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1 UNIVERSIDAD NACIONAL DE SALTA FACULTAD DE INGENIERIA INGENIERIA INDUSTRIAL CATEDRA MATERIALES INDUSTRIALES AÑO LECTIVO:2020 TEMA 10: MATERIALES AGLOMERANTES: 1 - CALES: 1.1 - FABRICACION Y FRAGUADO DE LA CAL AEREA: Como materia prima para la fabricación de la cal aérea se parte de la piedra caliza, que es básicamente carbonato de calcio, CaCO3. En el horno durante la cocción tiene lugar la siguiente reacción química: CaCO3 + calor (900 ºC) → CO2 ↑ + CaO (1) El producto resultante, óxido de calcio, CaO, es lo que se conoce con el nombre de “cal viva”. Para apagarla se le añade agua, en este caso la reacción química que ocurre es la que se indica a continuación: CaO + H2O → Ca(OH)2 + Q (15,6 Kcal/g) (2) El producto resultante es el hidróxido de calcio, Ca(OH)2, o “cal apagada”, la cual se amasa con agua y se pone en la obra. La cal apagada reacciona con el dióxido de carbono (CO2) del aire y entonces se regenera el carbonato de calcio original, adquiriendo así dureza y resistencia. La reacción química que tiene lugar en este caso es la siguiente: Ca(OH)2 + CO2 ↓ → CaCO3 + H2O (3) Esta cal se llama “cal aérea” porque para poder fraguar necesita el CO2 del aire. Por lo tanto, no fragua en condiciones húmedas o bajo el agua. La temperatura del horno para su fabricación es del orden de los 1080 ºC. 1.2 - TIPOS DE CALES: Además de la cal aérea, en el mercado hay otros tipos de cales, denominadas cales hidráulicas, que tienen la propiedad de poder fraguar en condiciones húmedas incluso bajo el agua. Esto se debe a que la caliza empleada como materia prima contiene cierta cantidad de impurezas (SiO2, Al2O3, Fe2O3) que reaccionan con el CaO que se forma en el horno y dan aluminatos y silicatos de calcio similares a los que se producen en el cemento portland y que serán estudiados más adelante al tratar ese tema. La temperatura que reina en los hornos de cal hidráulica es del orden de los 1200 °C. Las cales aéreas según que su contenido arcilla y de magnesia (MgO) sea menor o mayor que el 5 %, se dividen a su vez, en cales grasas, cales magras o cales áridas y cales hidráulicas. Es posible plantear situaciones en las cuales se conoce la composición de una caliza y se trata de saber el tipo de cal (sea esta hidráulica, aérea, grasa, magra) que se puede obtener. 2 Esta cal puede obtenerse a partir únicamente de una caliza dada o bien mezclando la caliza con una arcilla de composición conocida e introduciendo ambas en el horno, previa molienda en molinos adecuados. En este último caso será necesario conocer la relación caliza/arcilla designada como R en que son mezcladas ambas materias primas. Esta relación casi siempre se expresa en peso. Para poder clasificar correctamente las cales hidráulicas se utiliza una relación porcentual de óxidos ácidos a óxidos básicos que Vicat definió como el índice hidráulico de una cal y que está dado por la siguiente relación: I. H. = % SiO2 + % Al2O3 + % Fe2O3 (4) % CaO + % MgO La relación inversa del índice hidráulico, es decir el cociente entre los porcentajes de óxidos básicos y óxidos ácidos, se conoce con el nombre de módulo hidráulico: M. H. = % CaO + % MgO (5) % SiO2 + % Al2O3 + % Fe2O3 Por lo tanto, según el índice hidráulico, las cales se clasifican en: TABLA 1 – INDICES HIDRÁULICOS DE ALGUNAS CALES Normalmente, si se quiere fabricar una cal hidráulica (del tipo que sea) es muy difícil que la caliza de que se dispone dé, al calcinarla, la composición deseada. Para lograr esto, se tiene que corregir la composición química de la caliza, aportando los óxidos necesarios. Para ello se suele emplear arcilla. Una arcilla tiene en su composición los mismos óxidos que la caliza, aunque en distintas proporciones. La situación más frecuente es aquella en que se conoce la composición de una caliza y de una arcilla y se desea saber cuál es la relación R = caliza/arcilla en que deben ser mezcladas dichas materias primas para que, después de calcinar, se obtenga una determinada clase de cal prefijada. Generalmente se fija el índice de hidráulico (también llamado índice de Vicat) de la cal o uno cualquiera de sus óxidos. Una situación menos frecuente y de solución análoga, es aquella en que conociendo la composición de la caliza y de la arcilla utilizadas como así también la relación R en que son mezcladas ambas materias primas para obtener el crudo, se desea averiguar la composición de la cal hidráulica resultante. TIPO DE CAL I. H. Cal aérea 0,0 a 0,1 Cal débilmente hidráulica 0,1 a 0,16 Cal medianamente hidráulica 0,16 a 0,31 Cal hidráulica normal 0,31 a 0,42 Cal eminentemente hidráulica 0,42 a 0,50 Cementos Portland Mayor de 0,50 3 1.3 - RENDIMIENTO: El rendimiento de una cal, para una determinada consistencia, es igual al volumen de pasta obtenido con una unidad de peso de cal viva. 1.4 - RESISTENCIAS MECANICAS: 1.4.1 - Resistencia a la tracción: Para determinar la resistencia a la tracción de una cal se construyen una serie de probetas cuyas dimensiones son 4 cm x 4 cm x 16 cm y se las somete a un ensayo de flexión bajo carga puntual, P, en su centro. Si la separación entre los apoyos es de 10 cm, la resistencia a la tracción en kg/cm2 viene expresada por la expresión: R = 0,234 P (P = expresada en kg) (6) En cambio, si la separación entre apoyos es de 10,67 cm: R = 0,25 P (P = expresada en kg) (7) Al efectuar el ensayo, normalmente se ensayan 6 probetas y se analizan los resultados de la siguiente manera: Se calcula el valor medio de los valores de resistencia a la tracción obtenidos según las fórmulas (6) y (7) anteriores. Si uno o dos de los ensayos quedan fuera del intervalo comprendido entre el valor medio – 15 % de la media (Vm – 0,15 Vm) y el valor medio + 15 % de la media (Vm + 0,15 Vm), se desechan esos resultados y se halla el nuevo valor medio, calculado con las probetas restantes, que es precisamente el valor de resistencia a la tracción buscada. Cabe efectuar la aclaración que si al efectuar los cálculos indicados en el párrafo anterior resulta que tres o más de los resultados caen fuera del intervalo antes mencionado, entonces el ensayo no es válido y se debe repetir el mismo. 1.4.2 - Resistencia a la compresión: En este caso se emplean como probetas las 12 mitades obtenidas en el ensayo de tracción. Se cargan a la compresión hasta la rotura. Se calcula la media de las resistencias de las 12 probetas, valor que se toma como resistencia a la compresión de la cal; si los 12 valores se hallan en el intervalo comprendido entre los dos siguientes valores: Media - 15 % de la media Media + 15 % de la media Si, de los resultados obtenidos, hay desde uno hasta seis valores que se encuentran fuera del intervalo antes mencionado, se descartan dichas probetas y la nueva media calculada con las probetas restantes, se toma comoel valor de la resistencia a la compresión buscado. Si, por el contrario, siete o más de las probetas ensayadas dan un resultado tal que caen fuera del intervalo antes mencionado, entonces es necesario repetir el ensayo. 1.5 - EXPANSION: Este ensayo se realiza con las agujas de Le Chatelier. La separación de los extremos de las agujas debe ser inferior a 10 mm para un tiempo de 7 días, si se ensaya en frío y la misma separación pero para un tiempo de 3 horas si se ensaya en caliente. 4 2 - YESOS: 2.1 - CLASES DE YESOS NATURALES: En la naturaleza existen tres clases de yeso, las cuales son las que se indican a continuación: a) CaSO4· 2 H2O = yeso dihidrato, también llamado piedra de yeso o algez b) CaSO4 · ½ H2O = 2 CaSO4 · H2O = yeso semihidrato c) CaSO4 = anhidrita. 2.2 - FABRICACIÓN DE YESOS COMERCIALES: De los tres productos antes citados, el más abundante en las canteras es el yeso dihidrato, mientras que el yeso semihidrato es el más escaso. El yeso semihidrato tiene la propiedad de fraguar y endurecer si se amasa con agua. Este fraguado tiene lugar según la teoría cristaloide, debido a que, actuando los cristales (que siempre existen) de dihidrato a modo de catalizadores, el semihidrato reacciona con el agua y pasa a dihidrato. Los cristales de dihidrato así formados se entrecruzan entre sí y proporcionan rigidez y resistencia al conjunto. La reacción antes descrita es la siguiente: CaSO4 · ½ H2O + 1 ½ H2O → CaSO4 · 2 H2O (8) Por lo tanto, como en la naturaleza es abundante el dihidrato, será necesario obtener semihidrato a partir de aquél para poder emplear el yeso como material de construcción. Esto se logra calcinando la piedra de yeso o algez en hornos especiales (hasta una temperatura entre 140 y 200 °C), con lo que se produce pérdida parcial de agua de acuerdo a la siguiente reacción química: CaSO4 · 2 H2O → CaSO4 · ½ H2O + 1 ½ H2O (9) El agua se evapora junto con los gases de la combustión y se obtiene finalmente el semihidrato, es decir: CaSO4 · ½ H2O. 2.3 - YESOS COMERCIALES: Si las condiciones en el horno fueran idénticas en todos los puntos del mismo, el rendimiento teórico de la operación sería del 100 % y todo el yeso dihidrato pasaría a yeso semihidrato. No obstante, esto no sucede nunca en la práctica, y por lo tanto siempre quedará una cierta proporción materia prima no cocida (yeso dihidrato) si en algún punto la temperatura no llega al valor necesario para que se produzca la disociación a semihidrato. Por otro lado, si la temperatura en algún punto del horno es excesiva, entonces parte del material puede pasar a anhidrita (en cualquiera de sus formas). Como quiera que se formen (por un muy desparejo reparto térmico en el horno) la anhidrita y el yeso dihidrato, reaccionaran entre sí según la reacción química siguiente: 3 CaSO4 + CaSO4 · 2 H2O → 4 CaSO4 · ½ H2O + 5.230 calorías (10) 5 Por lo que, en un yeso comercial, se debe suponer siempre que hay semihidrato y dihidrato o bien semihidrato y anhidrita. Cuanto más rico en semihidrato sea un yeso, tanto mayor será el poder aglomerante de dicho yeso y por ende su calidad, pues el dihidrato y la anhidrita actúan como materia inerte. Por lo tanto, es posible clasificar los yesos comerciales de acuerdo a su contenido creciente de semihidrato, y también de acuerdo a su calidad, de la siguiente manera: 2.3.1 - Yeso negro o gris: Es un yeso de baja calidad que se obtiene a partir del algez que contiene gran cantidad de impurezas, directamente calcinado, por lo que se ennegrece con los humos y cenizas de los combustibles, molido groseramente, llegando a dejar del 30 al 50 % en el tamiz de malla 0,2 mm. Tiene una riqueza del 50 % de semihidrato como mínimo y se emplea en obras que no hayan de quedar a la vista como ser: bóvedas, tabiques y tendidos. 2.3.2 - Yeso blanco: Es un yeso de calidad intermedia que contiene como mínimo un 66 % de semihidrato y está bien molido, dejando del 1 al 10 % en el tamiz de malla 0,2 mm. Se utiliza para enlucir las paredes, es decir en estucos y blanqueos. 2.3.3 - Escayola: Es el yeso de mejor calidad: contiene como mínimo un 80 % de semihidrato, y una finura del 1 % en el tamiz de 0,2 mm, está formado casi exclusivamente por semihidrato y se utiliza para vaciados, molduras y decoración. Muchas veces es posible tener una clase de yeso de calidad intermedia entre el yeso blanco y la escayola la cual se obtiene mediante el tamizado del yeso blanco. Esta clase de yeso se denomina yeso cernido. 2.4 - CALCULO DE LAS PROPIEDADES DE UN YESO COMERCIAL: Como ya se expresado anteriormente un yeso comercial está compuesto de: a) Semihidrato (que es el componente principal). b) Anhidrita o dihidrato (por mala cocción de la materia prima). Además, por impurezas contenidas en la materia prima, un yeso comercial también puede contener: c) Carbonato de calcio (CaCO3). d) Carbonato de magnesio (MgCO3). Estos dos carbonatos no se descomponen, al efectuar la calcinación del semihidrato, pues para ello se requieren mayores temperaturas, del orden de los 600 °C. También, como otras impurezas, es posible tener: e) Otros productos como ser SiO2, FeO, Al2O3, etc. f) CaO ó SO3 en exceso (combinados en otros compuestos). A esta manera de expresar la composición de un yeso indicando los porcentajes de los componentes e impurezas antes indicados se la suele llamar “composición real”. Mediante análisis químico de laboratorio es posible conocer la composición química de un yeso. En este caso los resultados vienen expresados como porcentajes de los diversos óxidos, anhídridos, sílice y agua, de acuerdo a la siguiente forma: 6 TABLA 2 – EXPRESIÓN DE RESULTADOS DE ANÁLISIS DE LABORATORIO Agua combinada h (%) Sílice y residuo insoluble p (%) Óxidos de alumínio e hierro q (%) Oxido de calcio (CaO) c (%) Oxido de magnesio (MgO) m (%) Anhídrido sulfúrico (SO3) s (%) Anhídrido carbónico (CO2) r (%) A esta forma de expresar la composición química de un yeso se la suele llamar “composición de laboratorio”. 2.5 - RESISTENCIAS MECANICAS: 2.5.1 – Resistencia a la tracción: Para determinar la resistencia a la tracción de un yeso se construyen una serie de probetas cuyas dimensiones son 4 cm x 4 cm x 16 cm y se las somete a un ensayo de flexión bajo carga puntual, P, en su centro. Si la separación entre los apoyos es de 10 cm, la resistencia a la tracción en kg/cm2 viene expresada por la expresión: R = 0,234 P (P = expresada en kg) (11) En cambio, si la separación entre apoyos es de 10,67 cm: R = 0,25 P (P = expresada en kg) (12) Al efectuar el ensayo, normalmente se ensayan 6 probetas y se analizan los resultados de la siguiente manera: Se calcula el valor medio de los valores de resistencia a la tracción obtenidos según las fórmulas (11) y (12) anteriores. Si uno o dos de los ensayos quedan fuera del intervalo comprendido entre el valor medio – 15 % de la media (Vm – 0,15 Vm) y el valor medio + 15 % de la media (Vm + 0,15 Vm), se desechan esos resultados y se halla el nuevo valor medio, calculado con las probetas restantes, que es el valor de resistencia a la tracción buscada. Cabe efectuar la aclaración que si al efectuar los cálculosindicados en el párrafo anterior resulta que tres o más de los resultados caen fuera del intervalo antes mencionado, entonces el ensayo no es válido y se debe repetir el mismo. 2.5.2 – Resistencia a la compresión: En este caso se emplean como probetas las 12 mitades obtenidas en el ensayo de tracción. Se cargan a la compresión hasta la rotura. Se calcula la media de las resistencias de las 12 probetas, valor que se toma como resistencia a la compresión de la cal; si los 12 valores se hallan en el intervalo comprendido entre los dos siguientes valores: Media - 15 % de la media Media + 15 % de la media Si, de los resultados obtenidos, hay desde uno hasta seis valores que se encuentran fuera del intervalo antes mencionado, se descartan dichas probetas y la nueva media calculada con las probetas restantes, se toma como el valor de la resistencia a la compresión buscado. 7 Si, por el contrario, siete o más de las probetas ensayadas dan un resultado tal que caen fuera del intervalo antes mencionado, entonces es necesario repetir el ensayo. 3 - CEMENTOS: 3.1 - FABRICACIÓN: Como materias primas para su fabricación se emplean la caliza y la arcilla. Es posible sustituirlas por otras que tengan sus mismos óxidos. En la caliza, el carbonato de calcio (CaCO3) puede expresarse como tal, o sino como anhídrido carbónico (CO2) (pérdida de fuego = P.F.) y óxido de calcio (CaO). Para pasar del primer caso al segundo se opera como se indica a continuación: Sea el contenido porcentual de CaCO3 = A % Si se toman los pesos atómicos con valores redondeados se tiene: Ca = 40 g/mol C = 12 g/mol O = 16 g/mol Entonces es posible calcular los pesos moleculares de la siguiente manera: Peso molecular del CaO = 40 + 16 = 56 gr / mol Peso molecular del CO2 = 12 + 2 · 16 = 44 gr / mol Peso molecular del CaCO3 = 12 + 3 · 16 + 40 = 100 gr / mol Para calcular el porcentaje de CaO y de CO2 expresado en función del porcentaje de CaCO3 (que es A %) se procede como se indica a continuación: X = % CaO = PM CaO · A = 56 · A = 0,56 · A. (13) PM CaCO3 100 Y = % CO2 (P.F.) = PM CO2 · A = 44 · A = 0,44 · A (14) PM CaCO3 100 Para hallar la P.F. habría que sumar a este CO2, el H2O y los valores de S.D. (sin dosificar) y R. I. (residuo insoluble) que nos diese el análisis de la caliza. Si en lugar de CaCO3 (piedra caliza) se tiene carbonato de magnesio (MgCO3) (magnesia), se opera en forma similar. Sea el contenido porcentual de MgCO3 = B % Si se toman los pesos atómicos con valores redondeados se tiene: Mg = 24 g/mol C = 12 g/mol O = 16 g/mol Entonces es posible calcular los pesos moleculares de la siguiente manera: 8 Peso molecular del MgO = 24 + 16 = 40 gr / mol Peso molecular del CO2 = 12 + 2 · 16 = 44 gr / mol Peso molecular del MgCO3 = 12 + 3 · 16 + 20 = 84 gr / mol Para calcular el porcentaje de MgO y de CO2 expresado en función del porcentaje de MgCO3 (que en este caso es B %) se procede como se indica a continuación: X = % de MgO = PM MgO · B = 40 · B = 0,48 B. (15) PM MgCO3 84 Y= % de CO2 = PM CO2 · B = 44 · B = 0,52 B. (16) PM MgCO3 84 Nuevamente para hallar la P.F. habría que sumar a este CO2, el H2O y los valores de S.D. (sin dosificar) y R. I. (residuo insoluble) que nos diese el análisis de la magnesia. La caliza y la arcilla que se emplean como materias primas pueden estar secas (proceso por vía seca) o húmedas (proceso por vía húmeda). De las dos clases de procesos, la tendencia actual o moderna, por una cuestión de economía de combustible, es efectuar el proceso por vía seca. Una vez obtenido el crudo y pasado éste por el horno, se obtiene el clinker, que se muele, y luego se le añade una pequeña proporción de yeso (2 a 4 % en peso) que actúa como retardador de fraguado, con lo que se ha fabricado el cemento. Por lo tanto el esquema de fabricación del cemento es el indicado en la figura 1 siguiente: Figura 1 – Esquema de la fabricación del cemento. 3.2 - FORMULAS ABREVIADAS: Como se verá más adelante, el clinker está formado por silicatos y aluminatos. Cuando se estudia la química del cemento Pórtland se supone que estos silicatos y aluminatos están formados, por combinaciones de los óxidos y anhídridos más sencillos, y con objeto de facilitar su comprensión, en la industria del cemento, se emplea la siguiente la notación simplificada: TABLA 3 – NOTACIÓN POR FORMULAS ABREVIADAS NOMBRE FORMULA QUIMICA ABREVIATURA Oxido de calcio CaO C Oxido de aluminio Al2O3 A Oxido de silicio SiO2 S Oxido férrico Fe2O3 F Oxido de titanio TiO2 T 9 Oxido de magnesio MgO M Oxido de potasio K2O K Oxido de sodio Na2O N Anhídrido sulfúrico SO3 S1 Agua H2O H Silicato dicálcico SiO2 · 2 CaO SC2 Silicato tricálcico SiO2 · 3 CaO SC3 Aluminato tricálcico Al2O3 · 3 CaO AC3 Aluminato Ferrito tetracálcico Al2O3 · Fe2O3 · 4 CaO AFC4 Aluminato monocálcico Al2O3 · CaO AC Aluminosilicato dicálcico Al2O3 · SiO2 · 2 CaO ASC2 Ferrito dicálcico Fe2O3 · 2 CaO FC2 También se suelen utilizar las siguientes abreviaturas: TABLA 4 – NOTACIÓN POR NOMBRES ABREVIADOS NOMBRE ABREVIATURA Álcalis Alc Cemento Pórtland C.P. Cemento aluminoso C.A. Cemento Pórtland de alto horno P.A.H. Cemento resistente a los sulfatos P.A.S. Pórtland siderúrgico P.S. Cemento puzolanico PUZ Cemento siderúrgico sobresulfatado S.F. Cemento Pórtland Blanco C.P.B. Pérdida al fuego P.F. Sin dosificar S.D. 3.3 - COMPOSICION CENTESIMAL Y COMPOSICION POTENCIAL: Normalmente, en un clinker existen cuatro constituyentes mineralógicos principales, que son los siguientes: El silicato dicálcico (SC2), el silicato tricálcico (SC3), el aluminato tricálcico (AC3) y el aluminato - ferrito - tetracálcico (AFC4). Además de los cuatro constituyentes antes mencionados también, aunque es poco frecuente, en el clinker pueden existir, aunque en una proporción mucho menor y que normalmente carecen de importancia, otros constituyentes mineralógicos tales como los indicados a continuación: - Ferrito dicálcico (FC2) - Aluminato dicálcico (AC2) - Dialuminato pentacálcico (A2C5) - Pentaaluminato tricálcico (A5C3) Estos cuatro constituyentes principales, es decir los nombrados en primer término, son los que determinan las propiedades de un cemento, por ello es necesario determinar la proporción en que cada uno de los mismos se encuentra presente en el clinker a partir de la composición química dada por el análisis laboratorio el cual viene expresado en la forma que se indica a continuación: 10 TABLA 5 – COMPOSICIÓN QUÍMICA DEL CLINKER COMPONENTE ABREVIATURA PORCENTAJE CaO C c (%) Al2O3 A a (%) SiO2 S s (%) Fe2O3 F f (%) SO3 S1 s1 (%) MgO M m (%) Sin dosificar S.D. d (%) Perdida de fuego P.F. p (%) Residuo Insoluble R.I. r (%) Cal libre ---- k (%) TOTAL 100 (%) Esta es la llamada composición centesimal. Para pasar de la composición centesimal a la composición potencial del clinker se emplean las fórmulas de Bogue. 3.4 - FORMULAS DE BOGUE DEUN CLINKER O DE UN CEMENTO PORTLAND: Dado un clinker o un cemento portland para el que se conoce la composición centesimal tal como se indica en la tabla 5, es posible calcular su composición potencial utilizando las fórmulas de Bogue, quien supone que la composición potencial comprende los constituyentes mineralógicos principales, es decir: AFC4, AC3, SC3 y SC2, descartando todos los otros constituyentes menores indicados antes. Considerando las composiciones centesimales dadas en la tabla 5, finalmente las fórmulas de Bogue serán: % de AFC4 = PM AFC4 · f (17) PM F % de AC3 = PM AC3 · a - PM AC3 · f (18) PM A PM F % de SC3 = PM SC3 · c - 2 · PM SC3 · s - PM SC3 · f - 3 · PM SC3 · a (19) PM C PM S PM F PM A % de SC2 = 3 ·PM SC2 · s + PM SC2 · f + 3 · PM SC2 · a - PM SC2 · c (20) PM S PM F PM A PM C Donde a, c, f y s representan la composición porcentual de A (Al2O3), C (CaO), F (Fe2O3) y S (SiO2) en el cemento considerado. 3.5 - PROPIEDADES DE LOS CONSTITUYENTES MINERALOGICOS PRINCIPALES DEL CEMENTO PORTLAND: Como ya se expresó antes, las propiedades, mecánicas y otras, de un cemento están determinadas por el contenido de los cuatro constituyentes mineralógicos principales de acuerdo a como se indica a continuación: 11 Las resistencias mecánicas de un clinker o de un cemento están determinadas por el contenido de silicato dicálcico (SC2) y de silicato tricálcico (SC3) de la siguiente manera: A CORTO PLAZO: Está determinada por el contenido de silicato tricálcico (SC3) en forma exclusiva y A LARGO: Está determinada por la suma de los contenidos de ambos silicatos dicálcico y tricálcico (SC2 + SC3). El módulo de elasticidad o módulo de Young de un clinker o de un cemento están determinadas por el contenido de silicato dicálcico (SC2) y de silicato tricálcico (SC3) de la siguiente manera: A CORTO PLAZO: Está determinada por el contenido de silicato tricálcico (SC3) en forma exclusiva y A LARGO: Está determinada por la suma de los contenidos de ambos silicatos dicálcico y tricálcico (SC2 + SC3). La suma de silicato dicálcico más silicato tricálcico (SC2 + SC3), en un cemento, oscila entre 60 y 80 % con un valor “medio” o “normal” de 70 %. Por lo tanto para cada silicato en forma separada, es posible considerar como valor “medio” ó "normal" un contenido del 35 % de SC2 y un contenido del 35 % de SC3. La resistencia a la acción de los sulfatos y a la acción del hielo - deshielo, de un clinker o de un cemento, depende en forma inversa, en sentido cualitativo, del contenido de aluminato tricálcico (AC3). Ya que cuanto mayor es el contenido de AC3, tanto menor será la resistencia a ambos de dicho clinker o cemento, de la misma manera que un clinker o un cemento con bajo contenido de AC3, tendrá una alta resistencia a la acción de los sulfatos y del hielo - deshielo. El contenido de aluminato tricálcico (AC3) de un clinker o de un cemento puede variar entre un mínimo de 2 % y un máximo de 14 % y es posible tomar como valor “medio” ó “normal” un valor de 8 % de AC3. Además se puede decir que un clinker o un cemento con un contenido de AC3 menor del 5% es un clinker o un cemento resistente a los sulfatos (es decir un P.A.S), mientras que un clinker o un cemento con un contenido de AC3 comprendido entre 5 y 7 % es un clinker o un cemento medianamente resistente a los sulfatos y un clinker o un cemento que tenga un contenido de AC3 mayor al 7% no será resistente al ataque de los sulfatos. Además, el aluminato tricálcico (AC3) y el aluminato ferrito tetracálcico (AFC4), principalmente éste último, actúan como verdaderos fundentes, bajando la temperatura necesaria dentro del horno para efectuar la cocción de la materia prima y obtención del clinker , es decir que cuanto mayor sea la suma de AFC4 y AC3 tanto menor será la temperatura antes mencionada. El contenido de AFC4 de un clinker o de un cemento suele tener valores que oscilan entre un 5 al 15 %, con un valor “medio” ó “normal” de un 10 %. Otra propiedad importante de un clinker o de un cemento es su calor hidratación y es la única propiedad de los clinkers o de los cementos que puede considerarse aditiva. Se calcula como la suma del producto entre el contenido porcentual de cada constituyente mineralógico multiplicado por calor de hidratación de dicho constituyente, indicado en la tabla 6, y se lo compara con el “calor de hidratación normal” obtenido considerando los valores “normales” antes mencionados de cada constituyente mineralógico. 12 TABLA 6 – VALORES DE LOS CALORES DE HIDRATACION CONSTITUYENTE ABREVIATURA C. HIDRAT. Silicato dicálcico SC2 62 cal/gr Silicato tricálcico SC3 120 cal/gr Aluminato tricálcico AC3 207 cal/gr Aluminato Ferrito tetracálcico AFC4 100 cal/gr 3.6 - DOSIFICACION DE CRUDOS – VIA SECA: En las situaciones de dosificación por el método de vía seca se trata de hallar cual es la relación R = caliza / arcilla en que hay que mezclar ambas materias primas cuando se las alimenta al horno de calcinación para, una vez calcinadas, obtener un clinker de características dadas. El procedimiento a seguir será análogo en todos los casos. Supondremos conocido el valor de R, lo introduciremos en los cálculos, obligando a cumplir al clinker (o crudo) las condiciones que sean, y así tendremos ecuaciones que nos permitirán encontrar R. 3.6.1 - Regla de carbonatos: Consiste en fijar el tanto por ciento de CaCO3 que debe tener el crudo a la entrada al horno. Siendo datos los tantos por ciento de CaCO3 de la caliza y de la arcilla. Estos tantos por ciento de CaCO3 pueden darse directamente como CaCO3, o bien en la forma de CaO. Para pasar del CaO al CaCO3 se opera de la siguiente manera: Partiendo de la reacción química: CaCO3 → CaO + CO2 ↑ (21) Para calcular el contenido porcentual de CaCO3 a partir del contenido porcentual de CaO, se utiliza la siguiente fórmula: CaCO3 (%) = CaO (%) x Peso molecular CaCO3 (22) Peso molecular CaO Es decir, como los pesos moleculares, redondeados, del CaO y del CaCO3 son respectivamente 56 y 100, bastará multiplicar el tanto por ciento de CaO por 100/56 = 1,7857 para obtener el tanto por ciento de CaCO3. En forma análoga, si se necesita calcular el contenido porcentual de CaO a partir del contenido porcentual de CaCO3 se emplea la fórmula: CaO (%) = CaCO3 (%) x Peso molecular CaO (23) Peso molecular CaCO3 Nuevamente, como los pesos moleculares, redondeados, del CaCO3 y del CaO son respectivamente 100 y 56, bastará multiplicar el tanto por ciento de CaCO3 por 56 /100 = 0,56 para obtener el tanto por ciento de CaO. Entonces, en las condiciones indicadas antes, la regla de los carbonatos viene expresada por la siguiente fórmula: R = proporción caliza = % CaCO3 final clinker - % CaCO3 inicial arcilla (24) arcilla % CaCO3 inicial caliza - % CaCO3 final clinker 13Si llamamos: a = % CaCO3 inicial en la caliza. b = % CaCO3 inicial en la arcilla. c = % CaCO3 final en el clinker. Entonces la fórmula de la regla de los carbonatos queda expresada como: R = c – b (25) a – c 3.6.2 - Cálculo basado en el contenido de CaO en el clinker: La regla de los carbonatos no toma en cuenta cómo pueden reaccionar los óxidos dentro del horno. Por eso, parece más lógico y exacto determinar, en vez del CaCO3 del crudo, el CaO del clinker. En estos casos para resolver numéricamente un caso particular se debe considerar, para el clinker, el CaO en vez de CaCO3 y también es necesario considerar la pérdida de fuego sobre una base de cálculo de 100 R gramos de caliza por cada 100 gramos de arcilla 3.6.3 - Cálculo basado en el módulo hidráulico: El módulo hidráulico (M.H.) se define como la relación: M. H. = % CaO + % MgO (26) % SiO2 + % Al2O3 + % F2O3 En este caso se quiere hallar, como siempre, la relación R = caliza / arcilla en que hay que mezclar los crudos para obtener un clinker de módulo hidráulico conocido. Hallaremos los tantos por ciento de CaO, Al2O3, SiO2, Fe2O3 del clinker en función de R e igualaremos la relación % CaO + % MgO al valor dado del módulo hidráulico. % SiO2 + % Al2O3 + % Fe2O3 El módulo hidráulico oscila entre 1,7 y 4,0, y a mayor módulo hidráulico mayor resistencia inicial tiene el cemento. Otro módulo muy utilizado es el módulo de fundentes (M. F.) el cual está determinado por el cociente del contenido porcentual de los fundentes A (Al2O3) y F (Fe2O3), es decir: M. F. = % de Al2O3 (27) % de Fe2O3 También se define el módulo de silicio (M. S.) a la relación entre el contenido porcentual de sílice S (SiO2) y la suma del contenido porcentual de los fundentes A (Al2O3) y F (Fe2O3), es decir: M. S. = % de SiO2 (28) % de Al2O3 + % de Fe2O3 3.7 - INTERPRETACION DEL ANALISIS DE UN CEMENTO: Otra situación que se puede presentar es que dada la composición centesimal de un clinker, o de un cemento sea necesario efectuar la interpretación de esa composición y determinar de qué clase de cemento o clinker se trata, para lo cual se procede por descarte o eliminación. 14 Al final luego de ir descartando los distintos tipos de cementos se puede llegar a que el análisis del cemento o clinker dado debe ser uno o dos de ellos. En el caso de un cemento Portland, se deberán aplicar las fórmulas de Bogue con objeto de poder decir algo sobre sus propiedades. A continuación se dan algunas pautas para poder efectuar la eliminación de los diferentes aglomerantes posibles. Para un cemento aluminoso, las cantidades de cal y alúmina son muy parecidas y su suma oscila entre 75 y 80 %. Un cemento Ferrari tiene el módulo de fundentes comprendido entre 0,64 y 1,00. Un cemento Portland férrico tiene el módulo de fundentes menor que 0,64. Un cemento Portland blanco suele tener F menor de 0,5 %. Un cemento resistente a los sulfatos (P. A. S.) Tiene un AC3 menor del 5 %. Un cemento Portland tiene el módulo hidráulico comprendido entre 1,7 y 3,2; el módulo silícico está comprendido entre 1,2 y 4 (valor normal = 2,5). El contenido de cal está comprendido entre 60 y 67 % y la sílice alrededor de 20 %. El módulo de fundentes esta entre 1,0 y 4,0 (valor normal = 2). Los cementos siderúrgicos (PS, PAH, SC) se caracterizan por su porcentaje de sílice superior al de un Pórtland (puede oscilar entre 20 y 32 %). El contenido de alúmina también es superior al del Pórtland. Los cementos siderúrgicos sobresulfatados se caracterizan por tener 5 a 12 % de SO3. Los cementos puzolánicos son muy parecidos en su composición química a los siderúrgicos. Los cementos sin restricción y expansivos tienen un contenido de alúmina más alto que el Pórtland. El módulo hidráulico de un cemento aluminoso está comprendido entre 0,50 y 0,65. La norma A.S.T.M. en su especificación A. S. T. M. C – 150 – 61 establece los distintos tipos de Cemento Portland posibles con la composición potencial media para cada uno de los cinco tipos de cemento Portland, empleados en los Estados Unidos. Cemento Pórtland normal. Cemento Pórtland modificado. Cemento Pórtland de elevada resistencia inicial Cemento Pórtland de bajo calor de hidratación. Cemento Pórtland resistente a los sulfatos. 15 TABLA 7 – COMPOSICIÓN POTECIAL SEGUN NORMA ASTM C-150-61 Tipo de cemento Proporción de los constituyentes (en porcentaje) SC3 SC2 AC3 AFC4 MgO CaO CaSO4 I.- Normal 45 27 11 8 2,9 0,5 3,1 II.- Modificado 44 31 7 13 2,5 0,4 2,8 III.- De elevada resistencia inicial 53 19 10 7 2,0 7,0 4,0 IV.- De bajo calor de hidratación 20 52 6 14 1,8 0,2 3,2 V.- Resistente a los sulfatos 38 43 4 8 1,9 0,5 0,7 4 - HORMIGONES: 4.1 - DEFINICIONES Y FORMULAS: La nomenclatura que se utiliza en este apunte para el caso de hormigones es la que se indica a continuación: P = Peso del árido seco, es decir es el peso del árido al aire. V = Volumen elemental o aparente del árido. hA = Volumen de los poros abiertos del árido , es decir de los poros accesibles. hI = Volumen de los poros inaccesibles del árido. V – hA = Volumen relativo del árido, es decir volumen de la parte impermeable. V – hA – hI = Volumen absoluto del árido, es decir el volumen de la parte sólida. 4.1.1 - Densidades referidas a un solo grano de árido: Densidad absoluta = P (29) V – hA – hI Densidad relativa = P (30) V – hA Densidad elemental = P (31) V 4.1.2 - Densidades referidas a un conjunto de granos de un árido: Densidad de conjunto = P (32) VC En donde: P = Σ PI (suma de los pesos al aire de los granos) VC = Volumen de conjunto = Volumen interior del recipiente que contiene el árido. 4.1.3 - Porosidades: (referidas a un solo grano) Porosidad absoluta = hA + hI (33) V Porosidad relativa = hA (34) V Es conveniente observar que estas porosidades vienen referidas al volumen elemental del árido,que es lo más frecuente, pero también pueden venir referidas a los volúmenes absolutos o 16 relativos. Las fórmulas anteriores dan la porosidad expresadas como tanto por uno y si se multiplican dichas fórmulas por 100, se obtienen las porosidades en porcentaje. 4.1.4 - Oquedad: (referida siempre a un conjunto de granos) Oquedad = VC – suma de volúmenes elementales (35) VC Siendo: VC – suma de volúmenes elementales = V de los huecos existentes entre los áridos. 4.1.5 - Compacidad: (referida a un solo grano de árido) Compacidad absoluta = V – hA – hI = 1 - hA – hI = 1 – porosidad absoluta (36) V V Compacidad relativa = V – hA = 1 - hA = 1 – porosidad relativa (37) V V 4.1.6 - Compacidad referida a un conjunto de granos: Compacidad de conjunto = VTOTAL = Σ VELEMENTALES = 1 – oquedad (38) VC V 4.2 - COEFICIENTE VOLUMETRICO: Si se trata de un solo grano, su coeficiente volumétrico se define como la relación entre el volumen de ese grano al de una esfera que tiene por diámetro su dimensión máxima. Si se trata de un conjunto de granos, el coeficiente volumétrico es la relación entre la suma de los volúmenes de los granos y la suma de los volúmenes de las esferas a ellos circunscritas. 4.3 - TAMIZADO Y PASO DE UNA SERIE DE TAMICES A OTRA: Para poder dosificar correctamente un hormigón, a partir de unos áridos dados, es necesario conocer la distribución por tamaño de los granos que forman esos áridos. Un primer sistema para conocer esa distribución podría consistir en medir cada grano y construir una tabla que refleje todas estas medidas. Resulta evidente que tal sistema es inaplicable por ser demasiado engorroso. El sistema empleado en la práctica consiste en dar el tanto por ciento (en peso) del árido, que pasa por un tamiz de abertura determinada. Repitiendo la operación (con el total del árido) para varios tamices distintos se puede formar una tabla en que frente a cada tamiz (o criba) aparezca el porcentaje del árido (en peso) que pasa por el tamiz considerado. Este sistema es el empleado. Hay que tener en cuenta que, como la densidad relativa es constante en todos los granos, el número que expresa el porcentaje en peso que pasa por el tamiz considerado es el mismo que expresaría el porcentaje en volumen relativo. En lugar de tamizar tamiz por tamiz, es más cómodo colocar todos estos tamices uno a continuación de otro ordenados de mayor a menor abertura, y efectuar el tamizado del árido de una sola vez. 17 Figura 2 – Esquema de una serie de tamices. Los pesos pueden referirse al porcentaje que pasa por cada tamiz (o criba) o al porcentaje que retiene cada tamiz o criba (supuesto que se tamiza o criba todo el árido por cada tamiz o criba). Los Po, P1, ....... Pn de la figura 2 suelen denominarse “retenidos parciales” (o pasantes). En forma genérica sería: TABLA 8 – FORMA GENÉRICA DE UN ANALISIS GRANULOMETRICO TAMIZ N° % PASANTE % RETENIDO 1 P0 Pn + Pn-1 + ... + P2 + P1 = 100 – P0 2 P0 + P1 Pn + Pn-1 + ... + P2 3 P0 + P1 + P2 Pn + Pn-1 + ... + P3 - - - - - - n –2 P0 + P1 + ... + Pn-3 Pn + Pn-1 + Pn-2 n – 1 P0 + P1 + ... + Pn-3 + Pn-2 Pn + Pn-1 n P0 + P1 + ... + Pn-3 + Pn-2 + Pn-1 Pn Estos porcentajes suelen denominarse retenidos (o que pasan) “acumulados”. Generalmente n = 10. En la tabla siguiente se muestran los números de tamices y aberturas de mallas de las series A.S.T.M. y U.N.E. TABLA 9– ABERTURAS DE TAMICES SEGÚN NORMAS A.S.T.M. Y U.N.E. SERIE A.S.T.M. SERIE U.N.E. TAMIZ (mm) NUMERO TAMIZ (mm) NUMERO 0,149 1 0,16 1 0,297 2 0,32 2 0,59 3 0,63 3 1,19 4 1,25 4 2,38 5 2,50 5 4,76 6 5,00 6 9,50 7 10,00 7 19,00 8 20,00 8 38,00 9 40,00 9 76,00 10 80 10 18 Para saber si los datos de un determinado análisis granulométrico son porcentajes retenidos (o pasantes) “parciales” o “acumulados” bastará con verificar si la suma da o no el 100 %. Si esto se cumple los datos son retenidos (o pasantes) “parciales” y en caso contrario se trata de valores “acumulados”. La granulometría de un árido puede expresarse analíticamente (como ya se vio), es decir expresado en forma de tabla o gráficamente, mediante las llamadas curvas granulométricas que se construyen representando en sistema doble de ejes en las ordenadas, el porcentaje pasante (eje del lado derecho) y el porcentaje retenido (eje del lado de la izquierda) y en el eje de las abscisas se representa, en escala logarítmica adecuada, la abertura de las mallas de los tamices de la serie usada. 4.4 - MODULO DE FINURA Y MODULO GRANULOMETRICO: El módulo de finura es el resultado que se obtiene al dividir por 100 la suma de los tantos por ciento retenidos (acumulados) por cada tamiz de la serie A.S.T.M. El módulo granulométrico es el resultado que se obtiene al dividir por 100 la suma de los tantos por ciento retenidos (acumulados) por cada tamiz de la serie española U.N.E. 4.5 - TAMAÑO MÁXIMO DE UN ARIDO: En las situaciones de dosificación que pueden presentarse, el árido está formado por gravas y arenas. El tamaño máximo del árido conjunto es la abertura del menor tamiz que retiene menos del 15 % (al cribar por él al árido conjunto). Pero como la composición del árido conjunto no se conoce hasta tener finalizado todo el análisis granulométrico, y para evitar tanteos, se considera como tamaño máximo la abertura del menor tamiz que retiene menos del 25 % al cribar por el la grava (que por lo general es el árido de mayor tamaño). 4.6 - METODO DE LA RESISTENCIA A LOS 28 DIAS: Este método de dosificación toma en cuenta la resistencia en kg/cm3 a los 28 días en probetas de forma cilíndrica de 15 cm de diámetro y 30 cm de altura. Ocurre a veces que se da la resistencia característica en vez de la resistencia media, para pasar de una a otra: Rm = KI Rk (39) En donde: KI = 1,35 a 1,60 si las condiciones de ejecución de obra son las normales o habituales. KI = 1,2 a 1,25 si las condición de ejecución de obra tienen en cuenta algunas precauciones. KI = 1,15 si las condiciones de ejecución de obra tienen en cuenta todas las precauciones necesarias. También puede ocurrir que en vez de conocer la resistencia (característica o media) de una probeta cilíndrica, sepamos el valor de la resistencia de una probeta de forma cúbica, para pasar de una a otra utilizamos la expresión: Rcil = 0,75 Rcub (40) Una vez conocida la resistencia media a los 28 días de una probeta cilíndrica de las dimensiones antes indicadas (en kg/cm2) es posible obtener la concentración (Z) o relación en peso cemento/agua mediante la fórmula siguiente: 19 Z = K2 · Rm + 0,5 (41) En donde: Z = Concentración = relación cemento/agua en peso. Rm = Resistencia media de la probeta cilíndrica (15 x 30) a los 28 días. K2 = Parámetro cuyo valor resulta de la siguiente tabla: TABLA 10Cemento Áridos rodados Áridos machacados P-250 0,0072 0,0046 P-350 0,0054 0,0035 P-450 0,0045 0,0030 4.7 - ENSAYOS DE RESISTENCIA: a) RESISTENCIA MEDIA: La resistencia media de una serie de probetas es la media de todos los resultados obtenidos. b) RESISTENCIA CARACTERISTICA: La resistencia característica es la media de la mitad más baja de los resultados obtenidos.
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