DIAGRAMA DE LATIMER

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Diagrama de Latimer 
Los diagramas de Latimer resumen los datos cuantitativos de los potenciales normales (en 
voltios) rédox para un elemento químico en cualquiera de los compuestos que pueda 
formar, y por tanto en cualquiera de sus posibles estados de oxidación. 
Los diagramas incluyen los datos de potencial de reducción de cada semicelda a 25ºC y 
[especies]=1M. Los diagramas corresponden a medios ácidos ([H+]= 1M, pH=0) o a medios 
básicos ([OH-]= 1M, pH=14). 
 
0 -1/2 -1 -2 Estados de oxidación del oxígeno 
 
 
0 -1/2 -1 -2 Estados de oxidación del oxígeno 
 reducción 
 Disminución del estado de oxidación 
 Oxidación Aumento del estado de oxidación 
 
 
1-En el diagrama de Latimer de un elemento el valor del potencial normal se escribe sobre 
una línea horizontal que conecta especies del elemento en sus diferentes estados de 
oxidación. La forma más oxidada del elemento se escribe en la parte izquierda, y hacia la 
derecha aparecen, sucesivamente, los estados de oxidación inferiores. 
 
 
2-Los diagramas abrevian semirecciones rédox, de modo que la conversión de un 
diagrama de Latimer en una semireacción implica el ajuste de la misma incluyendo las 
especies presentes en disolución acuosa. 
Ejemplo. A continuación, se muestra la semireacción rédox correspondiente a una de las 
líneas del diagrama de Latimer del bromo. 
 
 
 En medio básico 
 
 
BrO3
- 0,54 BrO- 
+5 +1 
 
BrO3- + 4e- + 2H2O → BrO- + 4OH - Eº (BrO3 -/ BrO -)= 0.54 V 
 
3-A partir de los valores de potenciales normales de reducción entre especies adyacentes 
en el diagrama, pueden calcularse los valores de potenciales normales de reducción 
entre especies no adyacentes. Para llegar a la ecuación que permite realizar este cálculo, 
hay que partir de dos consideraciones: 
- Los valores de variación de Energía Libre de Gibbs (ΔGº) se pueden relacionar con el 
potencial normal de reducción (Eº) a partir de la siguiente ecuación: 
ΔGº = -nEºF 
ΔGº : variación de energía libre de Gibbs de una semireacción 
n: número de electrones intercambiados en la semireacción 
Eº: Potencial normal de reducción de la semireacción 
F: Constante de Faraday (96500 C/mol) 
- La variación de energía libre de Gibbs global para varias semireacciones sucesivas (ΔGº) 
es la suma de los valores correspondientes a cada semireacción individual (ΔGº i), es decir 
los valores de energía libre de Gibbs son aditivos: 
ΔGº = ΣΔGºi=-(Σni)EºF=-(ΣniEºi)F 
 
 
ΔG°3 es la energía libre de Gibs 
Para el cambio de estado de 
 oxidación de A a C 
 
 Desproporción o dismutación 
 
Estos diagramas permiten identificar especies para las que es espontánea la 
DISMUTACIÓN. Una especie dismuta cuando de forma espontánea se oxida y se reduce 
simultáneamente. 
A través del diagrama se identifica que una especie tiene tendencia termodinámica a 
dismutar en las especies adyacentes si el potencial de la especie de la derecha en el 
diagrama es mayor que el potencial de la especie de la izquierda. Es decir, una especie 
(forma intermedia) dismutará si: 
Eº (forma intermedia/forma reducida) > Eº (forma oxidada/forma intermedia) 
Ejemplo de desproporción: 
Para el cloro: 
E°= 1 x 1,63 + 1 x 1,36 = 1,495 volt 
 1 + 1 
Forma oxidada forma intermedia forma reducida 
 +5 +3 +1 Estado de oxidación de la especie 
 en medio ácido 
Cada par se interpreta como una hemireacción que se completa y se encuentre la ecuación global 
con su potencial global 
ClO2
-
 (ac) + 3H
+
 (ac) + 2e
-
 → HClO (ac) + H2O (l)...........Eº = +1.65 V 
ClO2
-
 (ac) + H2O (l) → ClO3
-
 (ac) + 2H
+
 (ac) + 2e
-
...........Eº = -1.18 V 
2ClO2
-
 (ac) + H
+
 (ac) + 2e
-
 → ClO3
-
 (ac) + HClO (ac).........Eº = + 0.47 V Ecuación global 
Eºreac = Eº(ClO2
-
/ HClO) – Eº(ClO3
- 
/ClO2
-
) = 1.65 – 1.18 = 0.47 V 
Eº > 0 => ∆Gº < 0, reacción espontánea- 
Se dice entonces que la especie ClO2 
- es inestable frente a la desproporción 
 
 Entonces HClO y Cl- comproporcionan a Cl2: HClO + Cl
_ Cl2 
Entonces se dice que el par HClO / Cl- es inestable frente a la comproporción o que 
comproporcionan. 
Para este caso también es posible interpretar las hemirreacciones , encontrar la ecuación global y 
su potencial para verificar su espontaneidad de la misma manera que se hizo para desproporc ión.