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- 1 - UNIVERSIDAD AUTONOMA METROPOLITANA UNIDAD IZTAPALAPA CIENCIAS BASICAS E INGENIERIA “VIDRIADO PARA CERAMICA TRADICIONAL LIBRE DE PLOMO” TESINA INTEGRANTES: I.Q. Arrevillaga Viveros Angela (98214776) I.Q. Solano López Paola Helen (96323483) I.Q. Suárez Sánchez María de los Angeles (96325469 ) CARRERA: INGENIERIA QUIMICA ASESOR I.Q. Uriel Arechiga Viramontes - 2 - INDICE Pág. 1. Introducción ………………………….…………………… 3 2. Fundamentos teóricos 2.1 Arcillas ……………………….……………..……….. 4 2.2 Vidrios …………………….……………….……….. 4 2.3 Vidriados …………………….……………….………… 7 3. Justificación ……………………..……………………….. 9 4. Beneficios ……………………………………..….……………. 9 5. Objetivo general …………………………………….…………... 9 6. Objetivos particulares ……………………………..…………….. 9 7. Metodología experimental 7.1 Análisis del vidrio ………………………...…….. 10 7.1.1 Absorción atómica del vidrio ………….……… 10 7.1.2 Preparación de fritas ……………………….…. 11 7.2 Análisis de arcillas ………………………………...……. 11 7.2.1 Análisis Termogravimétricos (TGA) y Térmico Diferencial (DTA)…………………. 11 7.2.2 Absorción atómica para arcillas …………….…. 12 7.2.3 Difracción de Rayos x …………………….…… 12 7.2.4 Porosidad del barro ………………………….… 13 8. Resultados 8.1 Resultados del vidrio ………………………………… 14 8.1.1 Análisis de Absorción Atómica ………….……... 14 8.1.2 Preparación de fritas …………………….……… 15 8.2 Resultados de los análisis para arcillas …………….…….. 16 8.2.1 Termoanálisis …………………………..………. 16 8.2.2 Porosidad ……………………………….………. 18 8.2.3 Absorción atómica ……………………………… 20 8.2.4 Difracción de Rayos x ………………………….. 22 9. Proceso industrial para la preparación de fritas 9.1 Ubicación de la planta ………………………………… 23 9.2 Diseño de la planta ………………………………… 23 9.3 Costo del equipo y servicios ………………………… 26 10. Conclusiones ……………………………………………….. 28 11. Bibliografía ………………………………………………. 29 Apéndice A ………………………………………………. 30 Apéndice B ……………………………………………… 33 Apéndice C ……………………………………………… 34 Apéndice D ……………………………………………… 40 Apéndice E ……………………………………………… 41 Apéndice F ……………………………………………… 49 Apéndice G ……………………………………………… 53 - 3 - 1. INTRODUCCION. La palabra cerámica se toma en sentido tal que comprende aquellos artículos que se fabrican a partir de sustancias inorgánicas, primero moldeados y después endurecidos por el fuego. Antiguamente esto era tanto como decir artículos fabricados a partir de arcilla. Los vidrios son materiales que en estado sólido son compuestos no-cristalinos que se comportan como líquidos superenfriados. Hay vidrios orgánicos e inorgánicos y entre estos últimos se encuentran los vidrios de sílice (cuarzo), los cuales se modifican con otros óxidos para abatir sus temperaturas de fusión. Su resistencia a los ataques químicos, su alto índice de refracción y su impermeabilidad así como su afinidad con las arcillas, los convierten en compuestos adecuados para esmaltar (vidriado) las piezas de cerámica con objeto de obtener una mejor funcionalidad y un acabado estético. Hasta fechas recientes, el principal modificador empleado por los alfareros tradicionales ha sido la greta (PbO) la cual se mezcla con la sílice (SiO2) en proporción variable en el entorno de 2:1. La mezcla se aplica sobre la pieza previamente calcinada (sancocho o jahuete) como una suspensión acuosa. Así se obtiene una capa homogénea que se funde alrededor de los 900¨º para obtener un recubrimiento relativamente elástico, liso, brillante e impermeable. Sin embargo el PbO es un material tóxico cuyo uso implica un riesgo, principalmente para los alfareros, quienes suelen mantener contacto prolongado con él sin mayores medidas de seguridad. Por estas razones, el presente trabajo pretende desarrollar esmaltes a partir de vidrio recirculado, similares al vidriado tradicional, exentos de plomo o de otros elementos que impliquen riesgo para la salud de los alfareros o los usuarios. - 4 - 2. FUNDAMENTOS TEORICOS 2.1 ARCILLAS Las arcillas son rocas consolidadas o no consolidadas que suelen componerse de uno o varios “minerales arcillosos”, los silicoaluminatos y otros componentes de Fe, Ca y Mg. - Silicoaluminatos: Son compuestos de silicio y aluminio que se forman cuando la sílice modifica su superficie por la interacción con los iones aluminato, intercambiando iones Si(OH)4 - por iones AL(OH)4 -. Estos se pueden intercambiar unos por otros por que tienen propiedades semejantes. Las arcillas se caracterizan por la extrema finura de sus partículas, pero muestran extensas variaciones tanto en sus propiedades físicas y térmicas como en su composición mineral y química. 2.2 VIDRIO El vidrio es una sustancia no cristalizada (líquidos superenfriados) que por su estructura se parece a un líquido, pero cuya cohesión a la temperatura ordinaria es tan grande que lo asemeja a un sólido. En general todas las teorías coinciden en explicar la estructura interna del vidrio como un retículo, llamado retículo vítreo, formado por la unión de oxigeno (elemento constante en todos los vidrios) con otros elementos más o menos variables. A estos elementos podemos dividirlos en tres grupos de acuerdo a sus propiedades: - Elementos formadores de retículos: son aquellos elementos que se unirán al oxígeno para formar las mallas del retículo mismo y por lo tanto son indispensables. Estos elementos son: Silicio, Boro, Fósforo, Arsénico, Vanadio y Germanio. - Elementos deformadores de retículo: son los que se incrustan en el interior de las mallas, modificando las propiedades del retículo. Ellos pueden ser: Sodio, Potasio, Litio, Calcio y Bario. - Elementos que pueden funcionar ya sea como formadores o deformadores de retículo, son denominados de varias maneras según los autores, entre ellos el Aluminio, Hierro, Manganeso, Plomo y Titanio. - 5 - Entre los iones formadores de retículo, el silicio y el boro son los más frecuentemente usados. Figura 1 Estructura de la sílice vitrosa. La figura 1 muestra la estructura tetraédrica que forma el silicio con el oxígeno en el espacio. Se observa que la estructura tiene una forma desordenada y sin periodicidad, lo que la hace más resistente, pero también frágil y con temperaturas de fusión muy altas. Un ejemplo de la estructura de la sílice vitrosa modificada por los átomos de calcio y sodio se muestra en la figura 2. Figura 2. Estructura del vidrio sódico- cálcico Al agregar los iones modificadores, la estructura se rompe en donde se encuentra la unión silicio-oxígeno-silicio; lo que provoca que la temperatura de fusión sea más baja. - 6 - LAS PRINCIPALES MATERIAS PRIMAS PARA LA FABRICACION DEL VIDRIO: - Arena: sílice, cuarzo, pedernal, etc. - Bórax - Caliza - Oxido de sodio COMPUESTOS QUE FACILITAN LA FUSION DEL VIDRIO: EL ANHIDRIDO BORICO: Confiere al vidrio un bajo coeficiente de dilatación que entraña una gran resistencia a las variaciones térmicas. LA SILICE: Es el agente vitrificante (formador de red) al que el vidrio debe su transparencia. EL OXIDO DE CALCIO: Es el agente estabilizante que impide las alteraciones de la estructura y en gran medida lo hace insolubles en los medios acuosos. LOS AFINANTES: Sirven para homogeneizar, utilizándose nitratos de sodio o de potasio. OXIDO DE PLOMO: Da suavidad típica, aumenta su brillantez y permiten su tallado con más facilidad, pero principalmente disminuye la temperatura de fusión. COLORANTES MAS USADOS PARA EL VIDRIO: Óxidos metálicos: - Oxido de níquel - Oxido de hierro - Oxido de magnesio - Oxido de cobalto - Metales (oro, plata y cobre) - 7 - 2.3 VIDRIADOS Los vidriadosson capas finas de vidrio que funden sobre la superficie de las pastas cerámicas haciéndolas impermeables, de mayor resistencia mecánica y agradables a la vista y al tacto. La materia prima para producir un vidriado es llamada frita, la cual es una mezcla fundida o calcinada de diversos óxidos que por su composición y tratamiento reciben determinadas propiedades o colores inalterables. Dependiendo del fin del vidriado se pueden utilizar fritas de plomo, de plomo-boro, de alcali-plomo-boro, de alcali-boro ó fritas alcalinas puras. Las fritas de plomo y plomo-boro funden por regla general de manera continua y sin defectos, formando un espejo liso y brillante, lo cual tiene lugar a lo largo de un intervalo de temperatura más amplio. Las fritas de elevado contenido en óxidos alcalinos suelen fundir, por el contrario, repentinamente y con una marcada o fuerte formación de burbujas. En la figura 3 se muestra el proceso para la producción de un vidriado con plomo. PREPA RA CION D E VID RIA D OPREPA RA CION D E VID RIA D O CON PL OM O (FRIT A )CON PL OM O (FRIT A ) f usiónmezc lado suspensión t amizado molienda aplicac ión 2a. f usión f ormador de retí culo (sí lice) modif icadores (PbO ) agua A dit ivos (carboximet ilcelulosa) Product o vidriado Figura 3 El primer paso es obtener la materia prima mejor llamada frita, la cual se obtiene a partir de una mezcla entre sílice y óxido de plomo, posteriormente esta mezcla pasa por una etapa de fusión, molienda, tamizado para separar las partículas grandes de las pequeñas y estas últimas ser conducidas a otra etapa llamada de suspensión donde se adiciona agua y aditivos que sirven para que la mezcla no precipite y se torne homogénea; esto da como resultado una pasta llamada pasta engredada que es aplicada - 8 - a los artículos cerámicos para así pasar por una segunda etapa de fusión en donde por lo regular se trabaja a una temperatura de 950° C. El proceso que llevan a cabo los alfareros desde la recolección del barro hasta obtener su producto vidriado, se representa en la siguiente figura: D iagrama de f lujo del proceso alf areroD iagrama de f lujo del proceso alf arero recolecc ión de barro Barro B Barro A molienda t amizado mezclareposof orjadosecado sancocho agua adit ivos recolecc ión de barro Barro A Engret ado Quema f inal Figura 4. La figura 4 muestra el diagrama de flujo del proceso alfarero. Primeramente se recolecta el barro el cual es representado como barro A y barro B por sus diferentes propiedades, los cuales pasan a una etapa de molienda para obtener una masa pulverizada que es mezclada con algunos aditivos1 y agua; esta mezcla se deja reposar para después pasar a una etapa de forjado en donde se le da forma a la pasta cerámica o barro para posteriormente dejarla secar (a la intemperie en un lugar sombreado para evitar que aparezcan fisuras). Posteriormente el artículo pasa a la etapa de sancocho en donde se procesa a un intervalo de temperatura entre 750 y 1000°C. Finalmente el producto terminado pasa a la etapa de vidriado en donde se aplica la suspensión que forma el vidrio, de esta forma el producto queda listo para la quema de fusión y así obtener un producto vidriado. 1 Los aditivos son entre otros el óxido de hierro (es el que le da el color rojizo al barro), plumilla y paja molida, los cuales sirven para perfeccionar las características del barro. 9 3. JUSTIFICACION En los talleres de cerámica tradicional, gran parte de sus vidriados son formulados con materiales que contienen óxido de plomo, cuando la formulación es deficiente o el proceso de cocción insuficiente, el vidriado se puede tornar tóxico, en especial cuando entra en contacto directo con alimentos o bebidas que contienen sustancias ácidas como el jugo de naranja, de limón, tomate, vinagre, etc.,provocando una reacción que puede llegar a extraer ciertas cantidades del metal citado, contaminando así los alimentos o bebidas y poniendo en riesgo la salud. Al utilizar frecuentemente éstos artículos con altos niveles de plomo, los contaminantes nos pueden causar intoxicación gradual afectando principalmente nuestro sistema nervioso, cardiovascular, gastrointestinal, inmunológico, manifestaciones de la enfermedad llamada saturnismo; a los niños les provoca desordenes en su conducta y aprendizaje. 4. BENEFICIOS Al sustituir el óxido de plomo por otro modificador de retículo no tóxico se beneficia directamente la salud de los alfareros puesto que ellos son los que trabajan en contacto directo y continuo con este compuesto y no toman las medidas de seguridad necesarias, sin embargo, al trabajar con el nuevo compuesto tendrán la seguridad de que no va a dañar su salud. Para los consumidores de los artículos vidriados, en especial los de uso doméstico, se les ofrecerá un artículo que cumpla con las mismas características de un artículo vidriado con plomo pero con la seguridad de que éste no afecte su salud. 5. OBJETIVO GENERAL - Obtener un vidriado libre de plomo, con características similares a la de un vidriado tradicional. 6. OBJETIVOS PARTICULARES - Obtener un vidriado libre de plomo a partir de vidrio de reciclo. - Bajar la temperatura de fusión del vidrio de reciclo añadiendo un modificador de retículo para que el vidriado obtenido funda en el entorno de 950 – 1050 °C y además se adapte a las pastas cerámicas. 10 7. METODOLOGIA EXPERIMENTAL. Con el fin de comprender la interacción entre el vidriado y las pastas cerámicas es necesario realizar los siguientes análisis experimentales: Para analizar el vidrio se llevaron a cabo las siguientes actividades experimentales: - Análisis de absorción atómica. - Preparación de fritas con 5, 10 y 15 % de bórax o ácido bórico En el caso de las arcillas se llevaron a cabo las siguientes actividades experimentales: - Análisis Termogravimétrico (TG) - Análisis Térmico Diferencial (DTA). - Porosidad del barro. - Análisis de absorción atómica - Difracción de rayos x Las actividades antes mencionadas se realizaron para los siguientes fines: 7.1 ANÁLISIS DEL VIDRIO 7.1.1 Absorción atómica El análisis de absorción atómica; se realizó para determinar la composición química de muestras de vidrio reciclado y de fritas preparadas de diversos colores. El desarrollo experimental de los análisis se describe en el Apéndice A. Las muestras a analizar se presentan en la siguiente tabla: 11 Tabla 7.1.1. Descripción de muestras de vidrio MUESTRAS DESCRIPCION M1 vidrio verde bandera (botella de vino de reciclo) M2 vidrio verde obscuro (botella de vidrio de reciclo) M3 vidrio rojo (para ventanas) M4 vidrio azul (botella de tequila de reciclo) M5 vidrio negro (para ventanas) M6 vidrio amarillo canario (para ventanas) M7 vidrio naranja (para ventanas) M8 frita (vidrio transparente de garrafón + 15% de ácido bórico) M9 frita (vidrio transparente de garrafón + 10% de bórax) M10 frita (vidrio verde de vino + 10% de ácido bórico) M11 frita (formulación*) M12 vidrio café (botella de cerveza) M13 vidrio verde bandera (botella de reciclo) * El análisis de esta formulación de vidriado se hizo con el objeto de compararla con los vidriados obtenidos con fritas de vidrio reciclado. El análisis se realizó con patrones de Si, Ca, Fe, Cr, Mg, Co, Na, K , Pb y Al para estimar la concentración de estos elementos contenidos en cada una de las muestras. 7.1.2 Preparación de fritas La preparación de fritas es el paso más importante del proyecto, ya que a partir de ésta se obtiene el vidriado. La preparación de diversas fritas se hizo con la intención de obtener una buena interacción de las pastas cerámicas con el vidriadoy verificar su punto de fusión. El desarrollo experimental se describe en el Apéndice B. 7.2 ANALISIS DE ARCILLAS Cabe mencionar que las principales arcillas con las cuales se trabajó fueron las arcillas refractarias y de Oaxaca, aunque para los análisis TGA-DTA se seleccionaron diversas arcillas de Michoacán. 7.2.1 Análisis Termogravimétrico (TGA) y Térmico Diferencial (DTA) Ya que el vidriado debe adaptarse a las pastas cerámicas fue necesario estudiar el comportamiento de éstas por medio de dichos análisis, en donde el TGA tiene como finalidad registrar las perdidas de peso al aumentar la temperatura y el DTA proporciona información acerca del calor absorbido o emitido por un sistema químico (arcilla) midiendo la diferencia de temperatura entre este sistema y un compuesto inerte de referencia (en este caso se utilizó alúmina alfa), a medida que las temperaturas de 12 ambos aumenten a una velocidad constante. El desarrollo experimental se describe en el Apéndice C. 7.2.2 Absorción atómica para arcillas Al igual que para los vidriados, se realizaron análisis de absorción atómica para diversas muestras de arcillas y así determinar la cantidad de cada uno de los elementos contenidos en éstas. Los elementos analizados fueron los mismos que para los vidrios. Las muestras de arcillas se clasifican de la siguiente manera: Tabla 7.2.2. Muestras de arcillas analizadas en absorción atómica # MUESTRA DESCRIPCION A1 arcilla preparada de Huancito A2 arcilla amarilla San José de Gracia, Patamban A3 arcilla colorada (mejor calidad) Tzinzunzan A4 arcilla roja Paramo, Patamban A5 Cheran A6 arcilla prieta San José de Gracia, Patamban A7 arcilla Cheran, Huancito A8 barro de Oaxaca A9 arcilla refractaria A10 arcilla gris A11 arcilla roja (tablillas) A12 arcilla café (tablillas) A13 blaca de Jalpa, Zacatecas A14 negra de Jalpa, Zacatecas A15 Tizar Jalpa, Zacatecas A16 arcilla blanca de Patamban, Michoacán A17 preparado sin plumilla Metepec, Edo. de México A18 barro de Metepec (mezcla de arcillas con plumilla) A19 negro Metepec 7.2.3 Difracción de Rayos x La difracción de rayos x se realizó con la finalidad de conocer los principales compuestos que forman parte de las arcillas para posteriormente conocer en que cantidad se encuentran por medio de la absorción atómica. Las muestras analizadas mediante este método fueron las mismas de la tabla 2. 13 7.2.4 Porosidad del barro Esta prueba se realizó para determinar la cantidad de agua adsorbida de las arcillas una vez bizcochadas. El primer método consiste en pesar en seco las muestras de arcillas (tablillas) y sumergirlas en agua hirviendo por dos horas; pasando este tiempo secar las tablillas y tomar su peso en húmedo. La porosidad la podemos conocer en términos del por ciento de absorción: Otro método es a través del uso del equipo Autosorb-1 para tener una mejor noción acerca del tamaño de poros de las arcillas cuando estas no han sido bizcochadas. oenpeso oenpesohúmedoenpeso absorción sec )sec () ( % −= 14 8. RESULTADOS 8.1 RESULTADOS DEL VIDRIO 8.1.1 Análisis de Absorción Atómica La siguiente tabla muestra los resultados obtenidos del análisis de absorción atómica, en donde se presentan las concentraciones de los principales elementos contenidos en los vidrios comunes. TABLA 8.1.1. Resultados del análisis de absorción atómica Muestra % de Pb % de Fe % de Si % de Cr % de Co % de Mg % de Ca % de Na % de K M1 0.19 0.505 8.7 0.445 0.0032 2.64 0.015 5 1.9 M2 0.27 0.3375 7.6 0.01 0.0025 0.1 0.06 1 2 M3 0.22 0.0434 7.75 0.015 0.0021 0 0.035 2 0.02 M4 0.005 0.655 7.85 0.025 0.0521 3.045 1.005 4 2 M5 0.205 0.265 8.1 1.525 0.0563 0.34 0.62 6 0.02 M6 0.15 0.0486 7.6 0.045 0.0005 1.52 0.445 5 2.1 M7 0.285 0.18 7.05 0.005 0.0024 0 0.105 5 0.02 M8 0.195 0.24 7.75 0.01 0.0026 2.475 0.08 2 2.1 M9 0.43 0.11 7.2 0.005 0.0024 6.285 0.565 4 0.024 M10 0.195 0.365 7.4 0.3 0.0017 0.35 0.35 4 2.1 M11 0.615 0.34 6.95 0.0005 0.0016 0 0.26 5 2.2 M12 0.175 0.445 8.2 0.01 0.0021 0.335 1.01 6 2 M13 0.18 0.38 6.9 0.395 0.0019 1.87 0.56 6 1.9 Como era de esperarse, mediante estos resultados se puede comprobar que la estructura principal del vidrio esta compuesta en su mayoría por sílice (formador de retículo), en comparación con los demás elementos. Se puede considerar que la cantidad de plomo que esta presente en cada muestra es mínimo ya que en ocasiones se utiliza el óxido de plomo para darle color al vidrio y se encuentra muy por debajo de lo establecido por la norma oficial NOM-010-SSA1-1993 (ver Apéndice C). 15 8.1.2 Preparación de fritas Con respecto a la preparación de fritas los resultados obtenidos se muestran en la siguiente tabla: Tabla 8.1.2 .Resultados de aplicación de fritas en pastas cerámicas VIDRIADOS EN CRUDO Y FRITAS RESULTADOS 16.55% carbonato de sodio + 13.4% hidróxido La formulación no logró fundir a 950°C solamente se deformo presentándose de calcio + 18.04% sílice + 23.31% bórax + Como una masa seca y agrietada 28.63% feldespato de potasio (vidriado en crudo) 16.5% carbonato de sodio + 13.44% carbonato Aunque la formulación fundió rápidamente, el vidriado obtenido de calcio + 18,04% sílice + 23,31 ácido bórico + fue opaco y con muchas fisuras 28,63% feldespato de potasio (frita) Vidrio transparente de garrafón + 5% bórax (vidriado en crudo) No fundió al 100%, hubo presencia de burbujas y la capa de vidrio fue gruesa y áspera (1000ºC). Vidrio transparente de garrafón + 10% bórax (vidriado en crudo) El vidriado obtenido fundió rápidamen- te y al aplicarse sobre cerámica presentó fisuras. La capa de vidrio es delgada y lisa (a 1000ºC). Vidrio transparente de garrafón + 15% bórax (vidriado en crudo) Fundió totalmente y al ser aplicado a la pasta cerámica mostró una capa lisa pero con fisuras a 1000º Vidrio transparente de garrafón + 20% bórax (vidriado en crudo) Fundió completamente y aplicarla sobre pastas cerámicas presentó algunas fisuras Vidrio transparente de garrafón + 15% ácido bórico (vidriado en Tardó mucho tiempo en fundirse y el vidriado obtenido contenía pequeños crudo) brumos. 20.42% bórax + 24.57% carbonato de calcio + No fundió y se esponjo formándose un sólido poroso 6.24% carbonato de magnesio + 39.49% ácido bórico + 2.01% caolín + 7.26% sílice (posible frita). 20.42% bórax + 24.57% carbonato de sodio + Al igual que la formulación anterior no fundió y se formó un sólido poroso 6.24% carbonato de magnesio + 39.5% ácido en forma de espuma. bórico + 2% caolín + 7.26% sílice (posible frita). 16 La mayoría de los resultados de la tabla anterior no son satisfactorios, sin embargo, los del 10% en bórax son en los que el vidriado presentó las mejores características buscadas, por lo que se procedió a realizar una frita con el mismo vidrio transparente al 10% en bórax, de la cual obtuvimos los siguientes resultados: Comprobando los resultados anteriores se observa que los mejores vidriados son los que se hicieron con bórax (muestra 4, 5 y 6), sin embargo conviene utilizar la muestra 4 ya que funde totalmente presentando características similares a las de las muestras 5 y 6, además requiere menor cantidad de bórax lo que ocasiona un beneficio económico. TABLA 8.1.3. Resultados de las mejores fritas Al decir que se obtuvieron las características deseadas se entiende que se obtuvo un vidriado de capa uniforme, lisa y muy brillante, incluso al compararlo con otros vidriados que se usan actualmente éste es de mayor brillo. Además al someter los artículos a pruebas con agua, no mostraron grandes tendencias a filtrarse ya que presentaronmuy pocas fisuras. El color del vidriado hecho con el vidrio verde oscuro se perdió en las piezas cerámicas presentando una capa con las mismas características del vidriado mencionado anteriormente, sin embargo, al aplicar una capa más gruesa se comenzaba a notar el color pero las fisuras eran mayores. 8.2 RESULTADOS DE LOS ANALISIS PARA ARCILLAS 8.2.1 Termoanálisis En general todos los termoanálisis hechos para los diferentes barros y arcillas mostraron las mismas similitudes (ver Apéndice C), por lo que tomamos como referencia el análisis del barro de Oaxaca ya que con este se trabajó principalmente. FRITA RESULTADOS Vidrio transparente de garrafón+ 10% bórax Fundió rapidamente y presento las caracteristícas (de garrafón) deseadas. Vidrio verde obscuro + 10% bórax Se obtuvieron los mismos resultados que del vidrio (botella de vino) transparente. 17 En la gráfica de DTA-TG, existen zonas bien diferenciadas: - La primera zona, correspondiente a un pico exotérmico, se puede asociar a la eliminación del agua adherida a las arcillas, es decir, el agua higroscópica o adsorbida, en un intervalo que va desde la temperatura ambiente hasta 197°C mostrando una pérdida de peso del 3%. Esta pérdida de peso se debe al desprendimiento del agua al incrementar la temperatura. - El segundo intervalo que va de 197 a 301°C, se debe a la variedad aleotrópica del cuarzo, ya que en esta zona se transforma a Tridimita y no hay un cambio considerable en la pérdida de peso pues solamente varía del 3% al 3.28%. - El tercer intervalo que va de 301 a 452ºC corresponde a un pico endotérmico y se debe la quema de materiales orgánicos, mostrando una pequeña pérdida de peso que va del 3.28% al 4.21%. - La cuarta zona corresponde a la pérdida del agua molecular o deshidroxilación por la descomposición de los materiales arcillosos, y se encuentra en los intervalos de 452°C hasta los 643°C, hasta una temperatura máxima de 704ºC. En esta zona se observa una gran pérdida de peso debido a un mayor desprendimiento de OH- y va del 4.2% al 5.37% hasta una pérdida máxima de 10.26%. - El pico en la quinta zona, que va de los 704ºC a los 819ºC, se debe a la quema de un exceso de carbonatos como la dolomita y calcita, lo que provoca que se libere CO2 y se pierda una gran cantidad de peso del 10.26% al 14.67%. - El último pico endotérmico corresponde a la transformación de cristobalita de Al 2O3.2SiO2 → Al2O3.SiO2 + SiO2. En esta zona el peso se mantiene casi constante. 18 De acuerdo a la gráfica 2: - La primera zona del pico exotérmico, se debe a la eliminación del agua higroscópica o adsorbida, en un intervalo que va desde la temperatura ambiente hasta 196°C mostrando una pérdida de peso hasta del 6.8% debido al desprendimiento del agua al aumentar la temperatura. - En la segunda zona que va de 196ºC a 400°C, se debe la quema de materiales orgánicos, mostrando una pérdida más considerable de peso del 6.8% al 9.86%. - La tercera zona corresponde a la deshidroxilación por la descomposición de los materiales arcillosos, y se encuentra en los intervalos de 400°C hasta los 573°C, con una pérdida de peso de mayor importancia de 9.86% a 15.69%. - En la cuarta zona, que va de los 573ºC a los 864ºC, hay un comportamiento constante ya que no se observan cambios químicos en la estructura de la arcilla ni grandes pérdidas de peso. - La última zona muestra un pico endotérmico que se debe a la transformación de cristobalita de Al2O3.2SiO2 → Al2O3.SiO2 + SiO2. En esta zona el peso se mantiene casi constante. 8.2.2 Porosidad Las pruebas de porosidad se hicieron para el barro de Oaxaca y una arcilla refractaria. Para esta prueba se pusieron cuatro muestras de arcilla y de barros. Los cálculos realizados se muestran en el Apéndice D, los resultados obtenidos fueron: 19 TABLA 8.2.2. Resultados de porosidad interpretados en % de absorción MUESTRAS peso en seco peso en humedo % Absorción (gr) (gr) arcilla refractaria A 16 19,1 19,38 B 20 23,6 18,00 C 37,18 44 18,34 D 30,08 35,88 19,28 barro de Oaxaca E 25,17 29,52 17,28 F 17,02 19,9 16,92 G 8,55 10 16,96 H 3,4 4 17,65 Ya que los resultados mostrados en la tabla se asemejan para cada caso, se obtuvo un promedio del % de absorción del barro de Oaxaca y otro para la arcilla refractaria, es decir: Barro de Oaxaca = 17.2% de absorción Arcilla refractaria =18.75% de absorción Comparando estos resultados se puede observar que la arcilla refractaria absorbe ligeramente más agua que el barro de Oaxaca. Los resultados obtenidos por el equipo Autosorb-1, se pueden graficar obteniéndose principalmente el tamaño de poros en cada muestra de arcilla. También se reportan los resultados en forma gráfica del barro de Oaxaca y la arcilla refractaria. GRAFICA 3. DISTRIBUCION DE DIAMETRO DE POROS DE BJH PARA LA ARCILLA REFRACTARIA 0.00E+00 2.00E-03 4.00E-03 6.00E-03 8.00E-03 1.00E-02 1.20E-02 1.40E-02 1.60E-02 1.80E-02 2.00E-02 0 200 400 600 800 1000 1200 Diámet ro de poro (A) 0.00E+00 1.00E-05 2.00E-05 3.00E-05 4.00E-05 5.00E-05 6.00E-05 7.00E-05 8.00E-05 Area superficial = 12m2/gr Diámetro promedio del poro = 18 Amstrong 20 GRAFICA 4. DISTRIBUCION DE DIAMETRO DE POROS DE BJH DEL BARRO DE OAXACA 0.00E+00 1.00E-02 2.00E-02 3.00E-02 4.00E-02 5.00E-02 6.00E-02 7.00E-02 8.00E-02 9.00E-02 0 200 400 600 800 1000 1200 Diámetro de poros (A) V ol um en a bs or di do ( cm 3/ g) 0.00E+00 5.00E-05 1.00E-04 1.50E-04 2.00E-04 2.50E-04 3.00E-04 3.50E-04 D V (d er iv ad a de l v ol . a ds or bi do ( cm 3/ A /g ) Area superficial = 2.4m2/gr Diámetro promedio del poro = 16.15 Amstrong En ambas gráficas se puede observar que la variación en el tamaño del poro de las arcillas es evidente, es decir, no tiene un tamaño de poros específico ya que este tiene una variación considerable y los puntos en las gráficas no siguen una tendencia constante. Además los resultados concuerdan con los arrojados anteriormente ya que el tamaño de poro de la arcilla refractaria es mayor y por lo tanto absorbe más porcentaje de agua comparándolo con el barro de Oaxaca que tiene un tamaño de poro menor. En general, los tamaños de poro de ambas muestras no varían significativamente, es decir, se encuentran dentro de un mismo intervalo lo que hace que la capa de vidriado se adhiera firmemente a la pieza cerámica. 8.2.3 Absorción Atómica Para verificar en que porcentaje se encuentra cada uno de los elementos contenidos en las arcillas, se comprobó que las arcillas están compuestas en su mayoría por Sílice y Aluminio. Este resultado era de esperarse ya que las arcillas son silicoaluminatos. Los elementos que se encuentran en menor porcentaje también forman parte importante en las arcillas, ya que estos son los que le proporcionan las características que las diferencian unas de otras, como por ejemplo el color la plasticidad, etc. (ver apéndice E). 21 Tabla 8.2.3. Resultados de absorción atómica presentados en por ciento de elemento contenido en cada muestra. MUESTRAS % de Mg % de Na % de Ca % de Si % de Pb % de Co % de Cr % de Fe % de Al ARCILLAS A1 0.003618 2.97E-05 0.0001 0,092 0,0143 0,034 0,0097 0,0816 0,384 A2 0 1.48E-05 0.000314 0,129 0,0059 0,0241 0,0104 0,0678 0,321 A3 0.003618 2.97E-05 1.43E-05 0,146 0,0023 0,0385 0,0142 0,0587 0,663 A4 0.002412 1.48E-05 4.29E-05 0,16 0,0041 0,0345 0,0117 0,0773 0,385 A5 0.002412 1.48E-05 4.29E-05 0,142 0,0022 0,0334 0,0058 0,0847 0,406 A6 0.002412 2.97E-05 0.0001 0,157 0,0032 0,034 0,0144 0,0832 0,356 A7 0.002412 1.48E-05 0.000129 0,14 0,003 0,0312 0,0075 0,0717 0,377 A8 0 2.23E-05 0.000515 0,146 0,0093 0,0193 0,0108 0,0606 0,226 A9 0.002412 3.71E-05 5.72E-05 0,076 0,0031 0,0217 0,0134 0,055 0,226 A10 0.002412 2.23E-050.000929 0,152 0,003 0,0074 0,01 0,0753 0,221 A11 0.003618 2.97E-05 0.0001 0,161 0 0,0007 0,0058 0,1079 0,375 A12 0.002412 3.71E-05 0.000214 0,143 0 0,0031 0,015 0,083 0,329 A13 0.002412 2.23E-05 2.86E-05 0,132 0 0,0042 0,0019 0,0212 0,18 A14 0.001206 1.48E-05 4.29E-05 0,207 0 0,0052 0,0027 0,0531 0,305 A15 0.002412 2.97E-05 7.15E-05 0,206 0 0 0,0006 0,0435 0,227 A16 0 7.42E-06 0 0,264 0 0,0108 0,0012 0,0219 0,386 A17 0.001206 2.23E-05 0.000214 0,29 0 0,0089 0,0104 0,0411 0,347 A18 0.001206 1.48E-05 0.000157 0,22 0 0,001 0,0073 0,0628 0,304 A19 0.002412 3.71E-05 0.000229 0,271 0 0 0,0151 0,0658 0,302 22 8.2.4 Difracción de Rayos X La Difracción de Rayos x condujó a la determinación de los principales compuestos contenidos en las arcillas. Al compararlos con los resultados de la absorción atómica, se muestra que efectivamente uno de los componentes del barro de Oaxaca y de la arcilla refractaria es la Sílice en forma de Caolín. Además intervienen algunos elementos como el Calcio y Sodio para formar compuestos como la Calcita y la Montmorillonita. En general todos los resultados obtenidos por este método son similares en cuanto a la composición de la mayoría de las arcillas examinadas (Apéndice C). GRAFICA 5. Resultados de difracción de rayos x para muestras de barro de Oaxaca y arcilla refractaria. 23 9 PROCESO INDUSTRIAL PARA LA PREPARACION DE FRITAS 9.1 Ubicación de la planta El pueblo de Tlayacapan se distingue por su alfarería de barro vidriado, pintado o bruñido. Ahí podemos encontrar cazuelas de cualquier tamaño, tan indispensables para la comida mexicana. También fabrican gran variedad de ollas, jarros, cántaros, comales, etc. así como fuentes, chimeneas y macetas de las más variadas formas y tamaños. Los sábados y los domingos los artesanos ponen sus puestos en las calles para la venta a los turistas y paseantes. Este pueblo cuenta con una población de 13,846 habitantes de los cuales todo el barrio de Texcalpa se dedica a la alfarería lo que es equivalente al 10 % de su población, por lo tanto se considera que cuenta con alrededor de 100 talleres alfareros. 9.2 Diseño de la planta La productividad de artículos cerámicos es variable ya que por día se pueden producir aproximadamente 5 artículos grandes (cazuelas, macetas, ollas, cantaros, entre otros), y alrededor de 20 artículos medianos y pequeños (comales, jarros, tasas, platos, floreros y otras artesanías); por lo que según los alfareros quieren 10 kg/ día de frita, lo que es equivalente a 1.2 toneladas por día. 24 Primera etapa del proceso: Consiste en comprar el vidrio de reciclo a los recolectores el cual debe de estar lavado y seleccionado de acuerdo a su color. Por cada kg de vidrio se propone pagar $0.70. Molino Chileno Segunda etapa del proceso: El vidrio ya seleccionado será vaciado en un molino chileno en donde será triturado sin llegar a pulverizarse, el flujo de entrada de éste será de 45 kg/hr. El equipo contiene las siguientes características: CAPACIDAD: 5 – 7 ft3 VELOCIDAD DE ROTACION: 40 rpm POTENCIA DEL MOTOR: 7 ½ hp DIMENSIONES: A = 50’’ B, C = 63’’ D = 16’’ E = 7 5/16’’ Molino Pulverizador Tercera etapa: El vidrio triturado pasará a través de un pulverizador en donde saldrán las partículas completamente finas, el equipo cuenta con las siguientes características: CAPACIDAD: 100 kg/hr POTENCIA DEL MOTOR: ¾ hp NUMERO DE MALLA: 200 Transportador de tornillo Cuarta etapa: Una vez pulverizado el vidrio, es llevado a una mezclador por medio de un transportador de tornillo el cual tiene las siguientes características: DIAMETRO: 10 cm LONGITUD: 1.5mt MATERIAL DE CONSTRUCCION: acero al carbón con recubrimiento de neopreno. 25 Mezclador de pantalón Quinta etapa: El vidrio pasará a la etapa de mezclado, donde se añadirá el 10% de bórax. El mezclador que se propuso para esta etapa fue un mezclador de pantalones que cuenta con las siguientes características: POTENCIA DEL MOTOR: ½ hp VELOCIDAD EN EL MOTOR: 10 – 45 rpm MATERIAL DE CONSTRUCCION: acero al carbón con recubrimiento de neopreno. Horno Rotatorio Sexta etapa: Esta mezcla (vidrio con bórax) es llevado al horno rotatorio mediante un transportador de tornillo que cuenta con las mismas características que en la etapa cuatro. Las características del horno rotatorio son las siguientes: LONGITUD: 2.30 mt DIAMETRO: 0.5 mt ESPESOR DEL TABIQUE: 6 cm MATERIAL DE CONTRUCCION: acero forjado POTENCIA DEL MOTOR: 1.5 hp Este equipo se dimensionó con base en la literatura tomando en cuenta las propiedades del material (ver apéndice F). Séptima etapa: Se diseñó una tina de 1 x 1.5 x 1 mt con una inclinación de 20° con el fin de que el vidrio fundido se solidifique enfriándose rápidamente y que éste se dirija hacia la parte inferior de la tina. Una vez acumulado el vidrio se dirige hacia otro pulverizador (que cuenta con las mismas características de la etapa tres) por medio de un transportador de cangilones de coladera. 26 Octava etapa: El transportador tiene las siguientes características: ALTURA: 5 mt MATERIAL DE CONSTRUCCION: acero al carbón con recubrimiento de neopreno. UNIDAD MOTRIZ: 1 hp 9.3 Costo de equipo y servicios Los costos aproximados de los equipos y servicios de operación se resumen en las siguientes tablas: Tabla 9.3.1. Costos aproximados de los principales equipos COSTO DE EQUIPO EQUIPO CANTIDAD COSTO COSTO TOTAL $ $ Molino chileno 1 40,000 40,000 Micro-pulverizador 2 90,000 180,000 Transportador 2 26,700 53,400 Mezclador 1 39,100 39,100 Horno rotatorio 1 95,000 95,000 Elevador de cangilones 1 41,100 41,100 Otros 20,000 20,000 $ 468,600 42,600 DLS 27 Tabla 9.3.2. Costos de la materia prima. MATERIA PRIMA COSTO * Kg COSTO ANUAL $ $ Vidrio de reciclo 0.70 168,000 Bórax 10 240,000 Bolsas de plástico 17 34,000 Salarios 568,500 Tabla 9.3.4. Potencias requeridas para el funcionamiento de los equipos principales. SERVICIOS EQUIPO POTENCIA hp Electricidad molino chileno 7 1/2 Electricidad Pulverizador 0.5 Electricidad Mezclador 0.5 Electricidad horno rotatorio 1.5 Electricidad transportador 0.5 Electricidad Elevador 1 Total 11 1/2 RENTABILIDAD: Si se cuenta con una inversión inicial de 179,309 dólares y además suponiendo una TREMA del 20% y de acuerdo a los cálculos obtenidos en el apéndice G, se obtiene un valor de la TIR del 22% por lo tanto este proyecto se considera rentable. 28 10. CONCLUSIONES El intervalo de fusión del vidrio se logró disminuir entre 900 -950ºC utilizando bórax como modificador de retículo;además de que el vidriado obtenido por este método tuvo una buena adaptación con el barro de Oaxaca y la arcilla refractaria, cumpliendo con las características deseadas ya que formó una capa lisa y brillante aunque presentó algunas fisuras. Debido a que la Norma Oficial Mexicana NOM-011-SSA1-1993 (ver apéndice C) exige ciertos niveles de plomo y cadmio en las piezas cerámicas y dada la frita que se desarrollaría dentro de la planta propuesta, hecha a base de vidrio de reciclo, no tendría problemas al pasar por las pruebas establecidas por dicha norma oficial, ya que al realizarle los estudios correspondientes, se comprobó que la frita esta exenta de plomo. Solamente algunos de los vidrios de color, principalmente el verde, contiene mínimas cantidades en partes por millón de plomo (ppm) sin embargo, estas cantidades se mantienen muy por debajo de lo establecido por la norma oficial; y esta comprobado que no les afectaría en lo absoluto a los alfareros ya que no estarían en contacto directo con el plomo, puesto que el óxido de plomo mezclado con otros óxidos se utilizan en el vidrio principalmente para darle color. 29 11. BIBLIOGRAFIA - Matthes, W. E., “Vidriados cerámicos. Fundamentos, Propiedades, Recetas, Métodos”, Ediciones Omega, S.A. - Uhlmann, D. R. y Kreidl, N. J., “Glass: Science and Technology”, Volumen 1, 1983, Academic Press, Inc. - Singer, F., “Cerámica Industrial”, España, 1976, URMO, S.A. - McMillan, P. W., “Glass-Ceramics”, Segunda edición, 1979, Academic Press - Domínguez, J. M. e Isaac, S., “Las Arcillas: El barro noble”,Ed. SEP, 1992. - Monrey, G. W., The Properties of Glass”, Segunda edición,1954, American Chemical Society. - Martinez, R. L., “El Reciclaje del Vidrio”, http://www.internatura.uji.es/estudios/reciclar/r_vidrio.html - http://acfah.jcoppens.com/farmacotecnia/envases.html 30 APENDICE A DESARROLLO EXPERIMENTAL PARA EL ANALISIS DE ABSORCI ON ATOMICA. Solución de ácidos. - Se hacen digestiones para cada muestra pesando 0.250gr de muestra de vidrio, vaciar en vasos de presión y agregar las siguientes cantidades de reactivos: - 5ml de agua. - 3ml de ácido nítrico. - 5ml de ácido clorhídrico. - 3ml de ácido fluorhídrico NOTA: En estas operaciones el ácido clorhídrico se manejo solamente con instrumentos de plástico, para evitar que reaccionara con el vidrio y al momento de hacer los análisis no alterara los resultados. - Aforar a 25mk. Con agua destilada en instrumentos de plástico. Preparación de los estándares 1. Preparar los patrones de Si y Ca, según se indica en el manual de PTY, LTD2 en donde el rango de concentraciones para cada patrón es el siguiente: TABLA A1. Intervalos de concentraciones para cada estándar. CONCENTRACIONES ESTÁNDAR ( ppm ) 5 – 20 Pb 3 -12 Co 1 -4 Ca 0.1 – 0.4 Mg 2 -8 Cr 2.5 - 10 Fe 0.5 - 2 K 70 -280 Si 0.15 - 0.6 Na 2. Para cada intervalo preparar uno intermedio, por ejemplo, del Si preparar muestras con concentraciones de 60, 120 y 180ppm., para el Ca preparar concentraciones de 1,2 y 3ppm. 2PTY, LTD, “Patrones de Si, Ca, Pb, Mg, Fe, Cr, Co, Na, K”, Springuale Australia, Julio de 1979. 31 TABLA A2. Concentraciones intermedias de los estándares. PREPARACION. - Para cada estándar se prepara la misma concentración de ácidos mencionados anteriormente en vasos de presión; adicionalmente se hace una solución a 5000ppm de KCl - Se preparan tres vasos de presión con la misma solución de ácidos antes mencionada. - Se calientan - Se aforan a 25ml con agua destilada en probetas de plástico. - A esta solución de ácido se le agregan 3ml de solución estándar de Si, 0.5 de solución estándar de Ca, 5ml de KCl a 5000ppm y se afora a 50ml. Modo de preparación de la solución de KCl Con los pesos moleculares del K y Cl, se determina la cantidad de KCl requerida para preparar una concentración de 5000ppm. CALCULOS Pesos moleculares: K = 39.1gr/gr-mol Cl = 35.45gr/gr-mol KCl = 74.55gr/gr-mol Se sabe que 1ppm equivale a 1 mg/lt, entonces se realiza una regla de tres: KCl -------------- K + Cl molgr gr − 55.74 ------------- molgr gr − 1.39 X --------------------- 5000ppm X = 9533.25 mg/lt CONCENTRACIONES ESTANDAR INTERMEDIAS (ppm) 10 Pb 6 Co 2 Ca 0.2 Mg 5 Cr 6 Fe 1 K 120 Si 0.4 Na 32 Se realiza la siguiente conversión con 250ml lt mg 25.9533 ------------- ml1000 X ------------------- 250ml X = 2383.3 mg de KCl Una vez preparadas estas muestras se procede a realizar el análisis de absorción atómica. Para calibrar el equipo de absorción se prepara una solución a 70ppm del patrón de Si, agregando las mismas cantidades de ácido y aforando a 50ml con agua destilada. Con esto se marca el cero de referencia para verificar que la curva de calibración sea correcta de acuerdo con el manual PTY, LTD. En algunas ocasiones las concentraciones de algunos elementos resultaba fuera de los intervalos establecidos, por lo que se realizaron las diluciones necesarias o también se requirió de la preparación de estándares en otro intervalo de concentraciones como en el caso del Na y Mg. TABLA A3. Intervalo de las nuevas concentraciones Para los estándares de Na y Mg Con éstos intervalos se obtuvieron resultados satisfactorios. CONCENTRACION ESTANDAR (ppm) 0.5-1-2.0 Na 5.0-10-20 Mg 33 APENDICE B DESARROLLO EXPERIMENTAL PARA PREPARACION DE FRITAS - Como primer paso se seleccionaron botellas de vidrio de diversos colores, así como vidrios de desecho. - Las botellas transparentes se molieron y tamizaron en una malla del número 200. - El vidrio pulverizado se vació en proporciones iguales en seis crisoles sellando previamente el orificio inferior con una mezcla de feldespato, pegamento, agua y un poco de vidrio molido. - A cada crisol se le añadió 5, 10 y 15% en peso de bórax y ácido bórico respectivamente mezclando uniformemente. - Se colocó el crisol dentro del horno de tal forma que la parte sellada quedara centrada sobre la abertura inferior de éste y al momento de fundir la mezcla permitiera el libre escurrimiento hacia un recipiente con agua y se solidificara instantáneamente; el producto solidificado es la llamada frita. - La frita se molió, tamizó y se mezcló con agua a una densidad aproximada de 1.26 g/cm3 para ser aplicada a las pastas cerámicas procurando formar una capa delgada y homogénea al fundirse. 34 APENDICE C DESARROLLO EXPERIMENTAL DE LOS ANALISIS TERMOGAVIMETRICO (TG) Y TERMICO DIFERENCIAL (DTA) - Una vez seleccionadas las muestras de arcillas se peso el crisol vacío y posteriormente con la arcilla de tal forma que al hacer la diferencia de peso esta no excediera los 100mg. - Se colocó el crisol en el aparato y se procedió a programarlo, tomando como temperatura final 1000°C y una velocidad de calentamiento de 10°C/min. Las graficas obtenidas durante el análisis fueron: GRAFICA C1 MUESTRA DE SAN JOSE DE GARCIA, PATAMBAN MICHOACAN TG- DTA -20 -15 -10 -5 0 5 10 0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 TEMPERATURA (°C) T G -D T A ( % P E S O ) TG DTA - 35 - GRAFICA C2 MUESTRA DE PATAMBAN MICHOACAN (ARCILLA ROJA) -20 -15 -10 -5 0 5 10 15 0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 TEMPERATURA (°C) T G -D T A ( % P E S O ) TG DTA GRAFICA C3 MUESTRA DE HUANCITO, MICHOACAN -25 -20 -15 -10 -5 0 5 10 15 20 19 119 219 319419 519 619 719 819 919 TEMPERATURA (°C) D T A - T G ( % P E S O ) DTA TG - 36 - GRAFICA C4 ARCILLA REFRACTARIA -12 -10 -8 -6 -4 -2 0 2 4 0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 TEMPERATURA (°C) D T A -T G ( % P E S O ) DTA TG De acuerdo al análisis realizado a las gráficas anteriores (pág. 17), en forma general, todas las gráficas de TG y DTA presentan tendencias similares: - La primera zona del pico exotérmico, se debe a la eliminación del agua higroscópica o adsorbida, en un intervalo que va desde la temperatura ambiente hasta 200°C aproximadamente, mostrando una pérdida de peso hasta del 7% debido al desprendimiento del agua al aumentar la temperatura. - En la segunda zona que va de 200ºC a 450°C, se debe la quema de materiales orgánicos, mostrando una pérdida más considerable de peso del 7% al 12%. - La tercera zona corresponde a la deshidroxilación por la descomposición de los materiales arcillosos, y se encuentra en los intervalos de 450°C hasta los 550°C, con una pérdida de peso de mayor importancia de 12% a 16%. - En la cuarta zona, que va de los 550ºC a los 870ºC, hay un comportamiento constante ya que no se observan cambios químicos en la estructura de la arcilla ni grandes pérdidas de peso. - La última zona muestra un pico endotérmico que se debe a la transformación de cristobalita de Al2O3.2SiO2 → Al2O3.SiO2 + SiO2. En esta zona el peso se mantiene casi constante. - 37 - Gráficas de Difracción de Rayos X para arcillas Para obtener los resultados en forma gráfica, se colocó una pequeña muestra de arcilla molida finamente en el porta muestra del aparato de Difracción de Rayos X y se dispuso a examinarla a 20 Amperes y 35 kW, con una longitud de onda de 1.5406 A y una lámpara de Níquel. - 38 - En general casi todas las arcillas presentan los mismos minerales como es el Cuarzo (SiO2) y feldespatos que contienen sodio, magnesio y calcio, entre ellos calcita, montmorllionita, caolinita, etc. - 39 - NORMA OFICIAL MEXICANA NOM-011-SSA1-1993. "SALUD AM BIENTAL. LIMITES DE PLOMO Y CADMIO SOLUBLES EN ARTICULOS DE ALFARERIA VIDRIADOS". Especificaciones En virtud del impacto que la observancia de esta Norma Oficial Mexicana puede representar en la forma de producción tradicional de los alfareros, así como las modificaciones o cambios que deberán realizar en sus métodos de elaboración de vidriado, se contempla un proceso gradual de disminución de los límites permisibles de plomo y cadmio, con una reducción del 50% al primer año de vigencia de la Norma y del 75% a los dos años, a fin de que, al cabo de tres años, toda la producción de alfarería cuyo proceso de vidriado se realice a temperaturas inferiores a 990 grados centígrados, se sujete a los límites de solubilidad que especifica esta Norma y que no representan riesgo para la salud. El plomo y cadmio, liberados por cualquier artículo de alfarería destinado a contener alimentos y bebidas, y/o para uso recreativo debe cumplir con los límites máximos establecidos en la Tabla 1. El proceso de disminución de plomo y cadmio solubles es de 365, 730 y 1095 días (uno, dos y tres años) a partir de la publicación de la Norma. Tabla C1. Limites de solubilidad 365 DIAS (1 AÑO) PLOMO CADMIO 730 DIAS (2 AÑOS) PLOMO CADMIO 1095 DIAS (3 AÑOS) PLOMO CADMIO DESCRIPCION mg/L (ppm) mg/L (ppm) mg/L (ppm) mg/L (ppm) mg/L (ppm) mg/L (ppm) PIEZAS PLANAS 210 0.50 105 0.50 7.0 0.50 PIEZAS HUECAS CHICAS 150 0.50 100 0.50 5.0 0.50 PIEZAS HUECAS GRANDES 75 0.25 50 0.25 2.5 0.25 ARTICULOS PARA USO RECREATIVO 7.5 0.25 5.0 0.25 2.5 0.25 - 40 - APENDICE D CALCULOS DE POROSIDAD PARA LAS ARCILLAS Tomando como referencia los datos experimentales de la muestra A tabla 8.2.2: Peso en seco: 16.0 gr Peso en húmedo: 19.1 gr y sustituyendo en la siguiente ecuación: % absorción = 19.37 % %100* 16 161.19 osec en peso )osec en peso()húmedo en peso( absorción % −=−= - 41 - APENDICE E CALCULOS DEL ANÁLISIS DE ABSORCIÓN ATOMICA PARA ARC ILLAS Y VIDRIOS 1. Para hallar las concentraciones finales de cada elemento se utiliza la siguiente fórmula m VCO en donde Co = Concentración inicial reportada por el equipo. V = Volumen al cual se afora la muestra m = masa inicial de la muestra en seco Realizando el primer cálculo para el Silicio: CO = 16.2 ppm V = 50 ml m = 0.25 gr ( ) ( ) %1.8%100 25.0 1000 1 25 1000 1 810 = = g mg g ml ml L L mg m VCO Las tablas muestran los resultados obtenidos para cada una las muestras 42 Para el vidrio Muestra Concentración de Pb (ppm) % de Pb M1 19.0 0.190 M2 27.0 0.270 M3 22.0 0.220 M4 0.5 0.005 M5 20.5 0.205 M6 15.0 0.150 M7 28.5 0.285 M8 19.5 0.195 M9 43.0 0.430 M10 19.5 0.195 M11 61.5 0.615 M12 17.5 0.175 M13 18.0 0.180 Muestra Concentración de Fe (ppm) % de Fe M1 50.50 0.5050 M2 33.75 0.3375 M3 4.34 0.0434 M4 65.50 0.6550 M5 26.50 0.2650 M6 4.86 0.0486 M7 18.00 0.1800 M8 24.00 0.2400 M9 11.00 0.1100 M10 36.50 0.3650 M11 34.00 0.3400 M12 44.50 0.4450 M13 38.00 0.3800 Muestra Concentración de Si (ppm) % de Si M1 807 8.70 M2 760 7.60 M3 775 7.75 M4 785 7.85 M5 810 8.10 M6 760 7.60 M7 705 7.05 M8 775 7.75 M9 720 7.20 M10 740 7.40 M11 695 6.95 M12 820 8.20 M13 690 6.90 Muestra Concentración de Cr (ppm) % de Cr M1 44.50 0.4450 M2 1.00 0.0100 M3 1.5 0.015 M4 2.50 0.0250 M5 152.5 1.5250 M6 45.00 0.0450 M7 0.50 0.0050 M8 1.00 0.0100 M9 0.50 0.0050 M10 30.00 0.3000 M11 0.05 0.0005 M12 1.00 0.0100 M13 39.50 0.3950 - 43 - Muestra Concentración de Co (ppm) % de Co M1 0.32 0.0032 M2 0.25 0.0025 M3 0.21 0.0021 M4 5.21 0.0521 M5 5.63 0.0563 M6 0.05 0.0005 M7 0.24 0.0024 M8 0.26 0.0026 M9 0.26 0.0024 M10 0.17 0.0017 M11 0.16 0.0016 M12 0.21 0.0021 M13 0.19 0.0019 Muestra Concentración de Mg (ppm) % de Mg M1 264.0 2.640 M2 10.0 0.100 M3 0.0 0.000 M4 304.5 3.045 M5 34.0 0.340 M6 152.0 1.520 M7 0 0.000 M8 247.5 2.475 M9 628.5 6.285 M10 35.0 0.350 M11 0.0 0.000 M12 33.5 0.335 M13 187.0 1.870 Muestra Concentración de Ca (ppm) % de Ca M1 1.50 0.015 M2 6.00 0.060 M3 3.50 0.0350 M4 100.50 1.005 M5 62.00 0.620 M6 44.5 0.445 M7 10.5 0.105 M8 8.00 0.080 M9 56.50 0.565 M10 35.00 0.350 M11 26.00 0.260 M12 101.00 1.010 M13 56.00 0.560 Muestra Concentración de K (ppm) % de K M1 190.0 1.900 M2 200.0 2.00 M3 2.0 0.020 M4 200.0 2.000 M5 2.0 0.020 M6 210.0 2.100 M7 2.0 0.020 M8 210.0 2.100 M9 2.4 0.024 M10 210.0 2.100 M11 220.0 2.200 M12 200.0 2.000 M13 190.0 1.900 - 44 - Resultados para arcillas Muestra Concentración de Na (ppm) % de Na M1 500 5 M2 100 1 M3 200 2 M4 400 4 M5 600 6 M6 500 5 M7 500 5 M8 200 2 M9 400 4 M10 400 4 M11 500 5 M12 600 6 M13 600 6 Muestra Concentración de Al (ppm) % Al A1 38.4 0,384 A2 32.1 0,321 A3 66.3 0,663 A4 38.5 0,385 A5 40.6 0,406 A6 35.6 0,356 A7 37.7 0,377 A8 22.6 0,226 A9 22.6 0,226 A10 22.1 0,221 A11 37.5 0,375 A12 32.9 0,329 A13 18 0,18 A14 30.5 0,305 A15 22.7 0,227 A16 38.6 0,386 A17 34.7 0,347 A18 30.4 0,304 A19 30.2 0,302 - 45 - Muestra Concentración de Cr (ppm) % deCr A1 0.97 0,0097 A2 1.04 0,0104 A3 1.42 0,0142 A4 1.17 0,0117 A5 0.58 0,0058 A6 1.49 0,0144 A7 0.75 0,0075 A8 1.08 0,0108 A9 1.34 0,0134 A10 1 0,01 A11 0.58 0,0058 A12 1.5 0,015 A13 0.19 0,0019 A14 0.27 0,0027 A15 0.06 0,0006 A16 0.12 0,0012 A17 1.04 0,0104 A18 0.73 0,0073 A19 1.51 0,0151 Muestra Concentración de Si (ppm) % Si A1 9.2 0,092 A2 12.9 0,129 A3 14.5 0,146 A4 16 0,16 A5 14.2 0,142 A6 15.7 0,157 A7 14 0,14 A8 14.6 0,146 A9 7.6 0,076 A10 15.2 0,152 A11 16.1 0,161 A12 14.3 0,143 A13 13.2 0,132 A14 20.7 0,207 A15 20.6 0,206 A16 26.4 0,264 A17 29 0,29 A18 22.8 0,228 A19 27.1 0,271 - 46 - Muestra Concentración de Mg (ppm) % de Mg A1 0.361804 0.003618 A2 0 0 A3 0.361804 0.003618 A4 0.241203 0.002412 A5 0.241203 0.002412 A6 0.241203 0.002412 A7 0.241203 0.002412 A8 0 0 A9 0.241203 0.002412 A10 0.241203 0.002412 A11 0.361804 0.003618 A12 0.241203 0.002412 A13 0.241203 0.002412 A14 0.120601 0.001206 A15 0.241203 0.002412 A16 0 0 A17 0.120601 0.001206 A18 0.120601 0.001206 A19 0.241203 0.002412 Muestra Concentración de Pb (ppm) % Pb A1 1.43 0.0143 A2 0.59 0.0059 A3 0.23 0.0023 A4 0.41 0.0041 A5 0.22 0.0022 A6 0.32 0.0032 A7 0.3 0.003 A8 0.93 0.0093 A9 0.31 0.0031 A10 0.3 0.003 A11 0 0 A12 0 0 A13 0 0 A14 0 0 A15 0 0 A16 0 0 A17 0 0 A18 0 0 A19 0 0 - 47 - Muestra Concentración de Na (ppm) % de Na A1 0.002967 2.97E-05 A2 0.001484 1.48E-05 A3 0.002967 2.97E-05 A4 0.001484 1.48E-05 A5 0.001484 1.48E-05 A6 0.002967 2.97E-05 A7 0.001484 1.48E-05 A8 0.002226 2.23E-05 A9 0.003709 3.71E-05 A10 0.002226 2.23E-05 A11 0.002967 2.97E-05 A12 0.003709 3.71E-05 A13 0.002226 2.23E-05 A14 0.001484 1.48E-05 A15 0.002967 2.97E-05 A16 0.000742 7.42E-06 A17 0.002226 2.23E-05 A18 0.001484 1.48E-05 A19 0.003709 3.71E-05 Muestra Concentración de Fe (ppm) % de Fe A1 8.16 0,0816 A2 6.78 0,0678 A3 5.87 0,0587 A4 7.73 0,0773 A5 8.47 0,0847 A6 8.32 0,0832 A7 7.17 0,0717 A8 6.06 0,0606 A9 5.5 0,055 A10 7.53 0,0753 A11 10.79 0,1079 A12 8.3 0,083 A13 2.13 0,0212 A14 5.31 0,0531 A15 4.35 0,0435 A16 2.19 0,0219 A17 4.11 0,0411 A18 6.28 0,0628 A19 6.58 0,0658 - 48 - Muestra Concentración de Co (ppm) Co A1 3.4 0,034 A2 2.41 0,0241 A3 3.85 0,0385 A4 3.45 0,0345 A5 3.34 0,0334 A6 3.4 0,034 A7 3.12 0,0312 A8 1.93 0,0193 A9 2.17 0,0217 A10 0.74 0,0074 A11 0.07 0,0007 A12 0.31 0,0031 A13 0.42 0,0042 A14 0.52 0,0052 A15 0 0 A16 1.08 0,0108 A17 0.89 0,0089 A18 0.1 0,001 A19 0 0 Muestra Concentración de Ca (ppm) % de Ca A1 0.010006 0.0001 A2 0.031447 0.000314 A3 0.001429 1.43E-05 A4 0.004288 4.29E-05 A5 0.004288 4.29E-05 A6 0.010006 0.0001 A7 0.012864 0.000129 A8 0.051458 0.000515 A9 0.005718 5.72E-05 A10 0.09291 0.000929 A11 0.010006 0.0001 A12 0.021441 0.000214 A13 0.002859 2.86E-05 A14 0.004288 4.29E-05 A15 0.007147 7.15E-05 A16 0 0 A17 0.021441 0.000214 A18 0.015723 0.000157 A19 0.02287 0.000229 - 49 - APENDICE F CALCULOS PARA DISEÑAR EL HORNO ROTATORIO La cantidad de vidrio que necesitamos procesar son 50 kg/h, con esto y la densidad del vidrio calculamos el volumen del horno rotatorio. La densidad del vidrio molido según Perry3, es de 100 lb/ft3, convirtiéndola a unidades más convencionales: 33 3 3 1525.1594 1 145.35 453593.0100 m kg m ft lb kg ft lb v m = ==ρ entonces el volumen necesario es: 3 3 03136.0 1525.1594 50 m m kg h kg m V === ρ Según Perry4 se considera que el nivel normal del volumen al cual se debe operar es del 7% que es el volumen antes calculado, entonces necesitamos calcular el volumen real del horno, por regresión: %703136.0 3 →m %100→V V = 0.0448m3 volumen real del horno Si el diámetro necesario del horno rotatorio es de 50cm, entonces 4 2d LV π= 3 Perry, “Costo de compra y precios aproximados de hornos rotatorios”, Tomo II, sexta edición, pág. 20- 43 4 Perry, “segregación de partículas por tamaño”, Tomo II, sexta edición, pág. 20-43 - 50 - entonces ( ) ( ) mm m m d V L 3.228.2 5.0 448.044 2 3 2 ≈=== ππ Potencia del motor Para la potencia del motor (con aspas) según Perry5 se utiliza la siguiente ecuación: ( ) 100000 33.01925.075.4 WDWdwN bhp ++= ………………….. (1) donde: N = Velocidad de rotación [ ]ppm W = Carga rotatoria total[ ]lb W = Carga viva (materia) [ ]lb D = Diámetro del anillo en asiento [ ]ft D = (d + 2) donde d = diámetro de la cubierta El diámetro de la cubierta (d) el es diámetro del horno más el diámetro de la cubierta, es decir, del ladrillo refractario. si lb kg lb h kg w 23.110 453593.0 1 50 = = Para W, sabemos que sólo el 7% se opera como nivel normal, sin embargo necesitamos considerar el 100%, entonces: %750 →kg %100→m kgm 28.714= 5 Perry, “Hornos rotatorios de calor directo. Métodos de diseño”, Tomo II, sexta edición, pág. 20-43 - 51 - → lb23.110 0.453593kg 1lb 714.28kg W = = ft m ft md 03.2 1 2808.3 62.0 = = D = 2.03 + 2 = 4.03ft Si tomamos como referencia la velocidad de rotación a la cual se mezcla el cemento que es de 0.22 m/s, entonces: min 2.13 min1 60 22.0 ms s m N = = Ahora para pasar la velocidad angular rpmrpm m m radio velocidad 538.52 25.0 min 2.13 ≈===ω entonces ya se puede calcular la potencia del motor según la ecuación (1) ( )( )( ) ( )( )( ) ( )( ) 100000 71.157433.071.157403.41925.023.11003.275.453 lblbftlbftrpm bhp ++= bhp = 1.4862 conversión: 1 bhp = 0.75 Kw 1.4862 = x x = 1.1146 kW = − W hpX W kW W kW 1 10341.1 6.1114 1 1000 1146.1 3 Potencia = 1.49 hp = 1.5 hp - 52 - Tipo de combustible El combustible a utilizar en el horno rotatorio es gas y la cámara de combustión cilíndrica. Prácticamente todo el calor liberado en la llama, se supone, aparece como calor sensible de los gases y las pérdidas de calor por las paredes de la cámara son pequeñas, consideremos que la temperatura superficial de la pared se encuentra sólo unos 100 a 200ºC debajo de la temperatura de la llama. Para evitar utilizar un costoso material refractario, la literatura recomienda6 operar con un exceso de aire del 100%, del cual se admite un 30% en el quemador y el 70% restante por un anillo de tomas dispuestas alrededor de la cámara de combustión. La temperatura de la llama se encuentra aproximadamente entre los 1500 a 1600ºC para asegurar la combustión completa y lo suficientemente bajas para admitir el usi de materiales refractarios más económicos. El exceso de aire se suministra a través de un ventilador. Costos de Compra De acuerdo a la tabla 20-16 del Perry7, los costos de compra según las dimensiones de l horno son: Diámetro = 0.5 m = 1.6404 ft = 1’8’’ Longitud = 2.3 m = 7.54584 ft = 7’7’’ Por su capacidad en volumen = 3 2 94.15 4 ftL d =π Para un volumen de V = 4021.23 ft3 el costo del horno es de 448,000USD. Según Perry8 el costo del recubrimiento se tiene que hacer por cada metro del horno: el recubrimiento esta hecho de ladrillo refractario con una superficie de 2.7m, por lo que su costo equivale a 6000 USD. 6 Nonhebel, “El secado de sólidos en la industria química”, - 53 - APENDICE G CALCULOS DE RENTABILIDAD DEL PROYECTO Consumo de energía anual = 8.576 kw/h Lo que implica un costo anual = 45,845 dls Costo total = equipo + servicios + costo de operación + otros Costo total (dls) = 42,600 + 14,845 + 91,864 + 30,000 = 179,309 Costo total ≈ 180,000 dls Si cada kg de frita se vende a $ 10.00 y se tiene una producción de 240,000 kg anuales, entonces se tiene una ganancia anual sin tomar en cuenta la inversión: Ganancia anual ( sin inversión) = $ 2,400,000 = 218,181.80 dls Para obtener la ganancia anual restamos la inversión Ganancia anual = 218,181.8 – 179,309 = 38,872.81 dls Ganancia anual = 38,872.81 dls 38,872 dls 136, 707 dls 95,695 dls 95,695 dls 180,000 dls 42,600 dls - 54 - Se inicio con una inversión de 180,000 dls, en el primer año se tiene una ganancia de 38,872 dls. En el segundo año dado que no se invirtió en equipo mayor se obtuvo una ganancia de 136,707 dls, en los años 3 y 4 se obtuvo una ganancia total de 95,695 dls, considerando un 30% menos debido a un aumento de salario, combustible, mantenimiento, electricidad, ect. Para calcular la TIR, tenemos VPN = ( ) ( ) ( ) ( ) ( )54321 1 695,95 1 695,95 1 600,42 1 707,136 1 872,38 000,180 iiiii + + + + + − + + + +− VPN = 5432 695,95695,95600,42707,136872,38000,180 XXXXX ++−++ Resolviendo la ecuación anterior se obtienen los siguientes resultados: 821564.0 109325.1389.0 109325.13839.0 1735.1 41586.1 5 4 3 2 1 = += −= −= −= X X X X X Tomando el valor positivo X = 5X = 0.821564 para calcular la TIR %100217.01 821564.0 1 X de valor el dosustituyen 1 1 i 1 1 xi X i despejando i X =−= −= + = Por lo tanto la TIR = 22%
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