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17 2. ANALISIS DE CORRIENTES DE PROCESO A temperaturas y presiones entre las del punto de burbuja y la de rocío, una mezcla existe en dos fases líquido – vapor en equilibrio, cuyas cantidades y composiciones dependen de las condiciones de la mezcla. Los cálculos de la fracción de la mezcla que constituye la fase vapor,φ , y las composiciones de cada una de las fases en equilibrio se pueden realizar mediante el modelamiento del fenómeno de la separación de la mezcla en dos fases en equilibrio. 2.1. CORRIENTES DE PROCESO En los diagramas de flujo de procesos químicos, además de las corrientes de materia suelen representarse en forma de corrientes los requerimientos energéticos o calóricos que se requieren en ciertas unidades como bombas, compresores, calentadores y enfriadores y demás. Corrientes de materia La unidad más sencilla que se maneja en un proceso químico es una corriente de materia. Cuando una corriente de materia es considerada, las variables usualmente fijadas son: Composiciones, (C – 1), Temperatura (1), Presión (1) y Flujo (1), para un gran total de C + 2. No hay relaciones de restricción cuando una corriente de una fase se considera en un punto, de tal manera que 0=e cN . El número de variables de diseño en una corriente de materia es, por lo tanto: 2+== CNN e v e i Corriente de energía Cuando se considera una corriente que representa el flujo calórico requerido en una unidad, la única variable que se requiere para especificarla es el flujo calórico. En este caso, no hay relaciones de restricción y, por lo tanto, 0=e cN . El número de variables de diseño es, por lo tanto: 1== e v e i NN Constante de equilibrio líquido – vapor en una corriente de materia Especificadas la temperatura y la presión de una corriente de materia, se puede calcular su efecto en el valor de las relaciones de equilibrio líquido – vapor, mediante algunas 18 ecuaciones que contienen dos o tres coeficientes y que son aplicables en intervalos amplios. Una expresión de dicha relación, iK , en función de la temperatura, T, es de la forma: i i ii CT BAK + −=ln (2.1) Y la siguiente ecuación expresa la dependencia de la relación de equilibrio con la presión ib ii PaK = (2.2) Siendo iiii baBA ,,, , constantes o coeficientes evaluados al ajustar las lecturas realizadas en las cartas de valores de constantes de equilibrio a diferentes temperaturas o presiones. Temperatura o Presión de Burbuja de una corriente de materia La temperatura de burbuja de una corriente de composición conocida, a una presión determinada, se calcula con la siguiente ecuación ∑ = +−= C i ii xKTf 1 1)( (2.3) Al aplicar el método de Newton – Raphson para la determinación de la temperatura de burbuja de acuerdo a la ecuación (2.3) el procedimiento de ensayo y error es )( )( , ' , ,1, jb jb jbjb Tf Tf TT −=+ (2.4) Aplicando las ecuaciones (2.1) y (2.3) para evaluar )( , ' jbTf , la ecuación (2.4) se transforma en 19 ∑ ∑ = = + + +− −= C i ijb iii C i ii jbjb CT xKB xK TT 1 2 , 1 ,1, )( 1 (2.5) La presión de burbuja de una corriente líquida, a una temperatura determinada, se puede calcular mediante un procedimiento similar, aplicando el procedimiento de Newton – Raphson a la función: ∑ = +−= C i ii xKPf 1 1)( (2.6) y utilizando la ecuación (4.2). De tal manera que el procedimiento de ensayo y error se desarrolla con la siguiente ecuación [ ]∑ ∑ = = + +− −= C i ijbii C i ijbi jbjb xPba xPa PP 1 , 1 , ,1, 1 (2.7) Temperatura o Presión de Rocío de una corriente de materia La temperatura de rocío de una corriente de composición conocida, a una presión determinada, se calcula con la ecuación: ∑ = +−= C i i i K y Tf 1 1)( (2.8) La temperatura de rocío de una corriente se puede calcular con la ecuación 20 ∑ ∑ = = + + +− −= C i ijbi ii C i i i jbjb CTK yB K y TT 1 2 , 1 ,1, )( 1 (2.9) La presión de rocío de una corriente de composición conocida, a una temperatura determinada, se calcula con la ecuación: ∑ = +−= C i i i K y Pf 1 1)( (2.10) La presión de rocío de una corriente se puede calcular con la ecuación: ∑ ∑ = = + +− −= C i i ii jb C i i i jbjb K yb P K y PP 1 , 1 ,1, 1 (2.11) 2.2. VAPORIZACIÓN ISOTÉRMICA DE UNA CORRIENTE Los cálculos de Vaporización Espontánea Isotérmica se refieren a la determinación de las dos fases líquido – vapor en equilibrio, cuando se especifican las condiciones de temperatura y presión de la mezcla. En la Figura 2.1 se observa una corriente especificada completamente que luego de atravesar una válvula es separada en sus dos fases líquido – vapor en equilibrio a temperatura y presión constantes Figura 2.1. Separación de fases isotérmica 21 Los flujos se simbolizan por F, V y L respectivamente y las composiciones correspondientes, iii xyz ,, . La fracción de alimento vaporizada, V/F se simboliza como φ . Los balances de materia para cada componente, sus respectivas relaciones de equilibrio líquido – vapor y la definición de fracción vaporizada, se plantean con las siguientes ecuaciones: iii VyLxFz += i = 1,…., C (2.12) iii xKy = i = 1,….,C (2.13) F V =φ (2.14) La condición para la vaporización espontánea es: i C i i xKf ∑ = +−= 1 1)(φ (2.15) Combinando las ecuaciones (2.12), (2.13) y (2.14) se demuestra la ecuación (2.16) que relaciona la concentración de la fase líquida con la concentración del alimento, la fracción vaporizada y la constante de equilibrio: )1(1 −+ = i i i K zx φ (2.16) Sustituyendo la ecuación (2.16) en la condición (2.15), ésta se transforma a la siguiente ecuación: ∑ = −+ +−= C i i ii K zK f 1 )1(1 1)( φ φ (2.17) Aplicando el método de Newton – Raphson a la ecuación (2.17) se puede estimar el valor de la fracción vaporizada así: 22 [ ]∑ ∑ = = + −+ − −+ +− += C i ij ii C i ij i jj K zK K z 1 2 1 1 )1(1 )1( )1(1 1 φ φ φφ (2.18) Con el valor calculado de la fracción de vaporización mediante la ecuación (2.18), la composición de la fase líquida se calcula con la ecuación (2.16) y la composición de la fase de vapor se calcula con la ecuación (2.13). Un valor inicial de uno para la fracción vaporizada es muy recomendado para alcanzar una convergencia en el procedimiento de ensayo y error desarrollado mediante la ecuación (2.18) Ecuación de Rachford y Rice para cálculos de vaporización isotérmica Una función objetivo que a menudo permite una convergencia más rápida para la determinación de la fracción vaporizada en una corriente a temperatura y presión constante es la Ecuación de Rachford y Rice que se plantea así: ∑∑ == −= C i i C i i xyf 11 )(φ (2.19) Combinando la ecuación (2.1) con las ecuaciones (2.13) y (2.16), la función de Rachford y Rice se transforma a la siguiente ecuación: ∑ = −+ − = C i i ii K zK f 1 )1(1 )1( )( φ φ (2.20) El procedimiento de ensayo y error correspondiente al método de Newton – Raphson aplicado con la ecuación (2.20) se desarrolla con la siguiente ecuación: ∑ ∑ = = + −+ − −+ − += C i i ij i C i ij ii jj z K K K zK 1 2 1 1 )1(1 )1( )1(1 )1( φ φ φφ (2.21) 23 2.3. VAPORIZACION ISOENTALPICA DE UNA CORRIENTE Los cálculos de Vaporización Espontánea Isoentálpicase refieren a la determinación de las dos fases líquido – vapor en equilibrio, cuando se especifican las condiciones de temperatura y entalpía de la mezcla o presión y entalpía de la mezcla. En la Figura 2.2 se observa una corriente especificada completamente que luego de atravesar una válvula de expansión isoentálpica o Válvula de Joule – Thompson, es separada en sus dos fases líquido – vapor en equilibrio. Figura 2.2. Separador de fases isoentálpico Los balances de materia para cada componente, sus respectivas relaciones de equilibrio líquido – vapor y la definición de fracción vaporizada, se plantean con las ecuaciones (2.12), (2.13) y (2.14): El balance de entalpía, de acuerdo a la Figura 2.2, es: ∑∑ == +−= C i iVi C i iLiF HyHxH 11 )1( φφ (2.22) Sustituyendo las ecuaciones (2.13) y (2.16) en la ecuación (2.22) se transforma de la siguiente forma: ∑∑ == −+ + −+ −= C i i iVii C i i iLi F K HzK K Hz H 11 )1(1)1(1 )1( φ φ φ φ (2.23) Se completa un conjunto de dos ecuaciones con dos incógnitas, la fracción de vaporización y la temperatura, así: 24 0 )1(1 1),( 1 = −+ +−= ∑ = C i i ii K zK Tf φ φ (2.24) 0 )1(1)1(1 )1(),( 11 = −+ + −+ −−= ∑∑ == C i i iVii C i i iLi F K HzK K Hz HTg φ φ φ φφ (2.25) Método simplificado de solución del sistema de ecuaciones Un procedimiento para determinar la temperatura y la fracción vaporizada en un proceso de vaporización espontánea a entalpía y presión fijadas consiste en asumir un valor para la temperatura en la ecuación (2.24) y hallar en la misma el valor de la fracción vaporizada mediante el método de Newton – Raphson para una ecuación con una sola variable Los valores de la fracción vaporizada y la temperatura obtenidos, se comprueban en la ecuación (2.25) sustituyéndolos en ésta y verificando su cumplimiento. Es posible que se requieran varios ensayos con diferentes temperaturas. Método de Newton – Raphson para la solución del sistema de ecuaciones La solución del sistema de ecuaciones (2.24) y (2.25) permite la determinación de la fracción de vaporización y la temperatura cuando las relaciones de equilibrio líquido vapor y las entalpías se conozcan en función de la temperatura. Con el método de Newton – Raphson se puede resolver dicho sistema mediante la solución del sistema de ecuaciones lineales: 0)()(),(),( ),( 1 ),( 111 = ∂ ∂ −+ ∂ ∂ −+= ++++ jjjj T jj T jjjjjj T fTTfTfTf φφφ φφφφ (2.26) 0)()(),(),( ),( 1 ),( 111 = ∂ ∂ −+ ∂ ∂ −+= ++++ jjjj T jj T jjjjjj T gTTgTgTg φφφ φφφφ (2.27) Siendo jjh φφ −= +1 y jj TTk −= +1 Para unos valores iniciales asumidos ),( oo Tφ , el sistema de ecuaciones (2.26) y (2.27), permite la obtención de valores corregidos ),( 11 Tφ necesarios para utilizarlos en el 25 siguiente ensayo, si es necesario, y así sucesivamente. El procedimiento converge cuando se alcance un valor de h y k, lo suficientemente aproximado al valor mínimo fijado para cada uno de ellos 2.4. VAPORIZACION ISOENTROPICA DE UNA CORRIENTE Los cálculos de Vaporización Espontánea Isoentrópica se refieren a la determinación de las dos fases líquido – vapor en equilibrio, cuando se especifican las condiciones de temperatura y entropía de la mezcla o presión y entropía de la mezcla. En la Figura 2.3 se observa una corriente especificada completamente que succionada por una bomba es descargada a una mayor presión mediante una operación realizada a entropía constante y luego esta corriente impulsada es separada en sus dos fases líquido – vapor en equilibrio. Posteriormente se estudia para una determinada eficiencia isoentrópica. Figura 2.3. Separador de fases isoentrópico Los balances de materia para cada componente, sus respectivas relaciones de equilibrio líquido – vapor y la definición de fracción vaporizada, se plantean con las ecuaciones (2.12), (2.13) y (2.14): La condición de referencia es el estado líquido a una temperatura, ,fT y a una presión, fP , con un calor latente de vaporización, iλ . La corriente de alimento a la temperatura y presión en condiciones de referencia se expandirá isoentrópicamente a una presión final, P, a la cual se alcance una fracción vaporizada FV /=φ . El balance de entropía es: ∑ ∫ ∑ ∫∑ = == − −++ − −−= − C i T T i f iV f i i C i i f T T iL ii f i C i i f f yR P PR T dH T y xR P PR T dH xzR T z 1 11 lnln lnln)1(ln λ φ φ λ (2.28) 26 La ecuación (2.28) puede reorganizarse de la siguiente forma: ∑ ∫ ∑ ∫ ∑ = = = −+ −− −+ = C i T T i iV f i i C i i T T iL i i f i C i i f ii f f yR T dH T y xR T dH x zR T z P PRyxTf 1 1 1 ln- ln)1( - lnln),,,( λ φ φ λ φ (2.29) Sustituyendo a ix por la ecuación (2.16) y a iy por la ecuación (2.13), la ecuación (2.29) se simplifica a una función de dos variables, la fracción de vaporización y la temperatura ∑ ∫ ∑ ∫ ∑ = = = −+ −+ −+ −+ − −+ − −+ = C i T T i iiiV f i i ii C i i iT T iL i i i f i C i i f f f K zK R T dH TK zK K z R T dH K z zR T z P PRTf 1 1 1 )1(1 ln )1(1 - )1(1 ln )1(1 )1( - lnln),( φ λ φ φ φφ φ λ φ (2.30) La función (2.29) se puede resolver simultáneamente con la función (2.24) para determinar la fracción vaporizada y la temperatura, mediante el procedimiento de Newton – Raphson descrito para un sistema de ecuaciones no lineales con dos incógnitas. Con estos valores estimados, se calculan las composiciones de la fase líquida y la fase vapor. Nuevamente, el procedimiento se aplica cuando las entalpías y las relaciones de equilibrio – vapor se conocen en función de la temperatura. 2.5 VAPORIZACIÓN DE UNA CORRIENTE A FRACCION DE VAPORIZACION CONSTANTE Si se fija la fracción de vaporización, la ecuación (2.24) se transforma en una función de la temperatura solamente, es decir que en este caso la condición que se cumple es: 27 0 )1(1 1)( 1 = −+ +−= ∑ = C i i ii K zK Tf φ (2.31) Un procedimiento de ensayo y error se debe aplicar para verificar la convergencia de la ecuación (2.31). Al encontrar la temperatura que satisface dicha ecuación se pueden calcular las composiciones en cada una de las fases y el calor requerido mediante el balance de energía: ∑∑ == +−=+ C i iVi C i iLiF HyHxH F Q 11 )1( φφ (2.32) El método de Newton – Raphson se puede aplicar para la solución de la ecuación (2.31) con la siguiente expresión: [ ] ∑ ∑ = = + −+∂ ∂ −+ +− += C i ji ji i C i ji iji jj K K T z K zK TT 1 , , 1 , , 1 )1(1 )1(1 1 φ φ (2.33)
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