona subsidente que posee cierto volumen de sedimentos (correspondiente a un espesor de por lo menos 1 km) que han permanecido conservados bajo una forma relativamente simple (Bally, 1975) (Figura 1.2). APUNTES DE GEOLOGÍA DEL PETRÓLEO E. NAVARRETE 7 Figura 1.2. Esquema de la cuenca sedimentaria de París y esquemas de una cuenca sedimentaria hidrocarburífera y su evolución (Ilustraciones tomadas de INTERNET). SERIE PETROLÍFERA se denomina a una determinada serie estratigráfica donde existe petróleo. ROCA MADRE DEL PETRÓLEO es toda roca formada en condiciones adecuadas para haber podido generar hidrocarburos. Son rocas de textura muy fina (argilitas, margas o calizas) que contienen un elevado porcentaje de materia orgánica y por consiguiente son muy oscuras o negras y fétidas (Figura 1.3). APUNTES DE GEOLOGÍA DEL PETRÓLEO E. NAVARRETE 8 Figura 1.3. Roca madre – roca reservorio (almacén) – roca sello – trampa (Ilustraciones tomadas de INTERNET)- ROCAS RESERVORIO (ROCAS ALMACÉN) son aquellas rocas que presentan características adecuadas para la acumulación de petróleo. Las características más importantes son porosidad y permeabilidad. Las areniscas son las principales rocas reservorio a través de todo el mundo. Otros ejemplos son las calizas detríticas, microbrechas calcáreas, calcarenitas, calizas oolíticas y arrecifales. ROCAS SELLO (ROCAS COBERTURA) son aquellas rocas que debido a su escasa permeabilidad no permiten el paso del petróleo, sirviendo como sello a su migración o desplazamiento. Los tipos más comunes son las argilitas, las margas, las calizas arcillosas muy finas y una serie de evaporitas (sal y anhidrita). MIGRACIÓN DE HIDROCARBUROS (PETRÓLEO-GAS) constituye el desplazamiento de los hidrocarburos acumulados en las rocas madre, a APUNTES DE GEOLOGÍA DEL PETRÓLEO E. NAVARRETE 9 través de rocas suficientemente permeables, por fracturas, por planos de estratificación, etc., debido a presiones de confinamiento por compactación o a presiones orogénicas que actúan sobre las rocas madre. La migración se produce hacia zonas de menor presión, o sea, hacia zonas más superficiales (Figura 1.4). Figura 1.4. Tipos de migración de hidrocarburos (Ilustraciones tomadas de INTERNET). TRAMPA PETROLÍFERA es toda anomalía geológica, de origen tectónico o litológico, que da al techo del reservorio (zona donde desaparece la porosidad y la permeabilidad) una forma cóncava hacia la base (Meléndez, 1981). Según Perrodon (1.980), TRAMPA PETROLÍFERA es una zonacerrada limitada por una barrera que obliga al flujo de hidrocarburos a acumularse en gran cantidad, ésta barrera la constituye una cobertura de forma cóncava hacia la base o formaciones con fuerte presión de entrada (Figura 1.5). APUNTES DE GEOLOGÍA DEL PETRÓLEO E. NAVARRETE 10 Figura 1.5. Diferentes tipos de trampas petrolíferas (Ilustraciones tomadas de INTERNET). YACIMIENTO PETROLÍFERO constituye una acumulación de petróleo, debido a la finalización de la migración del mismo, al encontrarse con una trampa (Meléndez, 1981). Según Perrodon (1980), YACIMIENTO PETROLÍFERO es una trampa donde el volumen encerrado está ocupado parcialmente o en totalidad por hidrocarburos (Figura 1.6). APUNTES DE GEOLOGÍA DEL PETRÓLEO E. NAVARRETE 11 Figura 1.6. Algunos tipos de yacimientos petrolíferos (Ilustraciones tomadas de INTERNET). PROVINCIA PETROLERA es una región donde se encuentra una familia de yacimientos (sistema petrolero) con las mismas características geológicas y petroleras, considerando como criterios petroleros la riqueza y el tipo de habitat (Figura 1.7). Figura 1.7. Principales provincias petroleras mundiales (Ilustración tomada de INTERNET). APUNTES DE GEOLOGÍA DEL PETRÓLEO E. NAVARRETE 12 SISTEMA PETROLÍFERO es la percepción o modelo de como un reservorio productivo, un sistema de carga petrolífera, roca sello regional y trampa se pueden combinar para producir una acumulación de petróleo en un nivel estratigráfico específico (Figura 1.8). Figura 1.8. Sistema petrolífero (Ilustraciones tomadas de INTERNET) APUNTES DE GEOLOGÍA DEL PETRÓLEO E. NAVARRETE 13 2 CUENCAS SEDIMENTARIAS 2.1 INTRODUCCIÓN Los yacimientos de petróleo, gas y carbón constituyen largos y múltiples fenómenos sedimentarios, estructurales, hidrogeológicos, etc...que se ordenan siguiendo las características propias de las cuencas sedimentarias y principalmente, los movimientos de subsidencia que están en el origen de cualquier cuenca. Si no hay cuencas, no hay petróleo. 2.2 LAS CUENCAS SEDIMENTARIAS La superficie de la tierra presenta una gran variedad de cuencas sedimentarias y de su estudio se puede deducir que, por una parte, se encuentran en estados de evolución diferente y con edades distintas, y por otra parte, se encuentran en contextos geodinámicos diferentes. De acuerdo a esta perspectiva, se examinaran primero los diferentes tipos de cuencas y después su historia. 2.2.1 Tipos de cuencas De acuerdo a los mecanismos dominantes, se pueden considerar las siguientes cuatro grandes clases (Figura 2.1): cuencas de tipo Rift (Trinchera) en dominio cratónico; cuencas de tipo áreas estables en dominio continental; cuencas de tipo márgenes pasivas en dominio pericratónico; cuencas de tipo márgenes activas en dominio orogénico. Figura 2.1. Tipos de cuencas sedimentarias (Ilustración tomada de INTERNET). APUNTES DE GEOLOGÍA DEL PETRÓLEO E. NAVARRETE 14 2.2.1.1 Cuencas tipo Rift (Trinchera) Se encuentran en dominio cratónico y corresponden a verdaderas roturas continentales; por lo tanto, constituyen la sede de una brutal y activa subsidencia, en un dominio donde antes existía una gran estabilidad. Se caracterizan por: fuerzas de distensión y movimientos verticales negativos que provocan una subsidencia importante que funciona con frecuencia a lo largo de fallas "listricas"; sedimentación rápida que puede provocar fenómenos de subcompactación y de argilocinesis (movimiento de arcillas), notablemente en el caso de aportes importantes (tipo deltaico); gradientes geotérmicos generalmente elevados, frecuentemente en relación con actividad volcánica. Su forma es generalmente alargada o triangular y aparecen como resultado de movimientos de distensión y de cizallamiento. Son numerosas y constituyen interesantes provincias petroleras, particularmente en el Pérmico y el Terciario (Figura 2.2 y 2.3). Figura 2.2. Esquema de una cuenca de tipo Rift (Ilustración tomada de INTERNET). APUNTES DE GEOLOGÍA DEL PETRÓLEO E. NAVARRETE 15 Figura 2.3. Localización de cuencas tipo Rift en el mundo y esquemas de evolución de una cuenca tipo Rift (Ilustraciones tomadas de INTERNET y del libro Géodynamique pétrolière de Perrodon de 1980). APUNTES DE GEOLOGÍA DEL PETRÓLEO E. NAVARRETE 16 2.2.1.2 Cuencas tipo áreas estables Se las encuentra en dominio continental y sus características son: subsidencia débil; deformaciones estructurales poco marcadas, con grandes bóvedas o roturas en horts y grabens de poca amplitud, provocados por movimientos de distensión dominantes; sedimentación relativamente de poco espesor, homogénea de tipo nerítico; gradientes geotérmicos generalmente débiles; régimen hidrostático dominante. Las cuencas más simples se forman, por lo general, con la depositación de una sola megasecuencia. Las más complejas provocan muchas megasecuencias vecinas y sucesivas, debido a que son más grandes y pueden tener subcuencas, cuencas encajadas, trincheras internas y lentos desplazamientos de las áreas de subsidencia (Figura 2.4). Figura 2.4. Esquemas de cuencas de tipo área estable y ejemplo de la Cuenca de Paris (ilustraciones tomadas del libro Géodynamique pétrolière de Perrodon de 1980). 2.2.1.3 Cuencas tipo márgenes pasivas Se las conoce también como divergentes, se presentan en situación pericratónica. Son bien conocidas sobre los bordes del Atlántico y el Índico, por APUNTES DE GEOLOGÍA DEL PETRÓLEO E. NAVARRETE 17 lo que se las conoce también con el nombre de cuencas de márgenes atlánticas (Figura 2.5). Se caracterizan por poseer: un perfil disimétrico, y dos grandes ciclos sedimentarios bien distintos correspondientes a los períodos ante y post-abertura. Figura 2.5. Ejemplos de cuencas de tipo márgenes pasivas (Ilustración tomada del libro Géodynamique pétrolière de Perrodon de 1980). 2.2.1.4 Cuencas tipo márgenes activas Son cuencas que se encuentran en dominio orogénico y por lo tanto inestable, por lo que se las califica frecuentemente de móviles. Se caracterizan por una gran variedad de tipos y una gran complejidad estructural y estratigráfica (Figura 2.6). Figura 2.6. Esquema de una cuenca tipo márgenes activas (Ilustración tomada de INTERNET).. APUNTES DE GEOLOGÍA DEL PETRÓLEO E. NAVARRETE 18 Se pueden distinguir dos tipos principales: A. Cuencas intramontañosas Son cuencas de hundimiento situadas en dominio orogénico y entre las que se pueden distinguir dos subtipos: cuencas intramontañosas de hundimiento que son recortadas por grandes accidentes, como la Cuenca de Viena. cuencas intramontañosas de "desenganche", limitadas por fallas de cizalla que forman con frecuencia pliegues oblicuos al eje de la cuenca, entre las cuales se ubican la Cuenca de Cuenca y las cuencas californianas. B. Cuencas de miogeosinclinal Se caracterizan fundamentalmente por: movimientos de convergencia o de compresión que engendran estructuras plegadas y fallas inversas, eventualmente con un amontonamiento de napas en la zona más subsidente; perfil transverso, generalmente asimétrico; serie sedimentaria que presenta una secuencia de tendencia negativa; y de cuando en cuando, manifestaciones volcánicas (Figura 2.7).. También se pueden clasificar dentro este grupo de cuencas las cuencas de antearco. Figura 2.7. Ejemplo de una cuenca de tipo márgenes activas-miogeosinclinal (Ilustración tomada del libro Géodynamique pétrolière de Perrodon de 1980). 2.3 GEODINÁMICA DE LAS CUENCAS SEDIMENTARIAS En el contexto geodinámico, las cuencas sedimentarias sufren una serie de transformaciones, que se suceden siguiendo una lógica que se puede esquematizar en tres estados sucesivos. 2.3.1 Estado juvenilEs un estado de subsidencia de tipo Rift, que se constituye en el más importante y se caracteriza por: flujos geotérmicos elevados; APUNTES DE GEOLOGÍA DEL PETRÓLEO E. NAVARRETE 19 subsidencia fuerte a lo largo de fallas marginales activas, dentro de un cuadro tectónico en distensión; sedimentación variable, gradientes hidrodinámicos centrífugos terminales, en relación a la compactación progresiva de los depósitos; tectónica de rotura en secciones monoclinales, inclinadas hacia las márgenes de la cuenca y limitadas por fallas antitéticas. En este período, los fenómenos hidrogeológicos juegan un papel importante que se combina íntimamente con la diagénesis. Al final de esta etapa, existe una atenuación progresiva de la subsidencia, una transgresión progresiva sobre las márgenes y la finalización del depósito de una megasecuencia positiva (Figura 2.8). Figura 2.8. Esquemas de las etapas de evolución de una cuenca en estado juvenil y esquema del comportamiento hidrodinámico (Ilustraciones tomadas del libro Géodynamique pétrolière de Perrodon de 1980). 2.3.2 Estado maduro El cuadro general se caracteriza por: un movimiento general de extensión, marcado por el alejamiento y la atenuación progresiva de las flexuras marginales; rebajamiento de las márgenes y levantamiento del área central; producción de horts y grabens; avenidas volcánicas; sedimentación homogénea; APUNTES DE GEOLOGÍA DEL PETRÓLEO E. NAVARRETE 20 medio menos profundo, con aparición de depósitos químicos; gradientes geotérmicos débiles; acuíferos en régimen hidrostático. Este estado puede marcar el fin de evolución de la cuenca, o la base de partida de un nuevo estado de divergencia seguido o no por movimientos de convergencia (Figura 2.9). Figura 2.9. Esquema de una cuenca en estado maduro y esquema del comportamiento hidrodinámico (Ilustraciones tomadas del libro Géodynamique pétrolière de Perrodon de 1980). 2.3.3 Estado senil La actividad diastrófica puede retomar un tercer estado que se puede calificar de senil y de muerte de la cuenca (Figura 2.10). Se caracteriza por: flexuras marginales que se reactivan en superficies más y más reducidas; aparición de mecanismos de compresión, frecuentemente en relación con movimientos de convergencia; megasecuencia negativa (molasas); colmatación general; acuíferos en régimen centrípeto, sometidos a la acción de la gravedad y desplazándose a las zonas de bajo potencial; fallas de crecimiento y diapirismo, debido al enterramiento rápido de series arcillosas. Estos tres estados, corresponden a la evolución progresiva de una "cuenca de depósito" en una "cuenca estructural". APUNTES DE GEOLOGÍA DEL PETRÓLEO E. NAVARRETE 21 Figura 2.10. Esquema de una cuenca en estado senil y esquema del comportamiento hidrodinámico (Ilustraciones tomadas del libro Géodynamique pétrolière de Perrodon de 1980). APUNTES DE GEOLOGÍA DEL PETRÓLEO E. NAVARRETE 22 3 MEDIOS Y MECANISMOS SEDIMENTARIOS Y SUS CONSECUENCIAS PETROLÍFERAS 3.1 INTRODUCCIÓN Los mecanismos sedimentarios que determinan más especialmente la geología y la geodinámica petroleras, se organizan principalmente alrededor de los fenómenos de subsidencia y de sedimentación que se sitúan en el tiempo a escalas diferentes. Siguiendo los mecanismos naturales, se examinará sucintamente a continuación: las características de algunos medios de depósito, y las principales transformaciones minerales ligadas al hundimiento. 3.2 CARACTERÍSTICAS DE ALGUNOS MEDIOS Y RITMOS DE SEDIMENTACIÓN Los medios sedimentarios que determinan las facies litológicas y las grandes tendencias de la Estratigrafía, comandan estrechamente las características petrolíferas de los sedimentos. Son fundamentalmente conjuntos dinámicos resultantes de la interacción de un factor sensiblemente constante a la escala del fenómeno de depósito y notablemente de la paleotopografía y de variables a corta periodicidad, hidrodinámicas, biodinámicas, climáticas y otras. La energía del medio de depósito aparece como un primer criterio fundamental desde el punto de vista petrolero. Esta energía va a condicionar la calidad y la variabilidad de los depósitos. Pero se debe también tomar en cuenta la disponibilidad y conservación de la materia orgánica. El ritmo de enterramiento de los sedimentos, juega igualmente un papel importante en el plan petrolero. En ausencia de un medio perfectamente reductor, un ritmo de enterramiento elevado asegura la protección de los depósitos orgánicos. Por último, La posición de los diferentes depósitos en la cuenca, tanto en su morfología como en su historia, es un factor fundamental a considerar. 3.3 ALGUNAS TRANSFORMACIONES MINERALES LIGADAS A LA SUBSIDENCIA Durante la subsidencia, los sedimentos son sometidos a temperaturas y presiones crecientes, que engendran un cierto número de mecanismos físicos y químicos que los modifican progresiva y profundamente. El análisis conduce a estudiar separadamente la acción de la presión, la temperatura y el tiempo, aunque en la realidad estos factores se encuentren íntimamente relacionados. APUNTES DE GEOLOGÍA DEL PETRÓLEO E. NAVARRETE 23 3.3.1 Acción de la presión En el transcurso del enterramiento, los sedimentos son sometidos a presiones crecientes, que los compactan y: disminuyen su porosidad, su permeabilidad y el contenido de agua; aumentan su densidad, su resistividad y la velocidad de transmisión del sonido; modifican sus características químicas y mineralógicas. La compactación de sedimentos finos produce una presión que conlleva a una fuerte y rápida disminución del volumen poroso. En el caso de arcillas, la mayor parte del agua es expulsada en las primeras centenas de metros de enterramiento. En series uniformemente arcillosas el agua es expulsada verticalmente hacia arriba; mientras que, en series con intercalaciones arenosas, el flujo es dirigido hacia las márgenes de la cuenca. 3.3.2 Acción de la temperatura La acción general de la temperatura es de acelerar muy sensiblemente la cinética de las reacciones químicas. Los factores geotérmicos y en particular los gradientes geotérmicos son el resultado de los flujos geotérmicos y de la conductividad de las rocas. Los flujos geotérmicos encuentran su origen en: la radioactividad de las rocas, el flujo profundo subcortical, que puede ser localmente amplificado por la subida de magmas básicos, el calor liberado en ciertas reacciones químicas, y la transformación en calor de la energía mecánica de las deformaciones orogénicas. En término medio, en la tierra, estos flujos son relativamente constantes del orden de 1,2 a 1,4 cal/m2s. La conductividad térmica de las rocas es función de las características litológicas y petrofísicas y en particular, de la densidad. Es muy elevada para la sal gema, media para las areniscas y carbonatos, y débil para las series arcillosas. De una manera general y esquemática, se puede considerar que las coberturas se presentan como aislantes y los reservorios como conductores. Los gradientes geotérmicos resultan principalmente de los dos factores anteriores. Presentan un valor promedio de 25°C/Km. Las variaciones a través de la historia geológica, o historia paleogeotérmica, son difíciles de reconstruir. Existiendo ciertos minerales o partículas orgánicas que pueden utilizarse como termómetros, pero las informaciones no son seguras por el factor tiempo. Las informaciones recogidas por las partículas orgánicas, más bien, dan una información directa sobre los fenómenos de maduración de la materia orgánica y su transformación en hidrocarburos. APUNTES DE GEOLOGÍA DEL PETRÓLEO E. NAVARRETE 24 Los marcadores utilizados son: el Poder Reflectante de la Vitrinita (PRv), el Índice de Alteración Térmico (IAT), la Temperatura de Rendimiento Máximo (Tm). Esta acción térmica es particularmente importante y favorable en la génesis de hidrocarburos, pero negativa en lo que concierne a la calidad de los reservorios. 3.3.3 Acción del tiempo Si las reacciones químicas son más rápidas a medida que la temperatura aumenta, el tiempo puede compensar parcialmente el flujo de calor. Se lo constata particularmente por la maduración de la materia orgánica, demandando temperaturas más elevadas cuando las series son más jóvenes. Los factores tiempo y temperatura son relativamente indisociables y toda transformación diagenética es función integral de estas 2 variables (Figura 3.1). Figura 3.1. Evolución del PRV en función de la temperatura y el tiempo (Ilustración tomada del libro Géodynamique pétrolière de Perrodon de 1980). 3.4 FENOMENOS DE AGRADACIÓN En Geología del Petróleo se conoce como Agradación a la serie de fenómenos o mecanismos de transformaciones geoquímicas y mineralógicas, debido a la acción de la temperatura, la presión y las soluciones, sobre los sedimentos en el transcurso de su enterramiento. La Agradación está constituida por dos estados bien definidos, denominados diagénesis y catagénesis, que actúan netamente en el dominio sedimentario, y un tercero denomina- do metagénesis, que es un preámbulo del metamorfismo (Figura 3.2). 3.4.1 Estado de diagénesis El concepto de diagénesis conlleva la transformación sedimentaria, tanto inorgánica (mineral) como orgánica. APUNTES DE GEOLOGÍA DEL PETRÓLEO E. NAVARRETE 25 Según la concepción inorgánica, la diagénesis agrupa el conjunto de procesos físicos, bioquímicos y fisicoquímicos que transforman un sedimento en roca sedimentaria. Según la concepción orgánica, la diagénesis se utiliza para designar las transformaciones orgánicas comprendidas en el rango de PRv = 0 - 0,5 % que corresponde a profundidades máximas de enterramiento de 1.200 a 1.800 m. Hasta una profundidad de 500 m, el sedimento es generalmente muy poroso, con aguas relativamente ácidas y reductoras, debido a la acción bacteriana. Con Al y Fe en solución, en las partes superiores, y en forma de hidróxidos amorfos, en las inferiores. Bajo los 500 m, comienza a actuar la temperatura en forma preponderante paralelamente a la disminución de porosidad de los sedimentos arcillosos. El agua se enriquece en Ca y se empobrece en sulfatos y carbonatos, los feldespatos se disuelven y el pH se hace más alcalino. Estas variaciones favorecen la aparición de sulfuros, un inicio de la movilización de la sílice, la formación de CO2, CH4, H2S y una sustancia orgánica polimerizada compleja denominada kerógeno. En el curso de esta fase, se expulsan los grandes volúmenes de agua y la salinidad aumenta progresivamente con la profundidad. 3.4.2 Estado de catagénesis Comprende un estado de la transformación orgánica donde el PRv = 0,5 - 2 %, lo cual se traduce en profundidades máximas de 4.000 a 6.000 m, en presiones máximas de 1.000 a 1.500 bares y en temperaturas máximas de 150 a 200 C, en las etapas avanzadas. Este estado es la finalización de la fase principal de la compactación y marca la acción dominante del factor térmico, donde ocurren las transformaciones de los minerales arcillosos. Es el dominio donde la montmorillonita se transforma en interestratificados y en illita, en medio alcalino, y donde la caolinita se transforma en dickita, en medio ácido. Es a través de esta etapa que se produce también, la maduración de la materia orgánica y su transformación a la vez en carbón y petróleo y después en gas húmedo y en gas seco (metano), cuyas proporciones varían según la materia orgánica primaria. 3.4.3 Estado de metagénesis (Anquizona) El termino metagénesis se aplica a series que presentan un PRv = 2 - 4 %, según Tissot y Welte (1.978). Mientras que el término Anquizona, corresponde a un criterio mineral, que se caracteriza por un índice de cristalinidad de la illita de 4 mm. Es decir que los términos no son equivalentes, pero si partes de un mismo proceso que es el vestíbulo del dominio metamórfico. Este estado se caracteriza, más particularmente, por la presencia de illita y clorita en las argilitas, y materia orgánica muy evolucionada, cuyos productos orgánicos finales son antracita y metano. APUNTES DE GEOLOGÍA DEL PETRÓLEO E. NAVARRETE 26 Figura 3.2. Fenómenos de Agradación (Ilustración tomada de INTERNET). APUNTES DE GEOLOGÍA DEL PETRÓLEO E. NAVARRETE 27 4 LOS HIDROCARBUROS 4.1 INTRODUCCIÓN: CARACTERÍSTICAS DEL PETRÓLEO Y EL GAS NATURAL Los aceites y los gases forman la gran familia de los "bitúmenes" (del latín bitus = madera resinosa). La palabra "asfalto" (del griego asphaltos) corresponde más generalmente a productos hidrocarburados espesos y sólidos. La palabra "nafta" (de origen mesopotamio napata = quemar) designa más particularmente a los productos petroleros líquidos. Se reencuentra en la expresión árabe "al nafta". En lenguaje técnico, el bitumen es un derivado del petróleo, existe en estado natural y es un producto de alteración del petróleo bruto. Es igualmente un producto industrial, fracción pesada de la destilación de ciertos petróleos. El asfalto se designa igualmente en el léxico petrolero, como una roca impregnada de bitumen. Más de 500 especies químicas han sido aisladas en los diferentes petróleos brutos analizados en el mundo, sin contar los compuestos órgano-metálicos. Cerca de 200 de estas especies no son hidrocarburos, pero existen solo en concentraciones bajas. Excepcionalmente, estas pueden formar la mayor parte de algunos petróleos pesados, generalmente poco o nada evolucionados. Así, el petróleo "Boscan" del Terciario de Venezuela, conocido por su mala calidad, contiene solo de 35 a 38 % de hidrocarburos. 4.2 COMPOSICION DE LOS HIDROCARBUROS 4.2.1 Composición química Desde el punto de vista químico, los hidrocarburos se dividen en tres grandes familias: los hidrocarburos saturados o alcanos o parafinas; los hidrocarburos no saturados: alquenos, nafteno-aromáticos y aromáticos las resinas y asfaltenos. 4.2.2 Los hidrocarburos saturados En general, son los más importantes cuantitativamente hablando, con el 50 a 60 % del conjunto de componentes. Se reparten en los petróleos brutos en tres familias principales: APUNTES DE GEOLOGÍA DEL PETRÓLEO E. NAVARRETE 28 los n-alcanos o n-parafinas (del latín parum affinis = poca afinidad) agrupan los hidrocarburos saturados de cadena lineal y fórmula general CnH2n+2. Constituyen cadenas más o menos largas desde C1 hasta C40, siendo los más frecuentes de C5 a C7. Se presentan en los tres estados (Figura 4.1): gaseosos de C1 a C4, líquidos de C5 a C15 sólidos (parafinas naturales) de C16 en adelante. Figura 4.1. Datos significantes de la serie de las parafinas (Ilustración tomada de INTERNET). Los n-alcanos con número impar de átomos de carbono, preferencialmente sintetizados por organismos vivos, son verdaderos marcadores biológicos. En las algas microscópicas, se observa predominio de n-alcanos de bajo peso molecular (C15, C17, C19); mientras que, en los vegetales superiores se encuentran exclusivamente n-alcanos de pesos moleculares más elevados (C21, C23, C25, etc.). Por el contrario, los alcanos ligeros, de C2 a C8 no presentes en los organismos vivos, pero abundantes en los petróleos, son productos de la transformación de la materia orgánica después de su depósito. Representan en promedio del 15 al 20 % de los petróleos brutos, siendo particularmente importantes en los petróleos provenientes de vegetales superiores. Aumentan en el curso de la diagénesis y la biodegradación los hace decrecer, ya que ciertas bacterias los consumen con preferencia (Figura 4.2). APUNTES DE GEOLOGÍA DEL PETRÓLEO E. NAVARRETE29 Figura 4.2. Estructura molecular de los hidrocarburos gaseosos comunes (Ilustración tomada de INTERNET). los isoalcanos presentan ramificaciones (grupos metilos) en las familias C6-C8. Ciertas especies como el pristano (C19) y el fitano (C20) derivan de las moléculas presentes en la materia orgánica viva (Figura 4.3). Figura 4.3. Estructura isomérica de algunas parafinas (Ilustración tomada de INTERNET). los cicloalcanos o naftenos son formados de hidrocarburos cíclicos. Su fórmula general es CnH2n. Su proporción en los petróleos brutos varía del 20 al 40 %, con un valor del 30 % en promedio (Figura 4.4). Figura 4.4. Estructura molecular de algunos cicloalcanos (Ilustración tomada de INTERNET). APUNTES DE GEOLOGÍA DEL PETRÓLEO E. NAVARRETE 30 4.2.3 Los hidrocarburos no saturados Esta familia comprende esencialmente los "aromáticos", así llamados porque tienen un olor agradable, y los "nafteno-aromáticos". Se encuentran frecuentemente asociados con compuestos azufrados, caracterizados por olores muy desagradables. Representan en los petróleos entre 20 y 45 % en peso. los aromáticos están constituidos por moléculas formadas exclusivamente de anillos aromáticos, generalmente 4 o 5, el más simple es el Benceno (C6H6) (Figura 4.5). Figura 4.5. Estructura molecular de algunos hidrocarburos aromáticos (Ilustración tomada de INTERNET). los nafteno-aromáticos están constituidos de uno o varios anillos aromáticos condensados, asociados a hidrocarburos nafténicos y a cadenas de alquilos. Son particularmente abundantes en los crudos jóvenes y poco maduros, así como en los petróleos que han sufrido una fuerte catagénesis. Además, se encuentran frecuentemente asociados a compuestos azufrados. los alquenos o hidrocarburos "acíclicos" no saturados son muy inestables y por lo tanto raros, pero no del todo ausentes en los crudos. 4.2.4 Las resinas y los asfaltenos. Son compuestos complejos de pesos moleculares elevados, relativamente ricos en N, S y O como también en Ni y V, constituyendo la fracción más pesada de los crudos. Parecen formados principalmente por anillos policíclicos aromáticos o nafteno aromáticos y cadenas en parte heteroatómicas, que comprenden compuestos azufrados, azotados y oxigenados. Los pesos moleculares de las resinas son del orden de 500 a 1.200, los de los asfaltenos APUNTES DE GEOLOGÍA DEL PETRÓLEO E. NAVARRETE 31 pueden alcanzar y pasar los 50.000. Las resinas son relativamente más solubles que los asfaltenos. Estos compuestos representan de 0 a 40 % de los crudos, con un promedio del orden del 20 %. Son abundantes en los crudos inmaduros, así como, en los crudos alterados y biodegradados; en particular, en las arenas asfálticas constituyen cerca del 50 % o más del bitumen diseminado en los sedimentos. Los asfaltenos no se encuentran en la materia orgánica viva, siendo productos de la diagénesis-catagénesis. Las resinas son inestables al aire y a la luz y tienden a transformarse en asfaltenos. 4.3 COMPOSICIÓN ISOTÓPICA El carbono de los hidrocarburos está representado por dos isótopos 12C y 13C, pudiendo calcularse el contenido de los dos, mediante la siguiente relación, referida a una muestra estándar: (13C/12C) - (13C/12C) estándar δ 13C = ---------------------------------------- x 1000 (13C/12C) estándar Si δ es mayor que 0, la muestra esta enriquecida en el isótopo pesado, mientras que si δ es menor que 0 se encuentra empobrecida en el mismo. El δ de los carbonatos oscila 3 por mil a ambos lados de 0, lo que explica por qué un belemnite se haya tomado como patrón internacional. Los carbonatos no marinos son más ligeros (Figura 4.6). Figura 4.6. Variación de valores de δ 13 C para diferentes rocas (Ilustración tomada del libro Géodynamique pétrolière de Perrodon de 1980). Las sustancias orgánicas son siempre más ligeras que los carbonatos. Los δ de los organismos marinos son estadísticamente más elevados que los de los APUNTES DE GEOLOGÍA DEL PETRÓLEO E. NAVARRETE 32 organismos continentales (del orden del 5 por mil). Se atribuye esta diferencia al efecto que las plantas marinas utilizan por fotosíntesis los iones carbonatos y bicarbonato del agua de mar, mientras que, las plantas terrestres toman el CO2 atmosférico. Se encuentra sensiblemente esta diferencia del 5 por mil en los petróleos de origen marino y aquellos de fuente continental. Para el conjunto de aceites y kerógenos, el δ se escalona generalmente entre - 32, -3 y 2 por mil; para el metano, se sitúa en la gama de -85 a -30 por mil, excepcionalmente hasta -20 por mil. Los CO2 son siempre más pesados, su δ varía según su origen (Figura 4.7). Figura 4.7. Evolución del δ 13 C en función del tipo de hidrocarburo (Ilustración tomada del libro Géodynamique pétrolière de Perrodon de 1980). 4.4 PRINCIPALES FAMILIAS DE HIDROCARBUROS. Se examinarán sucesivamente desde lo simple hasta lo complejo: los gases naturales; los crudos (petróleos) o productos líquidos; los hidrocarburos sólidos: bitúmenes o asfaltos, e hidratos de metano. 4.4.1 Los gases naturales Los gases naturales que se encuentran en las cuencas sedimentarias, se componen en su mayoría de hidrocarburos y principalmente de metano. Se presentan ya sea: solos en yacimientos de gas individualizados, asociados a yacimientos de petróleo saturados en gas (con "gas cap"), asociados a yacimientos de petróleo sub saturados en gas y esencialmente en solución en fase líquida. Se consideran gases secos los que tienen al menos 97 % de metano y muy pocas cantidades de C2, C3...........Se consideran gases húmedos los que presentan proporciones altas de gases "condensables" C4, C5, C6.....y fracciones líquidas ligeras (el condensado). 4.4.1.1 Composición química El metano es generalmente el constituyente esencial del gas natural, pudiendo formar el 99% o 100% de ciertos yacimientos. Los otros alcanos: etano, APUNTES DE GEOLOGÍA DEL PETRÓLEO E. NAVARRETE 33 propano, butano......intervienen en proporción rápidamente decreciente y con porcentaje bajo. El punto de ebullición para el metano es –165°C, para el propano es -42 C (gases secos) y para el butano (gas húmedo) es 0,6°C. La composición isotópica del metano varía aproximadamente de -85 a -20 por mil, rango que tiene relación con el grado de maduración de la materia orgánica y los hidrocarburos El contenido de 13C aumenta proporcionalmente a la diagénesis. Así, el metano de origen bacteriano presenta un δ del orden de -90 a -70 por mil, los gases de diagénesis baja -70 a - 40 por mil y los de catagénesis pueden ascender hasta -30 o -20 por mil (Figura 4.8). Los gases naturales pueden contener, en cantidad variable, otros compuestos gaseosos no hidrocarburados como H2S, CO2, N2, He, Ar..........(Figura 4.9). Figura 4.8. Evolución del δ 13 C del metano en función del PRv (Ilustración tomada del libro Géodynamique pétrolière de Perrodon de 1980). Figura 4.9. Composición química de varios campos de gas natural (Ilustración tomada de INTERNET). APUNTES DE GEOLOGÍA DEL PETRÓLEO E. NAVARRETE 34 4.4.1.2 Características físicas y económicas Las propiedades físicas son un reflejo de la composición química. El poder calorífico varía en función de las especies de hidrocarburos y otros constituyentes gaseosos. Es la propiedad de más interés económico y es en promedio de 38 a 40 megajoules/Kg o 9.500 a 10.000 calorías/g. La solubilidad del metano en el agua es relativamente elevada, del orden de 5 a 10 g/dm3 a 25°C. Decrece con aumento de la temperatura y de la salinidad y crece con aumento de la presión, hasta los 70 bares, donde la aparición de hidratos de metano disminuye considerablemente los volúmenes disueltos (Figura 4.10). Figura 4.10.Evolución de la solubilidad del metano en función de la presión (Ilustración tomada del libro Géodynamique pétrolière de Perrodon de 1980). La densidad relativa o en g/cm3, varía desde 0,00073, para el metano a presión atmosférica; hasta 0,5, para una mezcla normal a fuerte presión (350 a 700 bares). La densidad de los alcanos crece rápidamente con relación a su peso atómico. La compresibilidad es otra propiedad importante de los gases naturales, en condiciones de yacimiento puede tener un volumen dividido por un factor del orden de 200 … 300. 4.4.2 Los crudos (petróleos) Los crudos, también llamados petróleos o aceites, constituyen principalmente fracciones de hidrocarburos líquidos, con gases y productos sólidos en solución. APUNTES DE GEOLOGÍA DEL PETRÓLEO E. NAVARRETE 35 4.4.2.1 Composición química Los crudos están compuestos generalmente por una gran cantidad de hidrocarburos, así como, por compuestos polares (resinas, asfaltenos......). Los crudos pueden tener también otros constituyentes (Figura 4.11): los compuestos azufrados son los más frecuentes notablemente en los crudos pesados, donde el S es el tercer elemento en orden de importancia después de C y H. El S se presenta como tioles y mercaptanos, sulfuros y derivados del tiofano, más raramente como S libre; los compuestos de Azoe (N) son menos frecuentes encontrándose en moléculas complejas de estructura aromática policíclica, como los compuestos órgano-metálicos; los compuestos oxigenados están ligados a la función ácida - COOH, es decir a los ácidos grasos y a los ácidos isoprenoides y nafténicos, se encuentran en bajas concentraciones, de preferencia en crudos inmaduros. Figura 4.11. Composición elemental de crudos por porcentaje de peso (Ilustración tomada de INTERNET). La composición isotópica de los crudos esta generalmente comprendida entre - 30 y -20 por mil. Los crudos de origen continental, ricos en ceras, son más ligeros (del orden de -32 a -28 por mil) que los de origen marino que constituyen la mayoría. 4.4.2.2 Características físicas y económicas La composición química de los crudos muestra ciertas correlaciones entre constituyentes y gobierna sus propiedades físicas y características económicas. Existe una relación estrecha entre los contenidos en azufre y en APUNTES DE GEOLOGÍA DEL PETRÓLEO E. NAVARRETE 36 hidrocarburos aromáticos (derivados tiofénicos), resinas y asfaltenos. Los crudos relativamente ricos en azufre son por ende, generalmente pesados y viscosos. El poder calorífico es su principal característica física y económica que se utiliza como fuente de energía. Esta propiedad varía en función de la densidad y de la composición química. En resumen, se tienen, en poder calorífico, los valores de: 47 a 44,5 Mj/Kg (11700 a 11100 cal/g) para crudos de densidad 0,7 a 0,8; 44,5 a 43 Mj/Kg (11100 a 10675 cal/g) para crudos de 0,8 a 0,9; 43 a 42 Mj/Kg (10675 a 10500 cal/g) para crudos de 0,9 a 0,95. A título de comparación, un carbón bituminoso presenta un poder calorífico comprendido entre 22Mj (5600 Kcal) y 32 Mj (8000 Kcal) por Kg de donde se ha deducido la siguiente relación aproximada: 1,5 t de carbón = 1 t de petróleo = 1000 m3 de gas La densidad o gravedad específica de un crudo es el reflejo de su composición química, debido a que aumenta con el contenido de resinas y asfaltenos, por lo que los crudos pesados son a menudo ricos en S. La densidad disminuye con la elevación de temperatura, es decir, con el enterramiento. Se expresa en g/ml o en g/cm3 y más corrientemente en GRADOS API que se desarrolla en sentido inverso según la fórmula siguiente: 141,5 °API = ------- - 131,5 GE Varía aproximadamente de 1 g/ml (10°API) para crudos pesados a 0,77 g/ml (50°API) para crudos ligeros. La viscosidad que es la propiedad de "escurrirse" que posee un crudo, aumenta, en general, con la densidad, pero también depende de la composición química. Por lo que, crudos relativamente ligeros, pero ricos en parafinas (de C30 en adelante), presentan viscosidades elevadas. La viscosidad disminuye con el aumento de la temperatura y con el aumento del gas disuelto. Se expresa en "centipoise" (cp) y puede variar desde una hasta varias decenas de miles de cp. Se puede asociar a esta propiedad el punto de congelamiento o de solidificación de un crudo, propiedad muy sensible al contenido de parafinas pesadas. Los crudos ligeros y fluidos se solidifican a temperaturas muy bajas; mientras que, los crudos de viscosidad elevada, se solidifican a temperaturas de aproximadamente 10°C. APUNTES DE GEOLOGÍA DEL PETRÓLEO E. NAVARRETE 37 La solubilidad de los hidrocarburos es la propiedad de disolverse recíprocamente los unos en los otros. Las fracciones pesadas y las fases sólidas son disueltas en los hidrocarburos livianos; el gas disuelve las fracciones líquidas ligeras y éste, a su vez, se disuelve en las fracciones líquidas. La "destilación" no es más que la separación de estos productos gaseosos, líquidos y sólidos, reunidos en asociaciones complejas en los crudos. La solubilidad recíproca más notable es aquella del gas en la fase líquida que puede alcanzar una cantidad muy grande. La relación del "gas disuelto en el crudo" o "gas oíl ratio" (GOR), puede alcanzar hasta 1000 m3/t, en el caso de crudos livianos y de condensados. Esta relación aumenta con la elevación de la presión, es decir con el enterramiento, hasta que se llega a la presión de saturación (equivalente al punto de ebullición), más allá de la cual aparece una fase gaseosa diferenciada que forma un "gas cap". La solubilidad disminuye al mismo tiempo que la presión, a medida que se explota un campo. Las unidades en las que se expresa son: m3 de gas por t de crudo o m3/m3 o pie3/barril o Scf/bl (pie cúbico estándar por barril). El gas disuelto aumenta el volumen de la fase líquida en un coeficiente conocido como FACTOR DE VOLUMEN, cuyo conocimiento es importante para el cálculo de reservas, siendo el volumen del crudo en el yacimiento, superior a la misma cantidad privada de su gas en condiciones de superficie. Este factor será mayor mientras la cantidad de gas disuelto sea más elevada, es decir, a medida que el crudo sea más liviano Ej.: FACTOR DE VOLUMEN GOR (m3/m3) (pie3/bl) 1,10 17,5 100 1,20 52,5 300 1,31 87,5 500 1,59 175,0 1000 1,85 260,0 1500 2,00 350,0 2000 La solubilidad de los hidrocarburos líquidos en el agua, en general, es muy baja. Los aromáticos son más solubles que los alcanos. El benceno y el tolueno son los más solubles. La fluorescencia de los crudos y más generalmente de los bitúmenes, bajo la acción de luz ultravioleta, varía de amarillo claro a azul verdoso. Esta propiedad es de gran importancia para el reconocimiento de cantidades pequeñas de hidrocarburos y los permite distinguir de los carbones. Otras propiedades son: la actividad óptica, la resistividad, la constante dieléctrica y el índice de refracción, entre otras. APUNTES DE GEOLOGÍA DEL PETRÓLEO E. NAVARRETE38 4.5 PRINCIPALES TIPOS DE CRUDOS Las características químicas y más específicamente, las variaciones de los diferentes componentes, conducen a clasificar los crudos de acuerdo a la repartición de los hidrocarburos que encierran (Figura 4.12). Figura 4.12. Clasificación de los crudos (Ilustración tomada de INTERNET). 4.5.1 Crudos parafínicos Constituidos por más del 50 % de hidrocarburos saturados, dentro de los cuales, más del 40 % de ellos son parafínicos (iso y n-parafinas). Además, contienen menos del 10 % de resinas y asfaltenos y menos del 1 % de S. Son petróleos ligeros de densidad vecina a 35°API (0,85), a veces de gran viscosidad. Caen dentro de este tipo, los crudos del Paleozoico del Sahara y USA, del Cretácico de Gabón y Congo, del Terciario de Libia, etc. 4.5.2 Crudos nafteno - parafínicos Comprenden mas del 50 % de hidrocarburos saturados, dentro de los cuales, menos del 40 % corresponden a parafínicos y nafténicos. Además, presentan de 25 a 40 % de aromáticos y de 5 a 15 % de resinas y asfaltenos, con menos APUNTES DE GEOLOGÍA DEL PETRÓLEO E. NAVARRETE 39 del 1 % de S. Pertenecen a esta categoría, un cierto número de crudos de Alberta, de la Cuenca de París, de Aquitania Norte y del Mar del Norte. 4.5.3 Crudos nafténicos Presentan menos del 50 % de hidrocarburos saturados, dentro de los cuales, mas del 40 % son nafténicos. Esta proporción es a veces resultado de una supresión de los alcanos por biodegradación de los dos tipos anteriores. Se encuentran crudos de este tipo en la Costa del Golfo y en el Mar del Norte. 4.5.4 Crudos aromáticos Encierran menos del 50 % de hidrocarburos saturados y más del 50 % de no saturados (aromáticos) y de resinas y asfaltenos. Presentan más del 1 % de S y corresponden frecuentemente a productos degradados. Son crudos pesados y viscosos. Se subdividen en: Aromáticos asfálticos (menos del 25 % de naftenos) Aromáticos nafténicos (más del 25 % de naftenos). 4.5.5 Crudos intermedios Son crudos que se encuentran entre los nafténicos y los aromáticos. Se caracterizan por poseer 40 a 70 % de hidrocarburos no saturados (aromáticos) y 10 a 30 % de resinas y asfaltenos. Además, poseen mas del 1 % de S. Son crudos bastante pesados (densidad mayor a 0,85) y comprenden gran parte de los crudos del Jurásico y Cretácico del Oriente medio (con reservas considerables), del Permo-Carbonífero de la Cuenca Oeste de Texas, etc. 4.5.6 Crudos pesados Su característica más notable es su elevada viscosidad, mayor a 100 cp en condiciones de yacimiento, la cual puede superar los 100.000 cp. El contenido de azufre es mayor al 5 %, superando a veces el 10 % y con un porcentaje en metales (V, Ni.....) que puede alcanzar los 600 ppm. El contenido de hidrocarburos se caracteriza por ausencia o porcentaje bajo en livianos y alto en C15. Son crudos con una densidad mayor a 0,90 (o inferior a 25°API). Representan reservas considerables, del orden de 280 a 350 Gt, concentradas en Canadá y Venezuela. De manera general, los crudos con contenido de S relativamente elevado se los califica como Ácidos (sour), en oposición a los poco azufrados denominados Dulces (sweet). De los tipos de crudos descritos, las tres categorías más numerosas son: los intermedios que se relacionan con ambientes marinos reductores, y los parafínicos y nafteno-parafínicos, que se relacionan con ambientes deltaicos. APUNTES DE GEOLOGÍA DEL PETRÓLEO E. NAVARRETE 40 Las alteraciones y biodegradaciones modifican la composición de los crudos. 4.6 LOS HIDROCARBUROS SÓLIDOS Se agrupan bajo este título los hidrocarburos naturales relativamente simples como los hidratos de metano, o complejos y a menudo pastosos, como la vasta familia de los bitúmenes y los asfaltos. Así como también, las rocas sedimentarias donde se los encuentran más a menudo: arenas asfálticas y esquistos bituminosos. 4.6.1 Hidratos de metano o clatratos Bajo ciertas condiciones de temperatura y presión el metano puede precipitar y cristalizar bajo la forma de hidratos de metano o clatratos, donde una molécula de metano se une a seis de agua. En estas condiciones, 170 m3 de CH4 se condensan en 1 m 3 de hidrato. Se forman por: temperaturas inferiores a 0°C, cuando las presiones son menores a 25 bares; temperaturas comprendidas entre 0 y 20°C, a presiones de 25 a 250 bares. En términos de profundidad de enterramiento, es suficiente que a 1.500 m, la temperatura sea menor a 15°C, para que aparezcan los clatratos. Los períodos glaciares pleistocenos probablemente favorecieron la formación de clatratos, de esta manera se puede explicar las acumulaciones de gas en zonas árticas (Figuras 4.13 y 4.14). Figura 4.13. Condición de formación de los hidratos de metano (Ilustración tomada del libro Géodynamique pétrolière de Perrodon de 1980). APUNTES DE GEOLOGÍA DEL PETRÓLEO E. NAVARRETE 41 Figura 4.14. Curva profundidad-temperatura para la formación de hidratos de metano (Ilustración tomada del libro Géodynamique pétrolière de Perrodon de 1980). 4.6.2 La familia de los bitúmenes (arenas asfálticas, esquistos bituminosos) Desde el punto de vista de explotación, los bitúmenes pueden ser definidos como mezclas viscosas naturales compuestas principalmente de hidrocarburos muy pesados y adicionalmente, de productos sulfurosos. Su elevada viscosidad natural y su densidad (1) no permiten recuperarlos económicamente por los procedimientos tradicionales de explotación. Desde el punto de vista físico- químico, los bitúmenes son compuestos constituidos principalmente de C, H, O y pequeñas cantidades de N y S. Son mezclas complejas de hidrocarburos parafínicos, nafténicos y aromáticos de pesos moleculares elevados, y de resinas, asfaltenos y carbenos. Los pesos moleculares de los bitúmenes varían desde 300 hasta más de 10.000. Desde el punto de vista estructural, los bitúmenes aparecen como polímeros complejos formados en gran parte por ciclos aromáticos ligados por cadenas alifáticas. La clasificación de los bitúmenes, compleja y discutida, se basa en las solubilidades selectivas en diferentes solventes orgánicos. Los Bitúmenes líquidos solubles en pentano, comprenden principalmente los petróleos. Los Bitúmenes sólidos se pueden dividir según su solubilidad en: Ceras minerales constituidas principalmente de cadenas parafínicas o mezclas de ácidos grasos y esteres; Asfaltos comprenden compuestos complejos de pesos moleculares elevados con 1 a 6 % de azufre y con vanadio; APUNTES DE GEOLOGÍA DEL PETRÓLEO E. NAVARRETE 42 Asfaltitos constituidos por anillos cíclicos ricos en C y en porfirinas, con una pequeña parte de azoe (N2). 4.6.3 Arenas asfálticas o bituminosas. Las "arenas asfálticas" ("tar sands", "oil sands") son rocas sedimentarias consolidadas o no, que contienen bitumen u otros productos petroleros pesados los cuales no pueden ser recuperados con métodos convencionales. Desde el punto de vista petrográfico son de grano grueso bien clasificadas, porosas y permeables, y contienen bitumen del 18 al 20 % en peso de la roca impregnada. La composición química es la misma que la del bitumen. 4.6.4 Esquistos bituminosos o lutitas kerogenas ("oil shales") Son rocas sedimentarias generalmente arcillosas, pero a menudo bastante carbonatadas, muy ricas en materia orgánica tipo "kerógeno", pobres en bitumen (0,5 a 5 %) y susceptibles de producir hidrocarburos por pirolisis a temperaturas del orden de 500°C. La densidad de las rocas es baja (del orden de 1) en relación al fuerte contenido de materia orgánica. APUNTES DE GEOLOGÍA DEL PETRÓLEO E. NAVARRETE 43 5 GÉNESIS DE LOS HIDROCARBUROS 5.1 INTRODUCCIÓN Un número suficiente de evidencias, unánimemente reconocidas, permite afirmar el origen biológico y sedimentario del petróleo, por lo que las teorías del origeninorgánico solo tienen un interés histórico. En todo caso, no se debe excluir que el metano excepcionalmente, puede tener un origen mineral. 5.2 LOS CONSTITUYENTES DE LA MATERIA ORGÁNICA VIVIENTE Todos los organismos vivos están constituidos esencialmente de un número reducido de especies químicas, cuya proporción varía de acuerdo a las categorías comprendidas dentro de los reinos animal y vegetal. Entre los principales grupos de compuestos químicos, se tienen tres básicos y dos complementarios que se describen a continuación en el mismo orden: Las Proteínas son polímeros de alto grado de organización, formados por aminoácidos (monómeros) y que componen las enzimas y los tejidos. Los Carbohidratos son especies químicas que agrupan a los glúcidos y sus polímeros, forman parte importante de los tejidos junto con la celulosa, quitina, y esporopolenina, y son fuente de energía. Los Lípidos comprenden principalmente los ácidos grasos no saturados y agrupan todos los productos orgánicos insolubles en agua y solubles en solventes orgánicos. Son abundantes en las algas (especialmente en las diatomeas) y entran en la composición de un cierto número de compuestos vegetales (gomas, esporopolenina, cutina, clorofila.........). Los estudios químicos e isotópicos muestran que los petróleos derivan principalmente de las fracciones lípidas de la materia orgánica, mientras que los carbones provienen del conjunto de los otros componentes de los vegetales (principalmente la celulosa). La Lignina es un polifenol de estructura aromática, de alto peso molecular que forma la osamenta del tejido de las plantas superiores. Los Taninos son polifenoles menos condensados que impregnan los tejidos corticales. La "biomasa" está constituida por un reducido grupo de organismos vivos que se nombran a continuación (Figura 5.1): Plancton marino y lacustre compuesto principalmente por algas microscópicas que contienen proteínas (más del 50 %), carbohidratos y lípidos (5 a 25 %). Bacterias compuestas por agua, proteínas, lípidos (hasta 10 %) e hidrocarburos de C10 a C30. Plantas terrestres superiores constituidas en su mayor parte de celulosa (30 a 35 por ciento) y lignina (15 a 25 por ciento), aunque ciertas partes como las semillas, el polen, las ceras, las resinas contienen fracciones nada despreciables de lípidos. APUNTES DE GEOLOGÍA DEL PETRÓLEO E. NAVARRETE 44 Figura 5.1. Composición de la materia orgánica: (A) organismos y (B) sedimentos superficiales recientes (Ilustración tomada de INTERNET). 5.3 MEDIOS Y FENÓMENOS DE DEPÓSITO - EL KERÓGENO La materia orgánica, para que se sedimente, es necesario que no se degrade antes de depositarse y que sea protegida en el momento de su depósito y también después, lo que implica en primer lugar, la existencia de un medio acuático. La cantidad de materia orgánica sedimentada es función de: a biomasa producida, es decir, la productividad orgánica del medio; las condiciones fisicoquímicas del medio de depósito. 5.3.1 Medio de depósito Los medios de fuerte productividad orgánica son regidos por el sol que permite la fotosíntesis y por los elementos nutritivos (fosfatos, nitratos, etc.). Se debe considerar también que los medios de fuerte concentración orgánica, son más bien el resultado de condiciones excepcionales de conservación. Los medios más favorables se encuentran en las márgenes continentales (plataforma y talud), así como también, en las lagunas, los mares cerrados o bordeados por una barrera submarina y los lagos. Otros factores a tomar en cuenta son el ritmo de enterramiento y la presencia de minerales arcillosos que parecen jugar un papel importante en la fijación y preservación de la materia orgánica. Según estos criterios, aparecen dos grandes tipos de medios de depósito muy favorables en la génesis de hidrocarburos: un medio marino o lacustre, caracterizado por una predominancia de materia orgánica planctónica o algaria, calificada de sapropélica, que genera provincias petroleras frecuentemente nafténicas; APUNTES DE GEOLOGÍA DEL PETRÓLEO E. NAVARRETE 45 un medio de tendencia salobre, de rápida sedimentación arcillosa, particularmente rico en materia orgánica de vegetales superiores o húmica que genera provincias petroleras ricas en gases y crudos parafínicos. Existen además, toda una serie de medios intermedios a los anteriores. 5.3.2 Fenómenos de sedimentación Son las primeras etapas de transformación de la materia orgánica en hidrocarburos, que corresponden a la diagénesis biológica (bioquímica). Comienza inmediatamente después del depósito, bajo la interfase agua- sedimento y decrece poco a poco hasta profundidades de varias centenas de metros. En el curso de esta fase, los sedimentos sufren la acción enérgica de los microorganismos y especialmente de las bacterias. A través de estas reacciones, el pH aumenta ligeramente y el medio se vuelve fuertemente reductor con emisión de CO2, H2S y CH4 provenientes de la degradación de la materia orgánica. Las bacterias rompen las moléculas orgánicas para dar gas carbónico y metano y un residuo insoluble complejo el "kerógeno", que es el producto más importante y punto de partida de una larga evolución que puede desembocar en los hidrocarburos. 5.4 KERÓGENO Es la forma más común de materia orgánica sobre la tierra, denominándose de esta manera a los constituyentes orgánicos de las rocas sedimentarias insolubles en los solventes orgánicos y alcalinos. Desde el punto de vista químico, el kerógeno es un compuesto complejo macromolecular de anillos cíclicos condensados ligados por enlaces heteroatómicos o alifáticos y que puede encerrar ciertos lípidos. En observaciones muy finas, está compuesto de partículas vegetales, materias difusas y materias secundarias bituminosas (Figura 5.2). Figura 5.2. Relación de los hidrocarburos al bitumen, kerógeno y roca total (Ilustración tomada del libro Géodynamique pétrolière de Perrodon de 1980). Isotópicamente el kerógeno marino tiene valores δ13C = - 23 a -30 por mil y el kerógeno no marino valores δ13C = -28 a -32 por mil. APUNTES DE GEOLOGÍA DEL PETRÓLEO E. NAVARRETE 46 La génesis de hidrocarburos no es más que un aspecto particular de un proceso general de óxido-reducción de la materia orgánica, que se traduce simultáneamente por la formación de un cuerpo reducido (enriquecido en H) y un cuerpo oxidado (empobrecido en H y que toma una estructura aromática) siguiendo el esquema: METANO HIDROCARBUROS PIROBITUMEN KEROGENO METANO KEROGENO CARBONO Según las características químicas existen tres tipos de kerógeno (Figura 5.3): TIPO I: caracterizado por una relación H/C elevada (1,5 o más) y una relación O/C débil (menor que 1), constituido en gran parte de lípidos, especialmente de cadenas alifáticas, provenientes sea de una acumulación de materiales algarios o de una eliminación por biodegradación de otros constituyentes. Es originado en medios marinos carbonatados y es particularmente prolífico en petróleo. Se compara a las alginitas de Van Krevelen (1.961) y a las sapropelitas de Combaz (1.975). TIPO II: se caracteriza por una relación H/C relativamente fuerte y O/C bastante baja. Es bastante rico en cadenas alifáticas, en ciclos nafténicos y aromáticos y a veces en azufre. Es producto frecuente de sedimentos marinos de medios confinados carbonatados. Se compara a la
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