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Tema 2. Tipos de plásticos, aditivación y mezclado. � Termoplásticos � Plásticos de altas prestaciones � Termoestables � Elastómeros � Composites � Plásticos espumados �Cristales líquidos 1. Tipos de plásticos Tema 2. Tipos de plásticos, aditivación y mezclado. 1. Tipos de plásticos. 1.1. Termoplásticos Polímeros lineales, ramificados o no Funden, son solubles y reciclables, fáciles de procesar y económicos Propiedades muy dependientes de la temperatura de trabajo PE, PP, PS, PVC � Estructura � Ventajas � Inconvenientes � Ejemplos Polímero Abreviatura Unidad de repetición Polietileno PE Polipropileno PP Poliestireno PS Poli(cloruro de vinilo) PVC CH2 CH2 CHCH2 CH3 CH2 CH CHCH2 Cl 1.2. Plásticos de altas prestaciones � Estructura � Ventajas � Inconvenientes � Ejemplos Termoplásticos con anillos bencénicos en la cadena principal Funden, son solubles, propiedades mecánicas muy buenas incluso a T elevadas, resisten a líquidos corrosivos Temperaturas de procesado muy elevadas, caros O C O C O CO CH3 CH3 CH3 CH3 O COS O Polímero Abreviatura Estructura Poliésteres aromáticos APE Poliimidas PI Polisulfonas PSU 1. Tipos de plásticos. O O O C CH3 CH3 N PI, PAEK APE, PSU 1.3. Termoestables � Estructura � Ventajas � Inconvenientes � Ejemplos Reticulados Buen comportamiento a altas temperaturas, resistencia química, buena estabilidad dimensional Procesado lento, no reciclables, poca variedad de materiales y métodos de transformación 1. Tipos de plásticos. Polímero Abreviatura Unidad de repetición Poliuretano reactivo PU Resina de Fenol- formaldehido CH2 CH2 CH2 OHOH NH COO R OCO NH R'PUR, resinas fenol- formaldehído 1.4. Elástomeros � Estructura � Ventajas � Inconvenientes � Ejemplos Polibutadienos parcialmente reticulados Muy tenaces y elásticos Procesado lento, no reciclables Poliisopreno 1. Tipos de plásticos. Elástomeros permanentes Elástomeros termoplásticos � Estructura � Ventajas � Inconvenientes � Ejemplos Reticulación que se invierte con T ó mezclas de termoplástico + caucho Funden, son reciclables Menos elásticos que los permanentes PP+EPDM 1.5. Composites � Estructura � Ventajas � Inconvenientes Termoplásticos a veces parcialmente entrecruzados con estructura celular llena de gas Muy baja densidad, conductividad térmica, eléctrica, acústica Procesado complejo y enfriamiento muy lento � Estructura � Ventajas � Inconvenientes 1.6. Espumas Matriz termoplástica o termoestable y carga con elevada resistencia a la tracción Excelentes propiedades mecánicas, elevada dureza y resistencia a la tracción Caros y difíciles de procesar 1. Tipos de plásticos. 1.7. Cristales líquidos � Estructura � Ventajas � Inconvenientes Termoplásticos basados en poliésteres aromáticos Excelentes propiedades térmicas, mecánicas y ópticas Caros 1. Tipos de plásticos. 2. Tipos de aditivos Aditivo: material disperso físicamente en la matriz polimérica sin afectar su estructura molecular Función del aditivo Tipo de aditivo Aditivos que facilitan el procesado Estabilizantes Lubricantes Aditivos que modifican las propiedades mecánicas Plastificantes Cargas reforzantes Modificadores de impacto Aditivos que disminuyen costos de las formulaciones Cargas Diluyentes y extendedores Modificadores de propiedades superficiales Agentes antiestáticos Aditivos antideslizamiento Aditivos antidesgaste Promotores de adhesión Modificadores de propiedades ópticas Pigmentos y colorantes Agentes de nucleación Aditivos contra el envejecimiento Estabilizantes contra luz UV Fungicidas Otros Agentes espumantes Retardantes de llama 2. Tipos de aditivos Requisitos tecnológicos de los aditivos: � Ser eficaces � No deben interferir en otras propiedades � Deben tener la compatibilidad adecuada con el polímero � No deben ser volátiles en las condiciones de procesado � No deben exudar ni tender a agregarse � Deben cumplir la normativa respecto a toxicidad La concentración de aditivo en una formulación se suele expresar en phr (parts per hundred of resin) 2. 1. Plastificantes Un plastificante es una “sustancia que se incorpora a un material plástico o elastómero para aumentar su flexibilidad y facilitar su transformación. Puede reducir la viscosidad del fundido, rebajar la temperatura de transición vítrea o disminuir el módulo elástico del fundido”. Generalmente se requiere alta eficacia. Teoría del volumen libre Volumen libre= facilidad de movimiento de las cadenas NO RESUELVE CUESTIONES COMO: ¿por qué algunos polímeros pueden plastificarse y otros no y por qué algunas sustancias son buenos plastificantes y otras no? 40-180 phr 2. 1. Plastificantes Modelo de Moorshead Polímero y plastificante deben tener una fuerza cohesiva similar Familia Plastificante Estructura Ftalato DINP Diiso-nonil ftalato Fosfato TFF Trifenil fosfato Adipato DOA Diiso-octil adipato Epoxi Epoxiestearato de octilo C C O O O O C9H19 C9H19 O P O O O H17C8 O (CH2)8 O CC O O C8H17 C8H17 O C C O OH17C8 (CH2)14 C � Los polímeros reticulados y cristalinos no se pueden plastificar � Los polímeros polares no cristalinos se plastifican fácilmente 40-180 phr 2. 1. Plastificantes � Grupos polares � Grupos polarizables � Grupos apolares Estructura del plastificante: Buena compatibilidad y resistencia a la tracción Buena flexibilidad 40-180 phr 2. 2. Estabilizantes Antioxidantes Un estabilizante debe • controlar o retrasar los procesos de descomposición • ser compatible • ser eficaz • no afectar a otras propiedades 0-6 phr Se combinan con los radicales libres o con los peróxidos C(CH 3 ) C(CH 3 ) OH (CH 3 )C .+ R (CH 3 )C C(CH 3 ) C(CH 3 ) O. RH+ Fenoles impedidos o aminas aromáticas 2. 2. Estabilizantes Absorben energía de una longitud de onda perjudicial para los polímeros y la reemiten a otra longitud de onda Estabilizantes UV OH C O O hν O C OH OH C OO H H O Quinona hν+ Benzofenonas, benzotriazoles, acrilonitrilos 2,2’-dihidroxibenzofenona Quelato Salicilato de fenilo ‘ 2. 2. Estabilizantes � Reacción del estabilizante con el haluro de hidrógeno formado en la descomposición del polímero Estabilizantes Térmicos HCl + R2M RMCl + RH MCl2 + RHHCl + RMCl � Reacción del estabilizante con las estructuras lábiles presentes en el polímero CHCH CHCl + Zn(OOCR)2 CH(OCOR)CH CH + ClZn(OOCR) + Cl2ZnCHCH CH(OCOR) + ClZn(OOCR)CHClCH CH Carboxilatos metálicos (Ba, Ca, Zn, Cd, Pb, Sn) 2. 3. Lubricantes Un lubricante debe: • reducir las fuerzas de fricción entre la granza y las partes metálicas de la máquina • reducir las fuerzas de fricción entre el polímero fundido y las partes metálicas de la máquina • reducir las fuerzas de fricción durante las operaciones de acabado • ser eficaz • No afectar a otras propiedades 0-2 phr 2. 3. Lubricantes Lubricantes externos (de capa límite) Lubricantes internos Reducen la fricción entre el polímero y las partes metálicas de los equipos de procesado. Estearatos metálicos (Ca, Pb), ceras y ac. esteárico Reducen la fricción entre las moléculas de polímero a temperaturas elevadas, facilitando el flujo del fundido. No deberían migrar a la superficie Derivados de ceras, ésteres y alcoholes de cadena larga 0-1 phr 0-2 phr 2. 4. Cargas Una carga debe: • reducir costes de la formulación (deben ser baratas y/o ligeras) • no afectar a otras propiedades (color, propiedades mecánicas y reológicas) • dispersarse de forma correcta (no deshumedecer) 5-50 phr Inorgánicas: carbonato calcico, sílice, óxidos, microesferas de vidrio, etc. Orgánicas: celulosa, almidón, cáscara de almendra, etc. 2. 5. Retardantes de llama Un retardante de llama debe • reducir la tendencia a la ignición: por recubrimiento del área expuesta o por que conducen a la formación de gases incombustibles 1-10 phr Bromurosy cloruros orgánicos, óxidos de antimonio, fósforo y boro Polímero + calor Polímero poroso + volátiles combustiblesPirólisis (endotérmica) + oxígeno Combustión (exotérmica) 2. 6. Agentes espumantes Un agente espumante debe • crear una estructura celular (celdillas llenas de gas) • dispersarse adecuadamente 0-5 phr Heptano, pentano, cloruro de metilo Agentes espumantes físicos: Generan el gas mediante evaporación o sublimación Agentes espumantes químicos: Generan el gas mediante reacción química Azodicarbonamida, benzosulfil hidracina 2.7. Modificadores de impacto Un agente modificador de impacto debe • mejorar la resistencia al impacto Se consigue mediante mezclas de una matriz rígida termoplástica con un material elástico (caucho), generando una estructura de 2 fases con in buen contacto entre ambas fases. Ejemplos: HIPS = PS + PB 2. 8. Pigmentos y colorantes Pigmentos Se deben dispersar adecuadamente en el polímero Dan acabados opacos No migran 0,1-0,5 phr Óxidos de hierro (ocres), titanio (blanco) cromatos de plomo (amarillo), cinc (verdes) Colorantes Son compatibles con el polímero Dan colores muy brillantes y acabados traslúcidos Pueden migrar y degradarse Ftalocianina (azules), rodamina (rojos) quinacridona (violeta y magenta) 3. MECANISMOS DE MEZCLADO Mezclado extensivo (blending) El tipo de mezclador depende de: � Estado físico de los polímeros y aditivos � Grado de dispersión que se desee alcanzar � De la cizalla que se aplica en el procesado Mezclado intensivo (compounding) 4. FORMULACIONES BÁSICAS Proceso Formulación Conc. (phr) Moldeo Rotacional Polímero: PVC, E Estabilizante: Estearato Ca/Zn Coestabilizante: Aceite de Soja epoxidado Plastificante: DINP Pigmento 100 2 4 70 0.1 Soplado Polímero: PVC, S o M Estabilizante: Octoato de Zn Coestabilizante: Aceite de Soja epoxidado Modificador de impacto: ABS 100 0.2 3 10 Inyección Polímero: PVC, S Estabilizante: líquido Ba/Cd/Zn Coestabilizante: Aceite de Soja epoxidado Lubricante: Aceite esteárico Estabilizante UV: negro de carbón 100 2 5 0.4 0.3 Inyección (Espuma) Polímero: EVA Reticulante: Peróxido de dicumilo Espumante: Azodicarbonamida Ayu. Espumante: ZnO 100 1.5 2.5 1.5 Extrusión Polímero: PVC, S o M Estabilizante: Estearato tribásico de Pb Plastificante: Trimellitato Retardante de llama: Trióxido de Sb Carga: Carbonato Cálcico 100 7 70 6 50
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