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José Pillasagua Romero REFINACIÓN DE PETRÓLEO REFINACIÓN DE PETRÓLEO Extracción por Disolventes y Desparafinación. Por: José Pillasagua R. 2013 José Pillasagua Romero REFINACIÓN DE PETRÓLEO EXTRACCION POR DISOLVENTES Los productos que salen de la torre de vacío (destilados, lubricantes livianos, medios y pesados) y de la torre desasfaltadora (residuo desasfaltado) pueden ser tratados con disolvente. Ejemplo: Desceración o desparafinación con disolvente. Este proceso consiste en eliminar las parafinas con una extracción con disolventes. Los 2 disolventes más importantes son el FURFURAL y el FENOL aunque también utilizan otros disolventes. Este proceso incrementa importancia en cuanto a los aspectos económicos de la refinería. El fenol se aplica en la refinación de cargas parafínicas, las cuales requieren altas temperaturas de extracción y no se recomienda para procesar cargas nafténicas, debido a que para obtener bases lubricantes nafténicas con especificaciones de calidad es necesario someter la carga a refinación severa con hidrogeno en caso contrario se debe cambias el solvente utilizando FURFURAL o NMP. El fenol disuelve algunos parafinas y ciclo parafinas tanto como a los aromáticos, por lo que se hace necesario adicionar agua para que actué como anti disolvente e incrementar así la severidad del fenol, que es generalmente más baja que la del FURFURAL o el NMP. En la extracción liquido-liquido se aprovecha la propiedad de ciertos compuestos polares para disolver aromáticos y la relativa inmiscibilidad con parafinas y compuestos nafténicos. La fracción de aceite lubricante se alimenta por la parte central de la columna de extracción y el disolvente se carga en una zona cerca de parte superior las dos corrientes fluyen a contracorriente, saliendo el disolvente por el fondo y el aceite por arriba. El disolvente de furfural arrastra compuestos no lubricantes, tales como aromáticos, naftenos, compuestos de azufre y compuestos de nitrógeno. El disolvente se recupera por evaporación. Aquí el diagrama del proceso. José Pillasagua Romero REFINACIÓN DE PETRÓLEO PROCESO A BASE DE FURFURAL La extracción por arrastre de vapor de agua es uno de los principales procesos utilizados para la extracción de aceites esenciales. Los aceites esenciales están constituidos químicamente por terpenoides (mono terpenos, sesquiterpenos, di terpenos, etc.) y fenilpropanoides, compuestos que son volátiles y por lo tanto arrastrables por vapor de agua. En la Extracción por arrastre de vapor de agua se lleva a cabo la vaporización selectiva del componente volátil de una mezcla formada por éste y otros "no volátiles". Lo anterior se logra por medio de la inyección de vapor de agua directamente en el interior de la mezcla, denominándose este "vapor de arrastre", pero en realidad su función no es la de "arrastrar" el componente volátil, sino condensarse en el matraz formando otra fase inmiscible que cederá su calor latente a la mezcla a destilar para lograr su evaporación. En este caso se tendrán la presencia de dos fases insolubles a lo largo de la extracción (orgánica y acuosa), por lo tanto, cada líquido se comportará como si el otro no estuviera presente. Es decir, cada uno de ellos ejercerá su propia presión de vapor y corresponderá a la de un líquido puro a una temperatura de referencia. La condición más importante para que este tipo de extracción pueda ser aplicado es que tanto el componente volátil como la impureza sean insolubles en agua ya que el http://labquimica.wordpress.com/2008/05/20/los-aceites-esenciales/ José Pillasagua Romero REFINACIÓN DE PETRÓLEO producto destilado volátil formará dos capas al condensarse, lo cual permitirá la separación del producto y del agua fácilmente. Es necesario establecer que existe una gran diferencia entre una destilación por arrastre y una simple, ya que en la primera no se presenta un equilibrio de fases líquido-vapor entre los dos componentes a destilar como se da en la destilación simple, por lo tanto no es posible realizar diagramas de equilibrio ya que en el vapor nunca estará presente el componente "no volátil" mientras esté destilando el volátil. Además de que en la destilación por arrastre de vapor el destilado obtenido será puro en relación al componente no volátil (aunque requiera de un decantación para ser separado del agua), algo que no sucede en la destilación simple donde el destilado sigue presentando ambos componentes aunque más enriquecido en alguno de ellos. Además si este tipo de mezclas con aceites de alto peso molecular fueran destiladas sin la adición del vapor se requeriría de gran cantidad de energía para calentarla y emplearía mayor tiempo, pudiéndose descomponer si se trata de un aceite esencial. José Pillasagua Romero REFINACIÓN DE PETRÓLEO DESPARAFINACIÓN El objetivo principal del proceso es el de separar los componente parafínicos de un aceite, por cristalización, con el objetivo de bajar los puntos de congelación. El proceso de Los aceites lubrificantes de alta calidad se fabrican a partir de petróleos crudos parafínicos, luego de la eliminación de la parafina (producto comercial con punto de fusión 50-55º C) para bajar los puntos de congelación y así los aceites podrán ser utilizados en cualquier estación. La desparafinación se realiza por enfriamiento de una solución de aceite seguido de la filtración de la parafina cristalizada. DESCRIPCIÓN DE LA UNIDAD DE DESPARAFINADO Desparafinación por filtro prensa- prensa en frío. Es un método antiguo, poco eficaz y caro. Los destilados parafínicos se desparafinaban por simple filtración, en frío: se dejaba, en la materia prima suficiente cantidad de gas oil para que la velocidad no fuera demasiado elevada a las temperaturas de filtración, permitiendo al aceite circular a una velocidad razonable a través del filtro prensa. En la práctica, la mezcla a desparafinar se ajustaba a una viscosidad de 1,5 – 1,8º E a 50º C y se enfriaba a menos 20º C. A esta temperatura se impulsaba la mezcla muy pastosa a una presión de10 a 25 Kg./cm2 a través de los filtros prensa que contenían un centenar de marcos. José Pillasagua Romero REFINACIÓN DE PETRÓLEO Previo al enfriamiento en tubos provistos de raspadores (chiller) la mezcla se envía a un filtro que retiene los cristales en forma de una torre. Lavándose esta con disolvente, se puede extraer una cierta cantidad del aceite retenido en la red cristalina después de separarla del filtro, la torta se funde nuevamente y se diluye con disolvente y nuevamente se enfría y se filtra hasta que la parafina no contenga más del 5% de aceite en el mejor de los casos. Anteriormente los aceites pesados que dan micro parafinas, únicamente la centrifugación permitía una buena separación dando aceite claro de congelación correcta y un residuo parafínico, muy rico en aceite, llamado petrolato, materia prima para la fabricar ceras y vaselinas. Los aceites lubrificantes de alta calidad se fabrican a partir de petróleos crudos parafínicos, luego de la eliminación de la parafina (producto comercial con punto de fusión 50-55º C) para bajar los puntos de congelación y así los aceites podrán ser utilizados en cualquier estación. La desparafinación se realiza por enfriamiento de una solución de aceite seguido de la filtración de la parafina cristalizada. VARIABLES QUE INFLUYEN EL PROCESO. Velocidad de enfriamientoEste parámetro debe tener valores grandes para asegurar la eficiencia del sistema de enfriamiento. Velocidades muy elevadas disminuyen la eficiencia del sistema de enfriamiento debido a la deposición de sustancias sólidas sobre las paredes del cristalizador. La velocidad de enfriamiento debe ser menor a la velocidad del crecimiento de los cristales que varía inversamente proporcional con la viscosidad del disolvente de la solución de aceite que se desparafina y con la solubilidad de los cristales en disolvente. Por esto la velocidad de enfriamiento es mayor cuando la viscosidad del disolvente y la solubilidad de la fase sólida en disolvente son más pequeñas. Velocidad de filtración La velocidad de filtración es mayor cuando los cristales formados tienen dimensiones más grandes que se obtienen cuando la solubilidad de la fase sólida en solución disolvente - aceite es pequeña. Las dimensiones de los cristales también esta en función de la naturaleza del aceite que será desparafinado. La velocidad de filtración aumenta cuando el disolvente utilizado es polar. Diferencial de temperatura (Δt) Esta diferencial de temperatura depende de la solubilidad de la fase sólida en solución disolvente aceite. Cuando al solubilidad de la fase sólida es grande, dicho diferencial de temperatura aumenta determinando costos mayores para enfriamiento. La naturaleza y la composición del disolvente también influyen esta diferencial de temperatura (ejemplo la Δt es mayor cuando se utiliza propano líquido, y menor cuando se utiliza la mezcla cetonas–aromáticos) José Pillasagua Romero REFINACIÓN DE PETRÓLEO El rol del disolvente es disminuir la viscosidad de la solución para facilitar la precipitación de la fase sólida. Este debe asegurar un rendimiento máximo de aceite desparafinado con punto de congelación deseado. La temperatura durante la filtración es mayor cuando la solubilidad de la fase sólida en disolvente es menor. El propano líquido y disolventes como: 1, 2- dicloro-etano y cloruro de metileno, satisfacen estas condiciones. Se pueden obtener ventajas suplementarias si se utilizan dos disolventes, uno asegurando la disolución del aceite y el otro permitiendo la precipitación de la fase sólida. Mezcla de hidrocarburos aromáticos inferiores (benceno y tolueno), con diferentes cetonas (acetona, metil-etil cetona) son los disolventes más utilizados en la desparafinación de los aceites. Cuando el disolvente es más polar se realizan velocidades de filtración más grandes y rendimientos de aceites desparafinados más grandes. Cuando se utiliza como disolvente la mezcla cetona- aromáticos es muy importante la composición del disolvente. Una proporción grande de aromáticos en la mezcla disminuye la probabilidad de enfriamiento y el aumenta el Δt, reduciendo la eficiencia económica del proceso. Existe una composición óptima de la mezcla correspondiente a un contenido mínimo de aromáticos, que se determina experimentalmente. VENTAJAS El calor de fusión es muy inferior al de evaporización. Efectuándose las separaciones a temperatura poco elevada, quedan reducidas al mínimo los riesgos de descomposición de las sustancias poco estables. Los diagramas de equilibrio de la mayor parte de los sistemas permiten, teóricamente, obtener un producto perfectamente puro en una sola etapa de tratamiento. Algunos compuestos no pueden separase prácticamente por ningún otro medio físico. DESVENTAJAS Frecuentemente, es preciso enfriar a baja temperatura, lo que supone una forma costosa de suministrar energía. El equilibrio se alcanza lentamente cuando hay formación de una sola disolución sólida. Los cristales retienen apreciable y muy difícil de extraer de líquido impuro. La eficiencia de las etapas es, así mismo, muy baja. La complejidad del equipo mecánico necesario para la manipulación de los sólidos puede originar gastos de fabricación elevados. José Pillasagua Romero REFINACIÓN DE PETRÓLEO CONCLUSIONES: Podemos indicar que por medio de estos procesos bajo la utilización de compuestos químicos orgánicos como el FENOL y el FURFUROL o NMP, podemos obtener nuevos productos como aceites, vaselinas, ceras, etc. Productos que hacen de la vida cotidiana una mejora al momento de utilizarlos. Estos procesos no son de aplicación con costos altos sin embargo lo que se busca principalmente es derivados como combustibles que es la fuente principal de energía en la industria. BIBLIOGRAFÍA: Refinación del petróleo, Por Hernández Palencia Robert Benjamín. Procesos de desparafinación, por Universidad de Venezuela. Extracción por Disolventes, por Universidad de Mayor de San Simón, Bolivia. Refinación, separación, por IAPG (Instituto Argentino de Petroleo y Gas.
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