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TEMA 6. MATERIALES POLIMÉRICOS 2 Procesos de fabricación Materiales compuestos 3 Procesos de fabricación 4 Ejemplos de plásticos 5 Propiedades mecánicas de algunos plásticos Material UTS (MPa) E (GPa) Elongation (%) ABS ABS, reinforced Acetal Acetal, reinforced Acrylic Cellulosic Epoxy Epoxy, reinforced Fluorocarbon Nylon Nylon, reinforced Phenolic Polycarbonate Polycarbonate, reinforced Polyester Polyester, reinforced Polyethylene Polypropylene Polypropylene, reinforced Polystyrene Polyvinyl chloride 28–55 100 55–70 135 40–75 10–48 35–140 70–1400 7–48 55–83 70–210 28–70 55–70 110 55 110–160 7–40 20–35 40–100 14–83 7–55 1.4–2.8 7.5 1.4–3.5 10 1.4–3.5 0.4–1.4 3.5–17 21–52 0.7–2 1.4–2.8 2–10 2.8–21 2.5–3 6 2 8.3–12 0.1–1.4 0.7–1.2 3.5–6 1.4–4 0.014–4 75–5 — 75–25 — 50–5 100–5 10–1 4–2 300–100 200–60 10–1 2–0 125–10 6–4 300–5 3–1 1000–15 500–10 4–2 60–1 450–40 6 Termoplásticos 7 Termoplásticos •Clasificación de termoplásticos: • Comerciales • Técnicos (y de altas prestaciones) 8 Termoplásticos comerciales • Termoplásticos comerciales: • Polietileno (PE) • Polipropileno (PP) • Poliestireno (PS) • Acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS) • Policloruro de vinilo (PVC) 9 Termoplásticos comerciales POLIETILENO (PE); 1939. • El mayor volumen de plástico comercial • Envases obtenidos por soplado, depósitos de combustible y productos extruidos (tuberías y filmes). Debido a su gran facilidad de extrusión para films, los polietilenos son muy utilizados para recubrimientos de otros materiales, papel, cartón, aluminio... y para embalajes (fundas de plástico) • Barato y buena tenacidad • Nombres comerciales: Marlex, Alathon, Hostalen 10 PE de Alta Densidad (PEAD o HDPE) (High density polyethylene): Es un plástico incoloro, inodoro, no toxico, fuerte y resistente a golpes y productos químicos. Su temperatura de fusión es de 120º C. PE de Baja Densidad (PEBD o LDPE) (low density polyethylene): Es un polímero con cadenas de moléculas menos ligadas y más dispersas. Es un plástico incoloro, inodoro, no toxico, mas blando y flexible que el de alta densidad. Se ablanda a partir de los 85 ºC. Termoplásticos comerciales 11 Termoplásticos comerciales Nombre Comercial: Marlex HGL, Fortilene 1800 series (FDA materials).- Posee una alta lubricación, alta resistencia a la flexión (excelente para las bisagras), excelente rigidez dieléctrica y resistencia química, buena resistencia al impacto, resistencia a los disolventes y alta. Es barato y electroplatable. Es difícil de pintar, imprimir, enlazar. Será atacado por el ácido nítrico fumante y degradado por radiación UV e ionizante. - Se utiliza para hacer jeringas de uso médico, vasos y piezas para el interior de automóviles. - Thermoplastic (crystalline).- POLIPROPILENO (PP); 1950's 12 La fabricación del polipropileno se inició en 1957. Este plástico, con una microestructura semicristalina, supera en propiedades mecánicas al polietileno, su densidad es la más baja de todos los plásticos, y su precio también es bajo. Inicialmente, tenía una gran sensibilidad al frío, y a la luz ultravioleta, lo que le hacía envejecer rápidamente. Por este motivo su uso se vio reducido a unas pocas aplicaciones . El descubrimiento de nuevos estabilizantes a la luz, y la mayor resistencia al frío conseguida con la polimerización propileno-etileno, y la facilidad del PP a admitir cargas reforzantes, fibra de vidrio, talco, amianto, etc. y el bajo precio dieron gran auge a la utilización de este material . Es generalmente opaco y con gran resistencia al calor pues funde a una temperatura más elevada (160 ºC)(Tg = -28 ºC). Es muy resistente a los golpes, tiene poca densidad y se puede doblar muy fácilmente, resistiendo múltiples doblados por lo que es empleado como material de bisagras (buena resistencia a fatiga). También resiste muy bien a los productos corrosivos. Termoplásticos comerciales 13 Termoplásticos comerciales Trade Name: Novacor 555.- Un material no es estructuralmente fuerte, pero fácil de moldear, es barato, máquina bien, y posee una excelente transparencia. - Se utiliza para materiales de embalaje económicos, bolígrafos, maquinillas de afeitar, cubiertos, y cajas de CD joya. En el formato de espuma de poliestireno, PS se utiliza para hacer de alto rendimiento, de pared delgada, fácil de moldear partes donde la estructura no es primordial - POLIESTIRENO (PS); 1930 el habitual: 14 Termoplásticos comerciales • Propiedades generales (PS cristal): • Baja densidad • Altamente lineal, atáctico, amorfo y transparente • Alto límite de Young. Aceptable resistencia mecánica. Resiste a los golpes si HIPS. Muy baja ductilidad. Dureza Shore D de 85 a 90, similar a la del policarbonato (PC). • Buena resistencia al ataque químico • Fácil procesamiento (permite ser procesado en un amplio rango de temperaturas) • Fácil coloración • Bajo costo • Buen brillo • Temperatura de transición vítrea alrededor de 102ºC • Es el cuarto plástico más consumido tras PE, PP y PVC 15 Trade Name: Cycolac, Lustran.- Es difícil, duro y rígido. Buena resistencia química y estabilidad dimensional, resistencia a la fluencia, resiste recubrimientos de plata, bajo costo. Tendencia a la fisuración por tensión. - Se utiliza en carcasas para electrónica, productos de consumo, accesorios de tubería, tubos de desecho, carcasas de ordenador (galvanizado por dentro), y el interior del automóvil y molduras exteriores. - ACRILONITRILO-BUTADIENO-ESTIRENO (ABS); 1960's. Termoplásticos comerciales 16 Termoplásticos comerciales El ABS es más complicado que el SAN. Está hecho por medio de la polimerización de estireno y acrilonitrilo en presencia de polibutadieno. El polibutadieno tiene enlaces dobles carbono-carbono en su estructura, que pueden también polimerizar. Resulta una cadena de polibutadieno, conteniendo cadenas de SAN injertados en él. El ABS mejora la tenacidad del SAN y también del HIPS. No es transparente. En término de tonelaje es el quinto plástico en el mercado. 17 Termoplásticos comerciales El ABS es muy fuerte y liviano por lo que se usa en la fabricación de piezas para automóviles. Es más fuerte que el poliestireno debido a los grupos nitrilo en sus unidades de acrilonitrilo. Los grupos nitrilo son muy polares por lo que se atraen mutuamente. Esto permite que las cargas opuestas de los grupos nitrilo puedan estabilizarse. Esta fuerte atracción sostiene firmemente las cadenas de ABS, haciendo el material más fuerte. También el polibutadieno, con su apariencia de caucho, hace al ABS más resistente que el poliestireno. El ABS se originó por la necesidad de mejorar algunas propiedades del poliestireno de alto impacto que tiene tres desventajas importantes: ―Baja temperatura de ablandamiento. ―Baja resistencia ambiental. ―Baja resistencia a los agentes químicos. La incorporación del acrilonitrilo en la siguiente fase, imparte mayor temperatura de ablandamiento y mejora considerablemente la resistencia química. Sin embargo, la resistencia ambiental se vuelve todavía menor. Las propiedades del ABS son suficientemente buenas para muchas aplicaciones. 18 Termoplásticos comerciales Trade Name: Geon, Viclon.- Sus grados flexibles son fáciles de procesar. Sus grados rígidos tienen una alta resistencia dieléctrica, estabilidad al aire libre, resistencia química, estabilidad de la humedad buena, y bajo costo. Ambos tienen baja resistencia al calor. - Se utiliza en tuberías y accesorios, cables y aislamiento de los cables, film extruido y laminado, y aplicaciones médicas. - POLICLORURO DE VINILO (PVC); 1931 19 Existen, por tanto, dos variedades fundamentales de PVC: ― PVC rígido. También se le denomina PVC sin plastificar (unplasticided PVC), las siglas serían UPVC. ― PVC plastificado. El contenido de plastificante puede llegar al 40% y poseer un comportamiento muy cercano al caucho Para los PVC de alto impacto se emplea como fase dispersa: ― ABS. Plástico opaco ― MBS (metacrilato-butadieno-estireno). Transparente (ambas fases poseen índices de refracción similares). Se fabrican botellas, films, etc. ― PE clorado. Mejor resistencia al envejecimiento. ― EVA Es también posible obtener espumas flexibles de PVC Termoplásticos comerciales 20 Termoplásticos técnicos • Termoplásticos técnicos: • Polimetacrilato de metilo (PMMA, polímeros acrílicos) • Policarbonato (PC) • Politetrafluoretileno (PTFE, Teflón) • Politereftalato de etileno (PET) • Poliamida (PA, nylon) • Poliaramida (Kevlar, Nomex) • Polioximetileno (POM) • Polióxido de metileno (PPO, PPE) • Polisulfonas (PSU) • Polieteretercetona (PEEK) • Poliimida (PI) • Etc. 21 Termoestables 22 Termoestables • El proceso de polimerización se suele dar en dos etapas: en la primera se produce la polimerización parcial, formando cadenas lineales mientras que en la segunda el proceso se completa entrelazando las moléculas aplicando calor y presión durante el conformado. La primera etapa se suele llevar a cabo en la planta química, mientras que la segunda se realiza en la planta de fabricación de la pieza terminada. También pueden obtenerse plásticos termoestables a partir de dos resinas líquidas, produciéndose la reacción de entrecruzamiento de las cadenas al ser mezcladas (comúnmente con un catalizador y un acelerante). • La reacción de curado es irreversible, de forma que el plástico resultante no puede ser reciclado, ya que si se incrementa la temperatura el polímero no funde, sino que alcanza su temperatura de degradación. • Los plásticos termoestables poseen algunas propiedades ventajosas respecto a los termoplásticos. Por ejemplo, mejor resistencia al impacto, a los solventes, a la permeación de gases y a las temperaturas extremas. Entre las desventajas se encuentran, generalmente, la dificultad de procesamiento, la necesidad del curado, el carácter quebradizo del material (frágil). • Los termoestables que se presentan en resina, se puede reforzar en forma relativamente fácil con fibras, como las de fibras de vidrio, por ejemplo, formando así, los plásticos reforzados. Los termoplásticos también se pueden ocupar con esta técnica. 23 Termoestables • Resinas termoestables: • Fenólicas (baquelita) • Ureícas y de Melamina • Poliéster • Epoxi • Poliuretano 2424 RESINAS DE POLIÉSTER Están fabricados con una fina lámina de aluminio y una lámina de poliéster Carretes de fotos en poliéster (anteriormente en nitrato de celulosa y después en acetato de celulosa) 2525 RESINAS DE POLIÉSTER 2626 Se trata de poliésteres insaturados obtenidos por policondensación. Estos difieren de los poliésteres saturados que son termoplásticos (PET, PBT, etc.) Características: ― Elevada rigidez dieléctrica ― Buena resistencia a las corrientes de fuga superficiales ― Buena resistencia a la humedad ― Buena resistencia a los disolventes ― Buena resistencia al arco eléctrico ― Excelente estabilidad dimensional ― Arden con dificultad y con un humo muy negro Se designa con la abreviatura RP. Su principal propiedad es que polimeriza a temperatura ambiente con ayuda de un elemento químico endurecedor, lo que confiere gran facilidad para utilizarlo en elementos con un proceso de fabricación sencillo. Este tipo de plástico es rígido, duro y frágil. RESINAS DE POLIÉSTER; 1942 RESINAS DE POLIÉSTER 2727 RESINAS EPOXI Grupo epoxi Grupo epoxi RESINAS EPOXI (EP); 1946 Un circuito encapsulado sobre un circuito impreso 2828 Propiedades y características generales ― No se desprenden gases durante su endurecimiento ― El material no se contrae una vez terminado el proceso de endurecimiento ― Se emplean puras o diluidas con carga. ― Una vez endurecidas, se adhieren a casi todos los cuerpos ― Se utilizan a temperatura ambiente o algo más elevada ― Buena resistencia mecánica ― Buena resistencia a los agentes químicos RESINAS EPOXI Reacción de polimerización de un epoxi con diaminas (endurecedor) 2929 Aplicaciones En resinas epoxídicas, solo se pueden nombrar algunas de las aplicaciones, ya que la lista es extensa, debido a la extrema utilidad que estos polímeros tienen en la industria, en la electromecánica, en la vida diaria, etc. ―Revestimiento e impregnación aislante (por ejemplo, en los bobinados de los motores) ―Adhesivos. Se considera que los adhesivos epoxídicos son, después de los naturales, los mas consumidos en el mundo, en cualquiera de sus formas y aplicaciones. ―Barnices aislantes ―Recubrimientos varios: pantallas metálicas, elementos activos de máquinas eléctricas, piezas de conexión eléctricas, etc. ―Uno de sus usos mas difundidos es la construcción con este material de transformadores de medida para tensiones de hasta 80 kV. ―Las resinas epoxi pueden modificarse de acuerdo al uso previsto mediante la adición de "cargas" o refuerzos de fibras. RESINAS EPOXI 3030 RESINAS DE POLIURETANO 3131 RESINAS DE POLIURETANO 3232 El poliuretano es una materia sintética sobre una base de dos componentes líquidos. El poliol (Componente A) y el isocianato (Componente B) se unen en la cabeza mezcladora de la máquina (es un mezclador-agitador ultrarrápido que es similar a un tornillo sin fin). Variando la proporción de la mezcla, pueden modificarse las propiedades físicas resultantes. Hay una gran variedad de plásticos identificados como poliuretanos. Propiedades: ―Altamente resistentes al desgaste. ―Muy resistentes al impacto. ―Alta rigidez dieléctrica. ―Inalterables a los agentes químicos (solventes, ácidos, etc.). ―Se hacen frágiles (degradación) por exposición al exterior que puede ser resuelto mediante la adición de aditivos. RESINAS DE POLIURETANO RESINAS DE POLIURETANO (PUR); 1940 3333 RESINAS DE POLIURETANO Se utilizan adhesivos y sellantes de poliuretano en construcción, transporte, y otras aplicaciones donde su alta resistencia mecánica y a la humedad y su durabilidad son requeridas. Application Amount of polyurethane used (millions of pounds) Percentage of total Building & Construction 1459 26.8% Transportation 1298 23.8% Furniture & Bedding 1127 20.7% Appliances 278 5.1% Packaging 251 4.6% Textiles, Fibers & Apparel 181 3.3% Machinery & Foundry 178 3.3% Electronics 75 1.4% Footwear 39 0.7% Other uses 558 10.2% Total 5444 100.0% 34 Cauchos 35 Arandelas y ruedas dentadas para uso industrial Cauchos 36 Materiales espumados Rodillos Aislantes Tornillos Cauchos 37 Cauchos La rodadura de este neumático está fabricada con un caucho de poliestireno- butadieno. Los laterales son de caucho de poliisopreno. Y el revestimiento interior es de poliisobutileno. Además, los neumáticos están reforzados con hilo de acero o con Kevlar. El caucho natural está presente a modo de mezclas. 38 INTRODUCCIÓN • Los cauchos se clasifican principalmente en: cauchos termoestables y termoplásticos. • De estos dos grupos, los cauchos termoestables constituyen la industria más antigua que usa materiales poliméricos. Originalmente sólo se trabajaba con caucho natural, pero ahora hay muchos tipos de elastómeros sintéticos. Así, los cauchos también pueden clasificarse en naturales y sintéticos. • Características fundamentales: • Tg por debajo de la ambiente. • Amorfos en condiciones normales pero algunos cristalizables por estiramiento. • El grado de entrecruzamiento condiciona el grado de elasticidad. • Métodos habituales de transformación: compresión, transferencia, inyección, extrusión y calandrado. Si hay vulcanización ocurre durante el proceso de moldeo salvo en los dos últimos que es posterior. Cauchos 39 • Aditivos específicos: • Vulcanizantes • Azufre y peróxidos para cauchos saturados • Acelerantes de la vulcanización • Activadores y retardadores • Otros aditivos: • Antioxidantes • Cargas (ej. negro de humo) • Plastificantes • Lubricantes • Colorantes y pigmentos• Antiozonantes, etc. Cauchos Influencia sobre las propiedades al aumentar el negro de humo 40 Cauchos 41 Cauchos • Hay muchos tipos de caucho, podemos dividirlos en dos grupos: • Cauchos hidrocarbonados: • Caucho natural (NR) y poliisopreno sintético (IR) • Polibutadieno (BR) • Caucho butadieno-estireno (SBR y SBS) • Cauchos de etileno-propileno (EPM y EPDM) y etileno-acetato de vinilo • Caucho butílico (IIR) • Cauchos con heteroátomos: • Caucho de cloropreno • Caucho de butadieno-acrilonitrilo (NBR) • Caucho de polietileno clorosulfonado • El caucho de silicona • El caucho de poliuretano (PUR) • El caucho de polisulfuro Siglas y Abreviaturas para cauchos NR Caucho Natural SBR estireno Butadieno NBR NITRILO CR Cloropreno (Neopreno) EPDM Etileno - Propileno Butyl IIR CSM Etileno Clorosulfonado ( Hypalon) VMQ Silicona FPM elastomero Fluorado (VITON) PUR Poliuretano 42 chopped strand mat (or) chlorosulphonated polyethylene (rubber) CSM cellulose propionateCP cellulose nitrate CN carboxymethyl celluseCMC celluloseCE celluse acetate propionateCAP cellulose acetate-butyrateCAB cellulose acetateCA butadiene rubberBR biaxially oriented polypropyleneBOPP bulk moulding compoundBMC butadiene-styrene block copolymerBDS aluminium trihydrateATH acrylate-styrene-acrylonitrileASA acrylonitrile-butadiene-styreneABS Abreviaturas comunes general purpose polystyreneGPPS glass mat thermoplasticGMT fibre reinforced polyester/plasticsFRP fluorinated ethylene-propyleneFEP ethylene vinyle acholEVOH ethylene vinyl acetateEVA expanded polystyreneEPS ethylene-propylene rubber = EPM EPR ethylene-propylene rubber = EPR EPM ethylene-propylene-diene monomer (elastomer) EPDM ethylene chlorotrifluoro ethylene copolymer ECTFE vinyl chloride monomer = VC VCM ultra high molecular weight PE UHMWPE polymethyl pentene copolymerTPX* dough moulding compoundDMC 43 nylon 6 PA 6 polaryl amidePAA polyamide = nylon PA oriented polypropyleneOPP natural rubberNR nitrile rubber = acrylonitrile butadiene rubber NBR melamine formaldehydeMF medium density polyethyleneMDPE methacrylate-butadiene-styrene terpolymer MBS linear low density polyethyleneLLDPE low density polyethyleneLDPE liquid crystal polymer = SRP LCP high impact polystyrene = TPS HIPS hydroxyethyl methacrylate polymerHEMA high density polyethyleneHDPE glass reinforced plasticGRP polyetherketonePEK polyester imidePEI polyester elastomerPEEL polyetheretherketonePEEK polyether block amidePEBA polyethylenePE polycarbonatePC polybutylene terephthalate = PTMT PBT polybutylenePB polyacrylonitrilePAN polyamide imidePAI nylon 12 PA 12 nylon 11 PA 11 nylon 66/610 copolymerPA 66/610 nylon 610 PA 610 nylon 46 PA 46 nylon 66 PA 66 Abreviaturas comunes 44 polystyrenePS polyphenylene sulphide sulphonePPSS polyphenylene sulphidePPS polyphenylene oxide PPO polyphenylene etherPPE polypropylenePP polyoxymethylenePOM polymethyl pentenePMP polymethyl methacrylatePMMA polyisocyanurate rigid (foam) PIR polyimidePI polyhydroxybutyratePHB perfluoro alkoxyl alkanePFA phenol formaldehydePF PET copolymerPETG polyethylene terephthalatePETP polyether sulphonePES styrene-butadiene-styrene (block copolymer) SBS styrene butadiene rubberSBR styrene acrylonitrile (copolymer) SAN polyvinyl alcohol PVOH polyvinylflouridePVF polyvinylidene flouridePVDF polyvinylidene chloridePVDC polyvinyl chloride unplasticisedPVCU polyvinyl chloride plasticisedPVCP chlorinated polyvinyl chloridePVCC polyvinyl chloridePVC polyvinyl butytral (butyrate) PVB polyvinyl acetatePVA polyurethanePUR polytetramethylene terephthalate = PBT PTMT polytetrafluoroethylenePTFE polysulphonePSU Abreviaturas comunes 45 cross-linked polyethyleneXLPE vinyl chloride = VCM VC urea formaldehydeUF thermoplastic polyurethane (rubber) = TPU TPUR thermoplastic polyurethane (rubber) = TPUR TPU toughened polystyrene = HIPS TPS thermoplatic rubberTPR thermoplastic olefin (rubber) TPO thermoplastic elastomerTPE self reinforcing polymer = LCP SRP sheet moulding compondSMC styrene maleic anhydrideSMA styrene-isoprene-styreneSIS styrene-ethylene-butadiene-styreneSEBS Abreviaturas comunes