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bioenergética Por Irene García Hagámoslo fácil… BIOQUÍMICA Por Irene García ¿QUÉ es? Estudio cuantitativo de las transducciones de energía que acompañan a reacciones bioquímicas, es decir, cambios de una forma de energía en otra, que tienen lugar en las células vivas. Conjunto particular de materia que elegimos para el estudio en función a un proceso químico o físico determinado y que tiene límites bien definidos (que podría ser algo tan pequeño como una célula o tan grande como un ecosistema) se llama sistema, mientras que todo lo que no está incluido en el sistema que hemos definido se llama entorno. Por Irene García • Abierto: intercambia energía y materia con el entorno. (Nosotros/ estufa sería un sistema abierto, porque se puede perder calor y vapor de agua en el aire) • Cerrado: capaz de intercambiar energía, aunque no materia con el entono (Lata de refresco, si la bato la energía aumenta, pero el refresco no sale). • Aislado: incapaz de intercambiar energía y materia con su entorno (el universo, aunque en la práctica no existe). Por Irene García Tipos de sistemas Energía interna Es la energía total que contiene un sistema termodinámico. Donde los átomos y moléculas del sistema poseen una energía cinética de movimiento y una energía de vibración y rotación. Incluimos, además, toda la energía almacenada en las interacciones existentes entre los átomos y la energía de las interacciones covalentes y no covalentes entre las moléculas. Por Irene García Transferencia de energía El calor (q) es la energía transferida de un sistema a otro (o de un sistema a sus alrededores) debido en general a una diferencia de temperatura entre ellos. El calor que absorbe o cede un sistema termodinámico depende normalmente del tipo de transformación que ha experimentado dicho sistema. • Un valor de q positivo (+) indica que el sistema absorbe calor de su entorno. • Un valor de q negativo (-) significa que el calor fluye desde el sistema hacia su entorno. Por Irene García El trabajo (w) es cuando se ejerce una fuerza contra una resistencia para producir un desplazamiento. • Un valor positivo (+) de w indica que el sistema realiza trabajo sobre el entorno. • Un valor negativo (-) significa que el entorno realiza trabajo sobre el sistema. Primera ley Principio de Conservación de la energía • Establece que la energía total de un sistema, incluso sus alrededores, permanece constante. Eso implica que la energía no se crea ni se destruye simplemente se transforma. • Fórmula: ∆𝐸 = 𝑞 − 𝑤 • Un proceso en el que el sistema absorbe una determinada cantidad de calor, al tiempo que realiza una cantidad exactamente equivalente de trabajo sobre su entorno. En este caso, tanto q como w son positivos, y q = w, por lo que ΔE = 0. Por Irene García • Es la magnitud termodinámica que equivale de la energía interna del sistema más la presión por el volumen, es decir, determina la cantidad de calor que un sistema termodinámico libera o absorbe del entorno que lo rodea cuando está a una presión constan. ❖ Cuando una reacción química libera calor, se dice que es una reacción exotérmica y el contenido calórico de los productos es menor que el de los reactivos y ΔH tiene un valor negativo. ❖ Cuando en una reacción química los sistemas de reacción son los que adquieren calor del entorno, se dice que son endotérmicos y tienen valores positivos de ΔH. • 𝐻 = 𝐸 + 𝑃 × 𝑉 Por Irene García entalpía • Cuando el calor de una reacción se mide a presión constante, lo que se determina es ΔH, es decir, la variación de entalpia es la cantidad de calor que se transfiere entre un sistema y su entorno, a presión constante. • 𝛥𝐻 = ∆𝐸 + 𝑃 × ∆𝑉 • 𝑊 = 𝑃 × ∆𝑉 • ∆𝐻 = ∆𝐸 + 𝑤 • 𝑞 = ∆𝐸 + 𝑤 = ∆𝐻 = ∆𝐸 + 𝑤 Por Irene García entalpía Segunda ley Establece que la entropía de un sistema aislado tenderá a aumentar hacia un valor máximo, es decir, la cantidad de entropía en el sistema tiende a incrementarse en el tiempo. Esto refleja simplemente nuestra concepción de sentido común de que cuando se dejan solas las cosas no se colocan de una forma más ordenada. Por Irene García En la naturaleza algunos procesos ocurren espontáneamente, por ejemplo, un gas se expande hasta llenar todo el recipiente que lo contiene, pero el gas en esa situación no se contrae súbitamente en un volumen más pequeño. Un objeto caliente se enfría a la temperatura de sus alrededores, pero nunca se observa que un objeto frío aparezca súbitamente más caliente que su entorno. • Espontáneo: un cambio que tiene tendencia a ocurrir sin que sea necesaria la intervención exterior (en forma de trabajo). • No espontáneo: aquel que se realiza solo si es “instigado” o "dirigida" haciendo trabajo desde el exterior. procesos Por Irene García • Procesos reversibles: son aquellos en el que el sistema permanece constantemente en equilibrio con el entorno. El camino del estado A al B se produce de forma infinitamente lenta; modificando ligeramente (idealmente de manera infinitesimal) las condiciones es posible revertir el proceso y regresar por el mismo camino de B al A; es por ello un proceso ideal. • Procesos irreversibles: son aquellos que manifiestan una tendencia a producirse en un determinado sentido de manera espontánea. En ellos no existe equilibrio entre el sistema y el entorno y el sistema evoluciona de forma espontánea hasta alcanzarlo. No es posible detenerlo e invertir el proceso por el mismo camino. entropía • La entropía (S) es la unidad cuantitativa termodinámica del grado de aleatoriedad o desorden del sistema, y alcanza su punto máximo conforme logra el equilibrio. • 𝑆 = 𝑘 𝑖𝑛 𝑊 • Una consecuencia de esta definición es que la entropía se considera una medida del desorden, puesto que habrá siempre muchas más formas de colocar un número elevado de moléculas de una forma desordenada que de una forma ordenada. Por Irene García Energía libre de gibbs • Es la porción del cambio de energía total en un sistema capaz de realizar un trabajo durante una reacción a temperatura y presión constante, es decir, la energía útil, también conocida como el potencial químico. 𝐺 = 𝐻 − 𝑇 × 𝑆 Por Irene García ❖ Si ΔG es negativa, la reacción procede de modo espontáneo con pérdida de la energía libre; esto es, es exergónica. Si, además, ΔG es de gran magnitud, la reacción avanza casi hasta completarse y es, en esencia, irreversible. ❖ Si ΔG es positiva, la reacción sólo procede si es factible ganar energía libre; de modo que es endergónica. Si, además, ΔG es de gran magnitud, el sistema es estable, con poca o ninguna tendencia a que ocurra una reacción. ❖ Si ΔG es de cero, el sistema está en equilibrio y no tiene lugar un cambio neto, por ende, puede ser reversible. Por Irene García ΔH ΔS ΔG (T. baja) ΔG (T. alta) Favorecido - + - - Sí, siempre + - + + No, Nunca + + + - A temperaturas por encima de la temperatura de equilibrio - - - + A temperatura por debajo de la temperatura de equilibrio. • El término G° es la energía libre por mol de sustancia en el estado estándar (1 M). ∆𝐺° = −𝑅 × 𝑇 𝑖𝑛 𝐾𝑒𝑞 • Por lo tanto, ΔG° corresponde al cambio de energía libre del estado estándar de la reacción, es decir, el cambio de energía libre que se observaría si los moles de A y de B, ambos a concentración 1 M, formaran moles de C y de D, ambos a 1 M. Por Irene García Energía libre estándar ❖ Si la constante de equilibrio (Keq) es mayor que 1, ΔG es negativo, cuando esto ocurre los productos contienen mejor energía libre que los reactantes (Reactantes › Productos) y la reacción transcurrirá de forma espontánea en condiciones estándar. ❖ Si Keq es menor que 1, ΔG es positivo, cuando esto ocurre significa que los productos de la reacción contienen más energía libre que los reactivos, por ende, esta reacción tendrá que transcurriré en dirección inverso (Productos › Reactantes). entropía • La entropía (S) es la unidad cuantitativa termodinámicadel grado de aleatoriedad o desorden del sistema, y alcanza su punto máximo conforme logra el equilibrio. • 𝑆 = 𝑘 𝑖𝑛 𝑊 • Una consecuencia de esta definición es que la entropía se considera una medida del desorden, puesto que habrá siempre muchas más formas de colocar un número elevado de moléculas de una forma desordenada que de una forma ordenada. Por Irene García THE END Por Irene García Diapositiva 1 Diapositiva 2: ¿QUÉ es? Diapositiva 3: Tipos de sistemas Diapositiva 4: Energía interna Diapositiva 5: Transferencia de energía Diapositiva 6: Primera ley Diapositiva 7: entalpía Diapositiva 8: entalpía Diapositiva 9: Segunda ley Diapositiva 10: procesos Diapositiva 11: entropía Diapositiva 12: Energía libre de gibbs Diapositiva 13 Diapositiva 14: Energía libre estándar Diapositiva 15: entropía Diapositiva 16: THE END
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