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Cohesión Cristalina y Molecular ¿Qué mantiene al cristal unido? FUERZAS ELECTROSTÁTICAS ENTRE CARGAS (+) Y (-) Energía de átomos aislados en ∞ Mecanismos de Enlace: Fuerzas que mantienen unido al cristal 1. Iónico 2. Covalente 3. Metálico 4. Van Der Waals Distintas manifestaciones de lo mismo: fuerzas electrostáticas entre cargas (+) y (-) Requiere resolver la ecuación de Schrödiner con muchos electrones e iones Física Moderna 2 - S. Ramos Sólidos Iónicos (Por ej. ClNa) Propiedades Generales – Formados por interacción Coulombiana entre iones (ej. Na+, Cl-) Simetría esférica: estructuras compactas fcc ClNa SÓLIDOS COVALENTES Hibridización sp3 Geometría tetraédrica. CH4, CCl4 Estructura cristalina tipo diamante Propiedades de los sólidos covalentes: • Duros • Malos Conductores Calor • Malos Conductores Electricidad •Energías de excitación electrónica grandes ( ~ 6 eV) • Habitualmente Transparentes Diamante Grafito: • Ejemplo: Grafito 2.81 Å Sólidos Metálicos Propiedades generales – Formados por la atracción Coulombiana entre iones de la red (+) y un gas de electrones (-) – Gas de electrones casi libres: los electrones de valencia se mueven libremente a través de la red – Energías cohesivas inferiores a las de sólidos covalentes (1-4 eV) – Buenos conductores de la electricidad y calor – Absorben luz visible → opacos y altamente reflectores Iones positivos del metal Gas de electrones SÓLIDOS MOLECULARES • Enlace débil (Van der Waals) ~ 0.01 eV • Pto. de fusión bajo, deformables • Malos conductores calor • Malos conductores electricidad ESTRUCTURAS CRISTALINAS CÚBICAS • Primeros y segundos vecinos sc bcc fcc 1 átomo por celda 2 átomos por celda 4 átomos por celda Número efectivo de átomos por celda Cálculo de densidades: Teoría de Bandas Conductividad eléctrica de los sólidos: • conductores, aislantes, semiconductores?? • amplia variación de la conductividad eléctrica de los sólidos: (Cu) ~ 1020 (cuarzo) La descripción de los estados electrónicos en un sólido requiere la resolución de la ec. de Schrödinger. Dos aproximaciones: • Generalizamos: HN Cuando los átomos se aproximan cada estado “1s” se desdobla en N niveles SÓLIDO MACROMOLÉCULA con nro. grande de átomos BANDAS DE ENERGÍA GAPS o brechas: intervalo de energías prohibidos• Reglas de llenado de bandas: se llenan primero las bandas de menor energía hasta ubicar a todos los electrones del material en los estados disponibles El número de estados de una banda Ngi 2Ngi estados disponibles gi : degeneración del nivel atómico (s: 1; p: 3; d: 5) Formación de bandas de energía a partir de los niveles de energía de átomos de Na aislados, a medida que la separación interatómica disminuye. La línea discontinua indica la separación interatómica observada en el Na metálico. “ESQUEMA DE OCUPACIÓN DE NIVELES” Banda de valencia: última banda completamente llena Banda de conducción: banda vacía o parcialmente llena • Una banda N gi estados * 2 spin = 2Ngi estados disponibles • Un sólido con un electrón por átomo será siempre un conductor. Ej.: metales monovalentes del Grupo IA (Li, Na, K, Rb, Cs) y los metales nobles (Cu, Ag, Au) banda semillena. • Un sólido con número par de electrones por átomo no necesariamente es aislante puede haber superposición de bandas (Mg). • Muchos elementos divalentes son conductores hay superposición de bandas. Sr y Ba son malos conductores la superposición de bandas es reducida. N es el numero de átomos del cristal, o sea por átomo se dispone de 2gi estados. Para que un material sea aislante debe tener necesariamente un nro. par de electrones por átomo. Sin embargo el tener un nro. par de electrones no garantiza que el material sea aislante puede haber superposición de bandas. Gas electrónico de Fermi El teorema de equipartición aplicado en el modelo clásico de conducción eléctrica para determinar vcm se obtiene de aplicar la distribución de Maxwell Boltzmann (MB) que no contempla el comportamiento cuántico del gas de electrones. Según MB la probabilidad de que una partícula posea una energía E en equilibrio térmico a temperatura T es: f(E) = A exp (-E/kBT) La probabilidad de ocupación de estados energéticos para electrones en un metal obedece el ppio. de exclusión: distribución de Fermi-Dirac En un sólido conductor el potencial en el que se mueven los electrones puede aproximarse como un pozo de potencial rectangular gas ideal de fermiones dentro del sólido. Podemos poner dos electrones por nivel N electrones llenarán N/2 niveles a T = 0 K; el último nivel de energía ocupado a T = 0 K EF 2 2 2/ )( .32 L N m h EE e FN En 1D la energía de Fermi depende de la “densidad lineal” de electrones. 2 22 .8 . Lm nh E e n Modelo 1D: N electrones en un pozo cuadrado infinito de tamaño L. Los niveles de energía vienen dados por: Energía de Fermi GAS DE ELECRONES LIBRES Densidad de estados electrónicos y energía de Fermi fMB(E) = A exp (-E/kBT) Estadística clásica: Maxwell-Boltzmann, partículas distinguibles g(E): es la densidad de estados electrónicos: N° de estados disponibles con energías entre E y E+dE por intervalo de energía dE Depende del sistema. f(E): probabilidad de que el electrón ocupe el estado de energía E a la temperatura de equilibrio T Funciones de distribución de probabilidad: A T = 0 K: f(E) = 1 E < EF f(E) = 0 E > EF Estadística cuánticas partículas indistinguibles Fermi-Dirac obedecen ppio. de exclusión de Pauli. Bose-Einstein no obedecen ppio. de exclusión de Pauli g(E): es la densidad de estados electrónicos: N° de estados disponibles con energías entre E y E+dE por intervalo de energía dE Gas de electrones libres: 2/1 3 2/13)2(8 )( VE h m Eg e 0 dE)T,E(f)E(gN FD 2/3 e 2 F ) πV 3N ( 8.m h E 0 K FE FD dE)E(f)E(gN 0 EF Valencia Conducc. E 0 Teoría cuántica de la conducción • Probabilidad de ocupación de los estados FD • Naturaleza ondulatoria del electrón >> a Fee vm ne m ne 221 Prácticamente no depende de T Depende de T • Imperfecciones de la red • Vibraciones térmicas “Regla de Matthiessen” iT vibraciones de la red crece con T Contribución de impurezas Desdoblamiento de los estados 2s y 2p del carbono, o los estados 3s y 3p del silicio, en función de la separación de los átomos. - Eg (C) = 7 eV para la red del diamante (R0 = 1.54 Å). - Eg (Si) = 1.1 eV para la red de Si (Rsi = 2.35 Å). Similar para los niveles 4s y 4p del Ge, Eg = 0.7 eV (RGe = 2.43 Å) Semiconductores intrínsecos Valores típicos de gaps en aislantes y semiconductores [eV] DIAMANTE 7.0 Si 1.14 OZn 3.2 Ge 0.67 Cl2Ag 3.2 Te 0.33 S2Cd 2.42 Semiconductores Eg 2 eV Semiconductores intrínsecos h hh e ee m en m en 22 Los decrecen con T ne y nh crecen con T La resistividad en semiconductores decrece con T dentro de cierto rango de temperaturas, a diferencia de los conductores nh = ne A T = 300K: nh = ne 10 10 1/cm3 (Si, Eg=1 eV) nh = ne 10 13 1/cm3 (Ge, Eg=0,67 eV) Semiconductores dopados Tipo n: Banda de conducción Banda de valencia Niveles donores ne >> nh La energía y radio de la órbita del electrón puede aproximarse usando el modelo de Bohr, con carga efectiva +1 y = r o 222 4 1 42 n . .)( e.m En r 12 (Si); 16 (Ge) Tipo p: Niveles aceptores Banda de conducción Banda de valencia nh >> ne Supongamos que adicionamos As/Ge SEMICONDUCTORES CON IMPUREZAS → transistores y diodos 1949 BARDEEN, BRATTAIN Y SHOCKLEY, BELL TELEPHONE DESARROLLAN EL TRANSISTOR (NOBEL 1956) Ge: 4 e- de valencia 5 e- de valencia El quinto electrón del As está DESLOCALIZADO nivel próximo a conducción Impurezas donorastipo “n” Portador mayoritario “electrón”. Ej. As, Grupo V B Impurezas aceptoras tipo “p” Portador mayoritario “huecos”: Ej. de Impurezas Ga, B, Al. Grupo III B Averigüar: ¿Qué tipo de experimento puede realizarse para determinar el tipo de portadores mayoritarios posee un semiconductor extrínseco? “Semiconductor Dopado” Bastan concentraciones de aproximadamente 1 átomo/ millón para producir cambios significativos en la conductividad. Juntura p-n: diodo rectificador Unión p-n I1 corriente de portadores mayoritarios I2 corriente térmica, portadores minoritarios Se indican sólo las corrientes de huecos, un análisis similar corresponde a corrientes de electronesPolarización Inversa Polarización Directa En polarización directa aumenta el flujo de portadores mayoritarios y se establece una corriente. Un cálculo preciso indica lo siguiente: • Ge =1 ; m=2 Vg =0.785 eV • Si = 2 ; m=1.5 Vg =1.21 eV Para la tensión de ruptura: los electrones son arrancados de sus enlaces atómicos y se aceleran a través de la unión. Esto se produce para tensiones bien definidas. De esta manera se utiliza este efecto para definir patrones de referencia de tensión. PATRONES DE REFERENCIA DE TENSIÓN DIODOS ZENER Bibliografía: 1- Física Moderna, Tipler 2- Fundamentos Cuánticos y Estadísticos. Alonso y Finn 3- Física Cuántica – Resnik Eisberg
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