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CoagulaciónCoagulación Cascada de Coagulación … Irene García … AguaAgua Generalidades ¿Qué es? Compuesto inorgánico formado por Hidrogeno y Oxigeno de formula 𝐻2𝑂, constituye la molécula más abundante de los seres vivos. Estructura Eléctrica En el centro se encuentra el átomo de oxígeno y los dos átomos de hidrogeno están dispuestos en los dos vértices del tetraedro. Por otra parte, los dos vértices restantes se sitúan los otros dos orbitales, ocupado cada uno de ellos por una pareja de electrones. Dipolo Eléctrico El oxígeno presenta una mayor electronegatividad (es más negativo) en relación al hidrógeno, por lo cual suele atraer los electrones no compartidos del átomo de hidrógeno, dando lugar así a una distribución asimétrica de la carga eléctrica, existiendo entonces un déficit electrónico sobre los átomos de hidrógeno. Propiedades Químicas y Físicas ❑ Densidad máxima [4 °C]. permite que el hielo flote en el agua. ❑ Elevado punto de ebullición. Es el punto en el cual se produce un cambio de estado líquido a gaseoso a determinada temperatura. ❑ Elevado calor específico (capacidad calórica). Cantidad de calor que hay que suministrar a una unidad de masa para elevar su temperatura. ❑ Elevada Constante Dieléctrica. capacidad que tiene un solvente de mantener separados los iones positivos y negativos. ❑ Alto calor de vaporización (evaporación). La cantidad de calor que se requiere para transformar el líquido en gas. Propiedades Químicas y Físicas ❑ Conductividad calorífica o Térmica. es la capacidad de transmitir el calor. ❑ Calor de fusión [1.43 Kcla/Lts]. la cantidad de calor que absorbe una unidad de masa en estado sólido para pasar al estado líquido. ❑ Punto de fusión [0°C]. temperatura a la cual ocurre el cambio de estado de líquido a sólido. ❑ Elevada tensión superficial. cantidad de energía necesaria para aumentar la superficie por unidad de área. ❑ Disolvente de compuestos. ❖ Polares iónicos, no iónicos y anfipáticos. Interacciones del Agua No Covalentes ✓ F. Dipolo- Dipolo: existen entre las moléculas covalentes polares. ✓ F. Ion-Dipolo: existe entre un ion y la carga parcial de signo opuesto del extremo de la molécula polar. ✓ F. Ion-Dipolo Inducido: la distribución electrónica del átomo se distorsiona por la atracción ejercida si el ion es positivo, o por la repulsión si el ion es negativo, resultando la formación del dipolo inducido. ✓ F. Dipolo-Dipolo inducido: semejante al caso anterior con la diferencia que la partícula inductora es una molécula polar en lugar de un ion. Puentes de Hidrógeno La molécula de agua es polar debido a que sus cargas se encuentran distribuidas de forma no uniforme; es decir, cada átomo de hidrógeno presenta una carga positiva parcial y el átomo de oxígeno posee una carga negativa parcial. Como resultado de ellos, existe una atracción electroestática entre el átomo de oxígeno de una molécula de agua y el hidrógeno de la otra, lo que constituye así un enlace de hidrógeno. Cada molécula de agua, de forma simultánea, es donador de enlace de hidrógeno y un aceptor de enlace de hidrógeno. Hidrofóbicas o No Polares La fuerza de estas interacciones no se debe a ninguna atracción intrínseca entre las partes, por lo que a veces es denominado de manera incorrecta como “enlaces hidrofóbicos”. La autoasociación proviene más bien de la obtención de la máxima estabilidad termodinámica del sistema al minimizar el número de moléculas de agua ordenadas necesarias para rodear las porciones hidrofóbicas de las moléculas de soluto La fuerza que mantiene unidas a las moléculas apolares o hidrofóbicas se basa en la tendencia de expulsar el agua de su entorno, debido a su repulsión (insolubilidad) con los grupos polares del agua. H2O y pH Teoría de Bronsted- Lowry ❑ Un ácido es toda sustancia capaz de donar protones a la solución acuosa. ❑ Una base es toda sustancia capaz de aceptar los protones. Par Acido-Base Conjungado ❑ Cuando un ácido cede un protón, se convierte en una especie química capaz de aceptar nuevamente otro protón (Base). ❑ Cuando el ácido pierde el protón se convierte en una sustancia que tiende a recuperarlo (cada acido produce su base específica). ❑ Una base que capta un protón tendrá tendencia a perderlo y, por tanto, tendrá carácter ácido (cada base tiene su acido especifico). ✓ Ácido o Base Fuerte: sustancia que, en solución acuosa, se disocia o se ioniza totalmente (el protón se dona o acepta rápidamente) ✓ Ácido o Base Débil: sustancia que, en solución acuosa, que se encuentra parcialmente disociados o ionizado. Ley de Acción de Masas A temperatura constante, una reacción reversible en equilibrio químico, la relación determinada de las concentraciones de los productos dividido de los reactantes, elevado a su coeficiente estequiométrico tiene un valor constante. 𝑨 + 𝑩↔ 𝑪 + 𝑫 La velocidad a la que se forman los productos se iguala a la velocidad a la que se regeneran los reactivos. Es decir, nuestra reacción está en equilibrio. 𝑽𝟏 = 𝑽𝟐 𝑉1=𝐾1[𝐴] 𝑎[𝐵]𝐵 𝑉2= 𝐾2[𝐶] 𝑐[𝐷]𝑑 𝐾1[𝐴] 𝑎[𝐵]𝐵 = 𝐾2[𝐶] 𝑐[𝐷]𝑑 𝑘 = [𝑪]𝒄[𝑫]𝒅 [𝑨]𝒂[𝑩]𝑩 Constante de Equilibrio o Disociación (mol/lts) Ionización del Agua El agua pura tiene sólo una ligera tendencia a ionizarse, de modo que las concentraciones resultantes de 𝐻+ y 𝑂𝐻−son en realidad bastante pequeñas. Dado que 1 gramo de agua contiene 3.46 × 1022 moléculas, la ionización del agua puede describirse de manera estadística. Por cada ion hidrógeno y cada ion hidróxido en agua pura, hay 1.8 mil millones o 1.8 × 109 moléculas de agua. Ahora es importante conocer la masa molecular de la molécula de agua es: 𝑯𝟐𝑶 Peso Atómico 18 gr/molH 2 1x2 2 O 1 1x16 16 Concentración Molar del Agua Tomaremos en cuenta para este cálculo que el número de gramos en 1 litro de agua = 1.000 gramos. 𝑯𝟐𝑶 = 𝐍° 𝐝𝐞 𝐠𝐫𝐬 𝐞𝐧 𝟏𝐥𝐭𝐬 𝐝𝐞 𝒂𝒈𝒖𝒂 𝐩𝐞𝐬𝐨 𝐦𝐨𝐥𝐞𝐜𝐮𝐥𝐚𝐫 𝐝𝐞𝐥 𝒂𝒈𝒖𝒂 𝑯𝟐𝑶 = 𝟏𝟎𝟎𝟎 𝒈𝒓 𝟏𝟖 𝐠𝐫𝐬/𝐦𝐨𝒍 = 𝟓𝟓, 𝟓𝟔𝒎𝒐𝒍 Entonces: la probabilidad de que un hidrógeno en agua pura exista como un ion hidrógeno es de 1.8× 10−9, por la concentración molar de agua, 55.56 mol/L. El resultado de esto es 1.0 × 10−7𝑚𝑜𝑙/𝑙𝑡𝑠. Ahora es posible calcular K para el agua pura: 𝒌 = 𝑯+ 𝑶𝑯− 𝑯𝟐𝑶 𝒌 = 𝟏𝟎−𝟕 𝟏𝟎−𝟕 𝟓𝟓. 𝟓𝟔 𝒈𝒓/𝒎𝒐𝒍 = 𝟏, 𝟖 × 𝟏𝟎−𝟏𝟔 𝒎𝒐𝒍/𝑳 Producto Iónico del Agua La concentración molar del agua, 55.56 mol/L, es demasiado grande como para que la disociación la afecte de manera significativa, de modo que se considera que, en esencia, es constante. Esta constante puede incorporarse en la constante de disociación K para proporcionar una nueva y útil constante Kw (W, de water, “agua”) llamada el producto iónico del agua. La relación entre Kw y K se muestra a continuación: 𝒌 = 𝑯+ 𝑶𝑯− 𝑯𝟐𝑶 𝑯+ 𝑶𝑯− = 𝑲𝒘 𝒌 × 𝑯𝟐𝑶 = 𝑯+ 𝑶𝑯− 𝑲𝒘 = 𝒌 × 𝑯𝟐𝑶 𝑲𝒘 = 𝟏, 𝟖 × 𝟏𝟎−𝟏𝟔 𝒎𝒐𝒍/𝒍𝒕𝒔 × 𝟓𝟓. 𝟓𝟔 𝒎𝒐𝒍/𝒍 = 𝟏, 𝟏 × 𝟏𝟎−𝟏𝟒 (𝒎𝒐𝒍/𝑳)𝟐 pH y pOH El término pH fue introducido en 1909 por Sörensen, quien lo definió como el logaritmo negativo o inverso de la concentración molar de iones de hidrógeno [𝐻+]. Que permite medir el grado de acides o alcalinidad de una solución. 𝒑𝑯 = −𝒍𝒐𝒈 𝑯+ Por ejemplo, para agua pura a 25°C: 𝒑𝑯 = −𝑳𝒐𝒈 𝟏 × 𝟏𝟎−𝟕 = 𝟕. 𝟎 Los valores de pH bajos corresponden a concentraciones altas de H+, y los valores de pH altos corresponden a concentraciones bajas de H+. Análogamente, se define el pOH como el logaritmo inverso de la concentración molar de iones hidroxilo [𝑂𝐻−]. 𝒑𝑶𝑯 = −𝒍𝒐𝒈 𝑶𝑯− pH por debajo de 7.0 o por encima de 7.8, puede sobrevenir la muerte del individuo. Constante de Disosiación Tendencia de cualquier acido (HA) a perder un protón y formar una base conjugada (A), se define mediante la constante de equilibrio (Keq) para la reacción reversible. 𝑯𝑨+𝑯𝟐𝑶 ↔ 𝑯𝟑𝑶 + + 𝑨− 𝑲𝒂 = 𝑯+ × 𝑨−𝑯𝑨 Si el ácido es fuerte Ka › 1 Si el ácido es débil Ka ‹ 1 Cuanto mayor sea Ka, mayor es la tendencia del ácido a disociarse, así, más fuerte es el ácido. De la misma manera ocurre con la base, a mayor Kb: mayor fuerza de la base. 𝑩+𝑯𝟐𝑶 ↔ 𝑩𝑯+ +𝑶𝑯− 𝑲𝒂 = 𝑶𝑯− × 𝑩𝑯− 𝑩 Si la base es fuerte Ka › 1 Si la base es débil Ka ‹ 1 El pKa Se puede definir como el logaritmo negativo de la constante de disocia de un ácido débil. Comprende el nivel de pH en el cual la cantidad de ácido es la misma de la base. Cuanto más fuerte sea la tendencia a disociar un protón, más fuerte es el ácido y menor es su pKa. Por otro lado, si HA sería el ácido, mientras que A– sería su base conjugada. Es evidente que, a mayor fuerza del ácido, más débil es su base conjugada, y viceversa. 𝒑𝑲𝒂 = −𝒍𝒐𝒈 𝐾𝑎 𝒑𝑲𝒃 = −𝒍𝒐𝒈 𝐾𝑏 𝒑𝑲𝒂 + 𝒑𝑲𝒃 = 𝒑𝑲𝒘 = 𝟏𝟒 Curvas de Titulación o Valoración 1. Para conocer la forma iónica de un aminoácido a distintos pH. Esto se hace para saber cuál va hacer la carga global del aminoácido a un pH determinado, esto es de gran utilidad cuando se estudia estructuras de proteínas. 2. Para conocer la concentración de un sustrato desconocido a partir de un patrón de concentración conocida. Método cuantitativo de amplio uso en los laboratorios de analítica para conocer concentración de una sustancia. 3. Para conocer la capacidad (región) amortiguadora de una solución cuando sufre la adición de un ácido o de una base. Curva de Titulación Ácido o base débil Curva Sigmoidea Ácido o base fuerte Curva Hiperbólica Curva de Titulación para el Ácido Acético Un volumen determinado de ácido se titula con una disolución de concentración conocida de una base fuerte, normalmente hidróxido de sodio (NaOH), añadiéndolo en pequeñas cantidades hasta que se ha consumido o neutralizado. A medida que se eliminan 𝐻+ libres, el ácido acético (HAc) se disocia más para satisfacer su propia constante de equilibrio. El resultado neto a medida que progresa la titulación es que se ioniza más y más el HAc, formando acetato (𝐴𝑐−). Ecuación de Henderson-Hasselbach La relación se da a través de la ecuación de Henderson- Hasselbalch. La cual se utiliza para relacionar el pH de una solución con el pK de un ácido, así como, la concentración del ácido (HA) y su base conjugada (A–). 𝑯𝑨 ↔ 𝑯+ + 𝑨− La constante de equilibrio de esta disociación es: 𝑲𝒂 = 𝑯+ × 𝑨− 𝑯𝑨 𝑯+ × 𝑨− = 𝑲𝒂 𝑯𝑨 𝑯+ = 𝑲𝒂 𝑯𝑨 𝑨− −𝑳𝒐𝒈 𝑯+ = −𝑳𝒐𝒈𝑲𝒂 − 𝑳𝒐𝒈 𝑯𝑨 𝑨− 𝒑𝑯 = 𝒑𝑲𝒂 − 𝑳𝒐𝒈 𝑯𝑨 𝑨− 𝒑𝑯 = 𝒑𝑲𝒂 + 𝑳𝒐𝒈 𝑨− 𝑯𝑨 1 2 3 4 5 Características de la Ecuación • Cuando el pH de una solución de un ácido es igual al pK del mismo ácido, es sugestivo de la mitad del ácido está disociada; es decir, exactamente la mitad de las moléculas están en la forma protonada HA y la mitad están en la forma no protonada 𝐴−. Cuando la [𝐴−] = [HA], el término logarítmico de la ecuación de Henderson-Hasselbalch se hace cero (log 1 = 0), y pH = pK. • Cuando el pH es menor que pK, el ácido existe principalmente en la forma HA. • Cuando el pH es mayor que pK, el ácido se encuentra en su mayor parte en la forma A-. • La utilidad de la ecuación de Henderson-Hasselbalch puede observarse en su aplicación a las titulaciones: muestra exactamente cómo cambia el pH cuando se añade la base a una disolución ácida o viceversa. Soluciones Buffer a) Amortiguadores fisiológicos (disoluciones reguladoras). b) Ventilación pulmonar. c) Filtración renal. Son aquellos sistemas acuosos que tienden a resistir cambios en su pH cuando se añaden pequeñas cantidades de ácido (𝐻+) o base (𝑂𝐻−). Un sistema tampón consiste en un ácido débil (donador de protones) y su base conjugada (aceptor de protones) o viceversa. Amortiguador Fosfato La disociación del ácido fosfórico, ácido triprótico (3 protones), se desarrolla con la pérdida de un protón en cada equilibrio establecido, al que corresponde un valor de pKa determinado. Estos equilibrios son los siguientes: Buffer Fisiológico Es más importante en los líquidos tubulares de los riñones y en el medio intracelular, ya que en ellos el pH es algo menor y el fosfato se encuentra más concentrado. El fosfato puede encontrarse en forma libre (sal inorgánica) o asociado con otras moléculas orgánicas (lípidos, azúcares, etc.). Hay que tener en cuenta varios equilibrios. En primer lugar, el CO2 gaseoso puede disolverse en el agua. Este CO2 disuelto puede reaccionar con el agua produciendo ácido carbónico que, por ionizaciones sucesivas, da lugar al ion bicarbonato y al ion carbonato. Amortiguador Bicarbonato Este sistema carbónico/bicarbonato es el principal tampón extracelular, tanto en la sangre como en los líquidos intersticiales. Permite que el pH de la sangre arterial sea de 7.40 y el de la sangre venosa lo sea de 7.35 (ésta presenta mayor concentración de anhídrido carbónico). Amortiguador Proteínas Séricas Las proteínas del plasma poseen muchas cadenas laterales débilmente ácidas (glutamato, aspartato) y débilmente básicas (lisina, arginina, histidina), que actúan como un sistema buffer. Estos efectos son debidos a que los aminoácidos que forman las proteínas contienen grupos ionizables en su estructura. Los aminoácidos son anfólitos ya que en su molécula poseen grupos con valores de pKa ácidos y básicos. Amortiguador Hemoglobina Acidosis y Alcalosis Trastorno Causas Compensación Tratamiento Acidosis Metabólica • Defecto renal. • Pérdida de bicarbonato. • Hipoaldosterismo. • Taquipnea e Hiperpnea. • Retención de bicarbonato. Administración oral de bicarbonato sódico. Acidosis Respiratoria • Lesiones pulmonares. • Depresión del centro respiratorio. • Aire con elevado % CO2. Aumento de la reabsorción de bicarbonato y de la excreción de protones en el riñón. Aumento del volumen de ventilación o respiración pulmonar Alcalosis Metabólica • Aumento de pérdida de ácidos. • Administración de diuréticos. • Hiperaldosterismo. • Bradipnea o hipopnea. • Aumentando la excreción de bicarbonato o reteniendo protones. Administración de cloruro amónico por vía oral Alcalosis Respiratoria • Estímulo del centro respiratorio. • Hipoxia. Aumentando la eliminación del anión bicarbonato y la retención de protones para reducir el pH del medio interno Aumento del espacio no oxigenado Bienvenidos a Bioquímica Gracias por su atención Diapositiva 1 Diapositiva 2 Diapositiva 3 Diapositiva 4 Diapositiva 5 Diapositiva 6 Diapositiva 7 Diapositiva 8 Diapositiva 9 Diapositiva 10 Diapositiva 11 Diapositiva 12 Diapositiva 13 Diapositiva 14 Diapositiva 15 Diapositiva 16 Diapositiva 17 Diapositiva 18 Diapositiva 19 Diapositiva 20 Diapositiva 21 Diapositiva 22 Diapositiva 23 Diapositiva 24 Diapositiva 25 Diapositiva 26 Diapositiva 27 Diapositiva 28 Diapositiva 29 Diapositiva 30
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