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See discussions, stats, and author profiles for this publication at: https://www.researchgate.net/publication/305953140 INSTITUTO UNIVERSITARIO POLITÉCNICO SANTIAGO MARIÑO Coordinación de Ingeniería Química y Agronomía Prof. F. Millán Curso de Química 1 Unidad Nr. 7: Química Nuclear Research · August 2016 DOI: 10.13140/RG.2.1.1449.7525 CITATIONS 0 READS 2,388 1 author: Fernando Millán Instituto Universitario Politécnico Santiago Mariño 96 PUBLICATIONS 129 CITATIONS SEE PROFILE All content following this page was uploaded by Fernando Millán on 07 August 2016. 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Millán INSTITUTO UNIVERSITARIO POLITÉCNICO SANTIAGO MARIÑO Coordinación de Ingeniería Química y Agronomía Prof. F. Millán Curso de Química 1 Unidad Nr. 7: Química Nuclear Contenido: 1.- Estructura nuclear 2.- Radioactividad 3.- Reacciones nucleares 4.- Aplicaciones Introducción Hasta finales del siglo XIX se consideraba que cada elemento estaba constituido por átomos idénticos de la misma especie, que poseían la misma masa y que mostraban propiedades físicas y químicas similares. Además esos átomos eran la forma más simple de materia. En los primeros años del siglo XX se descubrió un fenómeno distinto y el cual modificaría la concepción simplista de la estructura de la materia. El mismo consistió en que algunos elementos químicos emitían espontáneamente una radiación de alta energía y se le dio el nombre de RADIOACTIVIDAD, en honor al elemento Radio que fue el protagonista de la historia conjuntamente con Madam Curie. La primera evidencia de la Radioactividad data de 1896 cuando Becquerel observó casualmente el velado de unas placas fotográficas que además estaban bien resguardadas debido al contacto con un mineral de Uranio fluorescente. Años más tarde, en 1930, Madam Curie procesó cientos de kilogramos de pechbenda, un mineral de uranio, para extraer cantidades pequeñas cantidades de un elemento llamado Radio, Ra, el cual es mil veces más radioactivo que el mismo uranio. Posteriormente identificaron y aislaron igualmente al elemento polonio, Po. Este descubrimiento fue seguido de otras observaciones fundamentales acerca de la estructura de la materia. Una de estas observaciones fue la mostrada por el experimento de Rutherford, el cual constató la desviación de rayos al atravesar la materia. Este hecho condujo a la conclusión de que los átomos son estructuras complicadas, formadas por un núcleo atómico, donde está contenida la mayor parte de la masa del mismo y un envoltorio electrónico donde rondan los electrones “alrededor del núcleo”. Para balancear esta carga negativa, este núcleo tiene concentradas un número de cargas positivas que varían de un elemento a otro. Las propiedades químicas y muchas de las físicas como los espectros uv – visible y de rayos X están determinadas por la envoltura electrónica. Otras propiedades como la masa o la radioactividad son determinadas por el núcleo. Esta emisión de grandes energías durante las transformaciones radioactivas mostró que los núcleos de los átomos están muy lejos de ser partículas materiales simples, sino que por el contrario son construcciones complicadas, compuestas a su vez por otras partículas más simples. A Mediados del siglo XX se llegó a provocar por vía artificial, fenómenos similares al observado en los elementos radioactivos naturales, liberando las energías contenidas en esos núcleos. 1.- Estructura nuclear Los núcleos Todos los núcleos están constituidos por partículas elementales llamadas PROTONES (p) Y NEUTRONES (n). Los primeros poseen cargas positiva igual en magnitud absoluta a la carga del electrón, mientras que los neutrones son eléctricamente neutros. Estas dos partículas se consideran como dos estados de carga distintos de una misma partícula llamada NUCLEÓN. El número de protones que hay en el núcleo se le denomina Z, la carga del núcleo y es igual al número atómico del elemento correspondiente en la Tabla Periódica. Al número de neutrones que hay en el núcleo se le denota por N. Para los núcleos livianos la relación N/Z es aproximadamente uno (1) pero para núcleos pesados (Z > 20) esta relación tiende al valor de 1,6. Este hecho puede explicarse debido a que a medida que el núcleo posee más protones, se requieren más neutrones para compensar el efecto de repulsión entre protones. De esta manera, la relación N/Z es importante para la estabilidad o inestabilidad del núcleo. La masa del núcleo está representada por el número másico o de masa A, el cual es el entero más cercano al valor del peso atómico. También es el número total de nucleones en el núcleo . ZAN ZNA La unidad de masa atómica (uma) se basa en el estándar del umaC 1212 6 , donde MeVuma 5,9311 Para representar a un núclido se utiliza una simbología específica; son comunes las formas siguientes: XA Z ó A ZX ó A Z X donde X es el símbolo del elemento químico que corresponde al Z y A dados. Ejemplo: ¿Cuántos protones, neutrones y electrones hay en el átomo K40 19 ? Z = nr de protones Z = 19, por lo que hay 19 protones y 19 electrones 4 NZA 221941 ZAN , por lo que hay 22 neutrones A menudo se les nombra como NÚCLIDO aun núcleo específico de A y Z dados. Los núcleos que poseen un mismo Z para diferentes A se llaman ISÓTOPOS. Los isótopos son átomos que ocupan el mismo lugar en la tabla periódica, tienen el mismo número atómico pero diferente peso atómico ya que difieren en el número de neutrones (los neutrones afectan la masa del núcleo). Sin embargo, su comportamiento químico es similar, lo que permite utilizarlos como trazadores en diversos sistemas químicos o bioquímicos. En el caso del Hidrógeno se conocen tres isótopos: H1 1 el cual no tiene neutrones en el núcleo, H2 1 el cual tiene un neutrón en el núcleo y el H3 1 que tiene 2 neutrones en el núcleo. El primero es el protio el cual representa el 99,99 % del hidrógeno en la naturaleza, el segundo se le denomina deuterón y representa el 0,015 % del hidrógeno total y el tercero se le denomina el tritio el cual no existe en la naturaleza. En el caso del elemento Uranio se pueden diferenciar los siguientes isótopos: U233 92 , U235 92 y U238 92 . El 99,8 % del uranio en la tierra es U238 92 , el 0,7 % es U235 92 y el U233 92 sólo se encuentra a nivel de trazas. Ejemplo: Entre los núcleos dados, identificar los elementos y cuáles de ellos son isótopos: XXXX 56 26 56 25 54 26 54 24 ,,, Los isótopos son los núcleos con mismo Z pero diferente A, por lo que los isótopos son: X54 26 y X56 26 y siendo Z = 26, el elemento respectivo es el Fe. Los isótopos respectivos son: Fe54 26 y Fe56 26 Para el caso del Fe54 26 : 282654 ZAN neutrones Para el caso del Fe56 26 : 302656 N neutrones La Abundancia Isotópica “A”: Es una magnitud adimensional igual a la relación en porcentaje del isótopo a la totalidad de todos los isótopos de la misma especie química. Para el caso del U238 92 se tiene: 100 233 92 235 92 239 92 238 92 UUU U A Los isótopos de un determinado elemento son caracterizados por medio de su Abundancia Isotópica, cuyo valor se determina por espectrometría de masas o espectrometría óptica. El Exceso isotópico “E”: Representa la diferencia entre la abundancia isotópica de la muestra y la de un patrón de referencia a la tasa natural. Para el caso del N15 7 , la tasa natural, Tn tanto en la atmósfera como en todos los compuestos de la naturaleza es de %1043663,0 4 . De manera que: 3663,0 ATnAE El Valor de 0,3663 % representa la abundancia isotópica del N15 7 en todos los compuestos nitrogenados presentes en la naturaleza y esta es una de las hipótesis esenciales concernientes a la utilización del N15 7 como tronzador isotópico. Tabla 1.- Abundancias isotópicas de algunos elementos esenciales en la naturaleza. 13 C/ 14 C 1 % 15 N/ 14 N 0,366 % 2 H / 1 H 0,015 % 34 S / 32 S 4,2 % 18 O / 16 O 0,2 % Radio Nuclear El concepto de radio nuclear, R, es sólo convencional ya que los núcleos no poseen límites bien definidos. El mismo está determinado por la expresión: 31 0 ARR donde cmR 13 0 107,13,1 El volumen del núcleo es proporcional al número de nucleones que contiene y de la densidad de la sustancia nuclear, que es constante para todos los núcleos y su valor es de aproximadamente de 10-14 g x cm-3. Energía nuclear de enlace La relación entre A, Z y N está dada por las primeras ecuaciones planteadas anteriormente sin embargo, experimentalmente se ha constatado que la suma de las masa de las partículas que componen el núcleo difiere de la masa de este último. Específicamente, la masa de los núcleos es siempre menor que la suma de las masas de los nucleones individuales Se llama entonces “DEFECTO DE MASA” , m ,a la diferencia entre la suma de las masas de los nucleones y la masa del núcleo: núcleonp mmZAmZm Donde mp y mn son las masas del protón y neutrón respectivamente. Sea el ejemplo del núcleo He4 2 el cual posee una masa de 4,0026 uma umam umam umam e N p 00054858,0 0086649,1 0072765,1 uma m 0292798,0 0026,40173298,201455,20026,40086649,1240072765,12 El defecto de masa se entiende cuando se sabe que hay que agregar energía a un núcleo para separarlo en protones y neutrones. Así, para el caso de un núcleo de He npHeEnergía 1 0 1 1 4 2 22 Los núcleos que no emiten ni captan partículas elementales y que tampoco sufren rupturas son núcleos estables, la energía total teórica de un núcleo caracterizado por un A y Z dados debe estar conforme con la relación: 2 exp cmZAmZE NP Pero por el defecto de masa, la energía total real del núcleo es: 2 exp cmE núcleo Y la diferencia es de: 2 exp cmEEE Teor Esta diferencia se le denomina energía total del enlace del núcleo o energía nuclear de enlace, ENE y representa la energía necesaria para liberar todas las partículas del núcleo. Mientras esta energía es mayor, mayor es la estabilidad del mismo. Para el caso de un mol de núcleos de He se puede expresar la diferencia de masas en gramos y tenemos que la energía necesaria para separar protones y neutrones del mismo es: mol J g kg mol g s m cmE 12 3 2 82 1064,2 10 1 0292798,0103 Expresando los Joules en kcal mol kcal mol cal J cal mol J 81112 1030,6030,6 18,4 1 1064,2 Si m se expresa en gramos y c en cm s -1, las unidades de energía serán ergios. Otra unidad más apropiada para expresar la cantidad de energía en las reacciones nucleares es el electrón voltio, eV, el cual es la energía adquirida por un mol de electrones al atravesar una diferencia de potencial de 1 volt. Si la masa atómica se expresa en uma y la energía en MeV se tiene que: uma MeV umamMeVE 5,931)( Para el caso del núcleo de He se tiene que: MeV uma MeV umaMeVE 27,275,9310292798,0 Expresando los MeV en kcal: mol kcal mol kcal eVmol kcal MeV eV MeV 866 1027,61031,627231027,27 Se observa que los valores de la energía calculados de ambas formas coinciden. El electrón voltio, eV es la unidad para expresar todas las energías de las radiaciones emitidas, la de las partículas así como la de los niveles energéticos atómicos y nucleares. Su equivalencia con la unidad ergio, erg y Joules, J es: kcalcalJergeV 06,231006,2310602,110602,11 31912 Para cantidades de energía pequeños se usa en general los múltiplos keV, 103 eV, y MeV, 106 eV. Ejemplo: Calcular la energía de enlace para el núcleo Mn55 25 Masas isotópicas en uma: n1 0 H1 1 Mn55 25 1,00867 1,00782 54,9381 Composición del núcleo de Mn55 25 : 25 p, 30 n y 25 e- uma n uma n uma H uma H 2601,3000807,130 25195500782,125 1 0 1 0 1 1 1 1 ______________________________ umatotal 4556,55 umaumam 5175,09381,544556,55 La energía d enlace será de: MeV uma MeV umaE 4829315175,0 La energía por nucleón será de: nucleón MeV nucleonesnp MeV ENucleón 8,8 3025 482 Relacionando la ENE de un núcleo con el número de partículas componentes obtenemos la energía de enlace por núcleo. En la Figura 1 se muestra que los valores más grandes de energía por nucleón los tienen los elementos de la mitad de la tabla periódica, los cuales serán más estables. He4 50 250200150100 Número de masa Fe56 U235 F u si ó n Fisión M a yo r es ta b il id a d E N E p o r n u cl eo n J J12104,1 0 Figura 1. Variación de la Energía de enlace por nucleón en función del Número de masa La ENE promedio por nucleón aumenta hasta un máximo entre números de masa entre 50 y 60 y luego disminuye a una taza lenta. Este comportamiento muestra que los núcleos con númerosde masa intermedios están unidos con mayor fuerza y son más estables. Tabla 2.- m y energías de enlace para tres núclidos típicos núcleo masa núcleo uma Masa nucleones uma m uma ENE por nucleón (J) He4 2 4,00260 4,0319 0,0304 1,14 x 10-14 Fe56 26 55,92066 56,44938 0,5287 1,41 x 10-12 U238 92 238,0003 239,9356 1,9353 1,22 x 10-12 Lo anterior indica que los núcleos más pesados ganan estabilidad, emitiendo energía si se fragmentan en dos núcleos de tamaño menor. Este proceso se llama FISIÓN NUCLEAR, usa en plantas nucleares para generación eléctrica. Por otro lado, se libera una mayor cantidad de energía si los núcleos más ligeros se combinan, en lo que se conoce como FUSIÓN NUCLEAR. El sol produce su energía por medio de la fusión nuclear. Fuerzas Nucleares Conforma e las leyes de la física, las cargas de igual signo se repelen, así que se impone la necesidad de la existencia de unas fuerzas que anulen la repulsión electrostática entre nucleones y la cual asegure la estabilidad del núcleo atómico. Las fuerzas gravitacionales y centrífugas no pueden considerarse debido a que el modelo planetario está excluido. Por lo tanto, en el núcleo deben existir otro tipo de fuerzas que aseguren la estabilidad del mismo y a estas fuerzas se les da el nombre de FUERZAS NUCLEARES. Se ha determinado experimentalmente que estas fuerzas tienen carácter atractivo, manifestado entre protones, entre neutrones y entre ambos y su intensidad no depende de las cargas que interactúan, siempre y cuando estas partículas no tengan grandes energías cinéticas. El origen de las fuerzas nucleares de corto alcance fue establecido por el Japonés Yukawa, en 1935. Según este Físico nuclear, los nucleones se mantienen unidos mediante partículas de intercambio llamadas mesones o piones, unas 300 veces más pesadas que el electrón. Pueden existir tres tipos de piones: +, - y 0 , los cuales se forman en los procesos siguientes: 0 21 0 21 pp nn pn np La acción enlazante de los piones es similar a los electrones en un enlace covalente y el radio de acción de estas fuerzas nucleares decrece con la distancia entre las partículas hasta una distancia de 3 x 10-15 m. La actividad de dicha fuerza esta distancia es cero. Debido al hecho de que las fuerzas nucleares no dependen de la carga de la partícula, por un lado y de la igualdad de la masa del protón y neutrón, por la otra, los dos tipos de partículas se asimilan en una sola, el nucleón. Las reacciones de transformación del neutrón en protón y viceversa, abogan por este hecho, conforme a la hipótesis de Heisemberg de unas fuerzas de cambio. Yukawa completa esta hipótesis admitiendo que los núcleos se pueden cambiar por absorción o emisión de mezones (partícula con masa promedio entre 264 y 974 uem). np pn Las fuerzas de enlace p – p y n – n son de igual naturaleza, con la diferencia que se absorbe o se emite un mezón neutro. Partiendo de la relación de de Broglie: mc h mv h Se obtiene que: Z El radio de acción de la fuerza nuclear se expresa como: cM h rF 2 La variación energética del sistema constituido por dos nucleones separados una distancia r, está determinada por un potencial que decrece rápidamente según: Frr eKU Donde K es una constante Ahora, para que una partícula puede entrar en el núcleo es necesario que posea una energía cinética, Ec, mayor que la energía de la barrera de potencial coulombiana, B, dada por la relación: prRn eZpZn B 2 donde Zn es el número atómico del núcleo y Zp el de la partícula incidente y Rn y rp son sus radios. Para el neutrón, eléctricamente neutro, B = 0 y puede penetrar al núcleo. 2.- Radioactividad Se llama RADIOACTIVIDAD la transformación espontánea de isótopos inestables de un elemento químico en otros isótopos de otro elemento, la cual va acompañada de la emisión de cierta radiación compuesta por partículas de alta energía. La radioactividad natural es la que se observa en los isótopos inestables que existen en la naturaleza. La radioactividad artificial es la que se obtiene por medio de reacciones nucleares. Tomando en cuenta la posibilidad de que se forme un núcleo compuesto en reacciones nucleares, la Radioactividad se puede definir como una variación espontánea e la composición del núcleo. En esta variación hay radiación de partículas elementales o núcleos del estado fundamental o del estado metaestable durante un tiempo considerable. Los núcleos inestables sufren transformaciones como transmutaciones nucleares, decaimiento radioactivo o emisiones radioactivas. Por este motivo se les denomina radioisótopos o radionúclidos. Ahora, el término “REACCIÓN NUCLEAR” se refiere a las transmutaciones inducidas, donde la radioactividad se origina por el choque de un núcleo con otro núcleo o con otra partícula. En este tipo de reacción, la suma de los números másicos de los reactivos debe ser igual a la suma de los números másicos de los productos. Igualmente para los números atómicos. - - - + + + Figura 2.- Principales emisiones radioactivas, , y Básicamente se presentan tres tipos básicos de emisiones radioactivas: emisiones , emisiones y emisiones , todas ellas con suficiente energía como para conferirles un poder ionizante de la materia. En la Figura 2 se muestra el comportamiento de cada una de ellas frente a un campo eléctrico. Las energías de las partículas dependen de la velocidad y la masa de la partícula. Las partículas con velocidades de 1,5 x 109 cm s-1 poseen una energía de 4,2 MeV sin embargo, son pesadas y no tienen gran poder de penetración en la materia. Una partícula de 3 MeV presenta una trayectoria en aire (a 15 oC y 1 atm) de menos de 2 cm y puede producir unas 4000 parejas de iones cargados por cada milímetro recorrido. Las partículas tienen un poder ionizante mucho menor y por eso tienen una trayectoria promedio mayor que las partículas a. Una partícula de 3 MeV cuya velocidad es cercana a la de la luz (0,99 c) tiene una trayectoria en aire (15 o C y 1 atm) de 13 m y sólo produce 4 parejas de iones cargados por milímetro recorrido. Las partículas son fotones de radiación electromagnética de muy corta longitud de onda (alta energía) y por eso se les denomina fotones . Estos fotones se propagan con velocidad c y tienen trayectoria promedio del orden de 102 m y un poder de penetración mucho mayor que las partícula y . Un fotón con una de 0,06 posee una energía de 2,2 MeV y puede atravesar materia condensada como placas de plomo, carne humana, madera. En base a estos tres tipos de partículas se tratan tres tipos de radioactividad: decaimiento , decaimiento y decaimiento . Decaimiento El decaimiento consiste en la emisión de partículas cargadas positivamente, con velocidades un poco inferiores a c, con número atómico 2 y número másico 4, denotadas como: 24 2 4 2 He La partícula a puede considerarse como núcleos de helio. Esta reacción produce un nuevo núcleo con dos unidades menos de número atómico y una masa cuatro unidades menor que el núcleo madre: 42 206 82 210 84 PbPo Las partículas están provistas de una alta energía cinética y tiene alto poder ionizante. Para el caso general: 42 )4( )2( YX A Z A Z El nuevo elemento formado por la emisión de la partícula se encontrará en la Tabla Periódica dos grupos hacia la izquierda del elemento X del cual proviene. Por ejemplo, si el elemento Ra – 226 sufre una trasformación : 42 226 88 YRa Z A Se requiere que los números atómicos y los de masa estén balanceados y por lo tanto: 882 2264 Z A De donde se obtiene que: 222A y 86Z En la Tabla Periódica, el elemento con 86Z es el Radón, Rn por lo que la reacción nuclear correcta es: 42 222 86 226 88 RnRa La desintegración permite al núcleo despojarse del exceso de masa y carga y sólo hay dos productos de desintegración, la partícula a y el núcleo hijo. Ejemplo: Un núclido X emite una partícula obteniéndose Th234 90 . Determinar los números atómico y másico del núclido madre y identificar el elemento en cuestión 42 )4( )2( YX A Z A Z 42 234 90 ThXA Z El núclido de madre tiene un número másico mayor en 4 unidades, A = 238 y un número atómico mayor en dos unidades Z = 92. En la Tabla Periódica, el elemento al cual le corresponden tales A y Z es el uranio, por lo que la reacción nuclear se escribe como: 42 234 90 238 92 ThU Decaimiento El decaimiento consiste en la emisión de electrones, e0 1 o positrones e0 1 , se produce un nuevo núcleo con el mismo número másico que el núcleo madre y un número atómico con una unidad mayor o menor según la emisión sea de electrones o positrones. El número másico no cambia porque la suma del número de protones y de neutrones se mantiene constante, mientras que el número atómico aumenta o disminuye porque la formación del electrón se debe a la transformación: enp epn 0 1 1 0 1 1 0 1 1 1 1 0 En el caso general para la emisión de un electrón, e0 1 se tiene que: eYX A Z A Z 0 1 )( )1( eSP 0 1 32 16 32 15 eXeI 0 1 131 54 131 53 El elemento formado por el decaimiento - se desplaza en la Tabla Periódica un grupo hacia la derecha con respecto al elemento de donde proviene. Para el caso de la emisión de un positrón, e0 1 , decaimiento +, se tiene que: eYX A Z A Z 0 1 )( )1( eBC 0 1 10 5 10 6 eNeNa 0 1 22 10 22 11 El elemento formado se desplaza en la Tabla Periódica un grupo hacia la izquierda con respecto al elemento de donde proviene. El positrón, e0 1 es la antipartícula del electrón, e0 1 y cuando se encuentran tiene lugar el aniquilamiento que consiste en la pérdida total de las cargas de las partículas y de sus masas con la liberación de energía electromagnética. 0 0 0 1 0 1 2 ee Ejemplo: El núclido Y se convierte en el núclido X por emisión de una partícula . A su vez, por emisión de una partícula - por parte del núclido X, se obtiene Bi212 83 . Determínese los números atómicos y másicos de los núclidos X y Y eYX A Z A Z 0 1 )( )1( eBiX 0 1 212 83 212 82 El elemento Z = 82 en la Tabla Periódica es el Plomo, Pb, por lo que la reacción es: eBiPb 0 1 212 83 212 82 Para el caso del núclido Y: 42 )4( )2( YX A Z A Z 42 212 82 216 84 PbY El elemento en la Tabla periódica con Z = 84 es el Polonio, Po, por lo que la reacción nuclear es: 42 212 82 216 84 PbPo Decaimiento El decaimiento consiste en la emisión de fotones que son radiación electromagnética de alta frecuencia (muy alta energía) con longitudes de onda entre 0,001 y 1 ángstrom. En la misma no hay cambios ni en el número másico ni en el atómico y el decaimiento sólo permite una transición nuclear de un estado excitado de mayor energía a otro de menor energía con la consecuente emisión de radiación . hXX Z A Z A * Donde *XZ A representa al núcleo excitado y XZ A representa al núcleo en el estado fundamental energético 00 80 35 80 35 BrBr En principio, la emisión de rayos por un núcleo guarda similitud con la emisión de luz visible por los átomos, la diferencia está en que la energía de un rayo gamma es muy superior, llegando al orden de los MeV. En este sentido, si es la frecuencia y el núcleo pasa de un estado excitado con energía E2 a un estado fundamental con energía E1, entonces la energía del fotón viene dada por la ley de Planck: c hhEEE 12 Donde h es la constante de Planck: 6,624 x 10-27 erg, c es la velocidad de la luz: 3 x 108 cm s -1 y es la longitud de onda de la radiación. La vida media de una desintegración es muy pequeña como para ser observada, 10-14 s, sin embargo, la razón por la cual se observa la emisión, a pesar de su corta vida, es que una desintegración o con frecuencia dejan al núcleo resultante en un estado excitado y es justamente la desexcitación del núcleo lo que origina el rayo . Otro de los caminos que puede tomar el núcleo para librarse del exceso de energía e transferirla a uno de los electrones interiores (capa 1S) y el cual es expulsado. Este proceso compite con la desintegración y se denomina “Conversión Interna” Captura de electrones Este tipo reacción nuclear se da cuando un electrón es capturado por un núcleo. El nuevo núcleo formado tiene el mismo número másico y un número atómico inferior con una unidad al del núcleo madre. A este proceso se le conoce también con el nombre de “Captura K” ya que el electrón capturado por el núcleo proviene por lo general de la capa K, es decir que se absorbe uno de los electrones 1S2 del átomo y el núcleo se coloca en un estado excitado. YeX A Z A Z )( )1( 0 1 AueHg 201 79 0 1 201 80 Tabla 3.- Tipos de radioactividad Desintegración Variación de Z Variación de A Carácter del proceso Z - 2 A - 4 Emisión de una partícula que representa un sistema de dos protones y dos neutrones, 1Z A Transformación mutua dentro del núcleo de un neutrón y un protón Z + 1 A epn antineutrino Z - 1 A enp neutrino Captura electrónica Z - 1 A nep Estabilidad nuclear Como se mencionó anteriormente, la relación n/p en un núcleo dado es importante y da información acerca de la propia estabilidad del mismo. Igualmente es sabido que cuanto más protones tenga el núcleo cuanto más neutrones se requieren para mantenerlos unidos y la proporción n/p aumenta con el número atómico. En la Figura 3 se muestra la relación entre el número de neutrones y número de protones. En la misma se muestra una “banda de estabilidad” y la misma termina con el elemento 83, Bi. Todos los elementos estables están ubicados en la banda de estabilidad. Luego, todos los elementos con 84Z son radioactivos. Figura 3.- Relación entre el número de neutrones y protones en núcleos estables N ú m er o d e n eu tr o n es Número de protones 0 120 0 80 60 90 30 4020 60 80 1 p n Banda de estabilidad 1:2,1 1:5,1 1:4,1 Decaimiento Decaimiento Captura K La relación n/p determina en parte el tipo de desintegración radioactiva que un núcleo particular sufrirá. Se pueden presentar tres situaciones específicas dependiendo de esta relación: a) Núcleos por encima de la banda de estabilidad con relación n/p alta, son núcleos ricos en neutrones decaen con emisión -, reduciendo el número de neutrones y aumentando el número de protones: 01 1 1 1 0 pn 01 14 7 14 6 NC b) Núcleos por debajo de la banda de estabilidad con relación n/p baja, son núcleos ricos en protones y decaen por decaimiento positrónico o por captura de electrones, aumentando el número de neutrones y reduciendo el de protones: 01 1 0 1 1 np La emisión protónica se sucede en núcleos más livianos, pero al aumentar la carga nuclear , la captura electrónica es más probable. np 1 0 0 1 1 1 CleAr 37 17 0 1 37 18 c) Núcleos con 84Zse les considera núcleos pesados y tienden a sufrir desintegración disminuyendo tanto el número de neutrones como el de protones y así poder ubicarse dentro de la banda de estabilidad. Como excepción a la regla está el isótopo Th233 90 , el cual sufre un decaimiento b en lugar de a como es previsto. Por otro lado, el isótopo Nd147 60 es radioactivo y se encuentra dentro de la banda de estabilidad. La estabilidad de un núcleo se puede predecir en base a la cantidad, par o impar de cada tipo de nucleón. Es decir: Z par: nr. par de p N par: nr. par de n Núcleo par - par Z impar: nr impar de p N impar: nr impar de n Núcleo impar - impar Habiendo 4 tipos de nucleones, el número de núcleos estables de cada tipo son: 01 38 18 38 19 ArK Par – par: 209 Par – impar: 69 Impar – par: 61 Impar – impar: 4 Regla de los pares e impares Las siguientes reglas son útiles a la hora de predecir si un núcleo dado es estable o no lo es: 1.- los núcleos parpar np son más estables 2.- Los núcleos imparimpar np son inestables y raros en la naturaleza Las partículas nucleares están dotadas de spin y el acoplamiento de espines representa una situación de mayor estabilidad, menor contenido energético. De esta manera, núcleos con número par de partículas no contienen partículas desacopladas, en núcleos con número par e impar de partículas, existe por lo menos una partícula desacoplada y en núcleos con número impar de ambos tipos de partículas existen por lo menos dos partículas desacopladas. Los núcleos que contienen 2, 8, 20, 28, 50, 82, 126 partículas nucleares son especialmente estables, lo que sugiere la existencia de niveles energéticos similares a los niveles energéticos electrónicos en un átomo. Ejemplo: seleccionar el isótopo menos estable de los siguientes pares: LiLi 9 3 6 3 / , NaNa 25 11 23 11 / y ScCa 48 21 48 20 / Li6 3 Li9 3 Z = 3 N = A – Z = 6-3 = 3 Total nucleones = 6 Nr par de nucleones: estable n/p = 1,00 Z = 3 N = 9-3 = 6 Total nucleones = 9 Nr impar de nucleones: inestable n/p = 2,00 Na23 11 Na25 11 Z = 11 (impar) N = A – Z = 23-11 = 12 (par) Total nucleones = 23 Nr impar de nucleones: menos inestable n/p =1,09 Z = 11 (impar) N = 25-11 = 14 (par) Total nucleones = 25 Nr impar de nucleones: más inestable n/p =1,27 Ca48 20 Sc48 21 Z = 20 (par) N = A – Z = 48-20 = 28 (par) Total nucleones = 48 Z = 21 (impar) N = 48-21 = 27 (impar) Total nucleones = 48 Nr par de nucleones: más estable n/p =1,40 Nr par de nucleones: más inestable n/p =1,28 En el primer caso, entre los dos isótopos de Litio, el Li – 9 es el más inestable ya que tiene un número impar de nucleones. En el segundo caso, entre los dos isótopos del Sodio, el Na – 25 es más inestable su relación n/p se aleja de 1. Finalmente entre los isótopos Calcio – 48 y Escandio – 48, este último es más inestable ya que contiene números impares tanto de protones como de neutrones. Medición de la radioactividad La actividad a se define como el número de desintegraciones por unidad de tiempo y representa una velocidad de decaimiento y es proporcional al número de átomos presentes: Nka La unidad del SI para la medición de radioactividad es el Bequerel (Bq) el cual expresa la rapidez con que las desintegraciones nucleares están ocurriendo. Así, un Bequerel corresponde a una desintegración atómica por segundo, (1Bq = 1 DPS). Otra unidad de radioactividad es el Curie (Ci), la cual corresponde a 3.7 x 1010 DPS, lo que a su vez corresponde a la actividad de 1 gramo de radio. De esta manera, una muestra que presente una actividad de 10-3 Ci corresponderá a: CiBq 11107,21 El Ci es una unidad grande para algunos casos por lo que se usan los submúltiplos: mCi: 10-3 Ci, Ci: 10-6 Ci y pCi: 10-12 Ci. DPSCi DPSmCi DPSCi 4 7 10 107,31 107,31 107,31 La actividad específica, aesp, de un radioisótopo es una propiedad intrínseca del mismo y se define como la actividad que tiene un gramo de radioisótopo puro. Así, la cantidad de átomos en un (1) gramo de radioisótopo puro es: A N N A donde NA es el número de Avogadro: 6,02 x 1023 y A es la masa del núclido. De esta manera, la actividad específica del núclido será: BqDPS Ci DPS Ci 77103 107,3107,3107,310 1 gDPS gm Nk a Ejemplo: ¿Qué cantidad de Sr90 38 corresponde a una actividad de 1 Ci? DPSCi 101070,31 s año s añosSrT 8790 38 2 1 107,81015,36,27 110 8 2 1 1097,7 107,8 693,0693,0 s sT k La cantidad de átomos en 1 Ci será de: Nka átomos s Cis at CiTa k a N 13 8106 2 1 1064,4 693,0 107,8107,3101 693,0 La cantidad en gramos de Sr90 38 que corresponde a 1 Ci será de: AvogAvog N MM g NnN ngg mol at mol g at N MMN g Avog Sr 94,61094,6 1002,6 901064,4 9 23 13 90 38 Instrumentos Contador Geiger – Müller Se le conoce igualmente como Tubo Geiger – Müller, provisto de unos electrodos (ánodo y cátodo) y una atmósfera de Argón, Hidrógeno o algún halógeno (Br, I) a baja presión (50 – 200 mmHg). La radiación produce la ionización del gas dando lugar a una conducción eléctrica ya que los iones son acelerados por el campo eléctrico. Por medio de un circuito electrónico incorporado se reduce el potencial entre los electrodos para detener los iones después de iniciar la conducción. El resultado es que la radiación entrante al tubo produce un pulso conductor que puede detectare. Así, el número de pulsos por unidad de tiempo se pueden contar. Ventana vidrio ioalu metal : min: : Gas Ar Baja presión - + kV21 Electrodo externo Electrodo interno Radiación Figura 4.- Esquema del contador de Geiger – Müller para radioactividad La ventana puede ser de diversa naturaleza según la radiación que se quiere medir: metal para radiación , aluminio para radiación y vidrio para radiación . Este tipo de contador funciona entre 1 y 2 kV y entre +10o C y +60o C. Los contadores rellenados con halógenos son muy duraderos en el tiempo y funcionan a tensiones más bajas: 0,3 – 0,5 kV y en un rango de temperaturas más amplio que va desde -50oC hasta +100oC. El tiempo muerto del contador es del orden de 10-3 a 10-4 segundos. 1V 2V 3V V min pulsos V)300100( )%32( m Desempeño de un contador Geiger - Müller Figura 5.- Desempeño de un contador Geiger - Müller Como muestra la Figura 5, un buen contador Geiger – Müller debe presentar una meseta amplia de entre 100 V a 300 V y su pendiente no debe superar el 3 %. Las partículas a y b son detectadas con eficiencia del 100 % sin embargo, para los fotones g la eficiencia no es mayor del 1 % Contador de Centelleo Está compuesto de una pantalla o cristal fosforescente, un fotocátodo y un fotomultiplicador encerrados en recipiente sellado donde no entra luz. El cristal a ser bombardeado con radiaciones a, b o g produce un pulso fotónico que puede convertirse en un pulso eléctrico mediante el fotomultiplicador y estos pulsos fotónicos se cuentan electrónicamente. Las pantallas pueden ser de diversa naturaleza según la radiación que se desea medir: ZnS con trazas de Ag para radiación , Antraceno para radiación y NaI con trazas de Tl para radiación . Las principales características del contador de centelleo son una sensibilidad alta, eficiencia alta, para todos los tipos de radiación, gran poder de resolución ti tiempo muerto del orden de 10-9 s, capacidad para diferenciar partículas según su energía y tiempo de funcionamiento ilimitado. Velocidad de las desintegraciones radioactivas La velocidadde desintegración radioactiva varía de elemento a elemento, pero “el número de núcleos que se transforman por unidad de tiempo es una fracción constante del número total de núcleos iniciales”. La velocidad de emisión de partículas responde a una ley de primer orden que puede escribirse de la forma: NK dt dN El término –dN/dt representa la velocidad de decaimiento o de desintegración, K es la constante de velocidad de primer orden o constante de decaimiento con unidades de tiempo -1 y N es el número de núcleos. La expresión es una ecuación diferencial de primer orden que se resuelve por separación de variables e integrando entre N0, al tiempo t = 0 y N, al tiempo t. dtK N dN t t N N dtK N dN 00 Lo que conduce al resultado: tKNN 0lnln tkNN 0lnln tK N N 0 ln tKeNN 0 Transformando los logaritmos neperianos en logaritmo vulgar se tiene: t k NN 303,2 loglog 0 Tal como muestra la Figura 6, la expresión anterior es la ecuación de una línea recta de pendiente negativa e igual a 303,2 k 0N 2 1T tiempo2 12T 2 0N 4 0N 1 vida media 2 vidas medias log N tiempo 303,2 k tg 0log N Figura 6.- Desintegración radioactiva en función del tiempo Definiendo un tiempo T1/2 en el que el número de núcleos iniciales se reduce a la mitad de la cantidad inicial, es decir que: N = N0/2 2ln 2 ln 2 1 0 0 TK N N Despejando T1/2 KKK T 693,02log303,22ln 2 1 Conociendo la constante de desintegración se puede calcular este T1/2 al cual se le conoce como el tiempo de semidesintegración o tiempo medio de desintegración. Este tiempo indica el tiempo necesario para que se transformen la mitad de los núcleos iniciales y se considera un índice de estabilidad de los núcleos radioactivos. Por ejemplo si se tienen 100000 núcleos de un isótopo radioactivo cuyo T1/2 es de 10 h, quiere decir que en 10 h se habrán desintegrado 50000 y en 20 h se habrán desintegrado 25000 más (la mitad de 50000) y en 30 h se habrán desintegrado la mitad de 25000, es decir 12500 y así sucesivamente. Tabla 4.- Tiempos de semidesintegración para diferentes núcleos radioactivos Núcleo emisión T1/2 At216 85 4103 s Pb214 22 26,8 min Po207 84 5,7 h Bi210 83 5,0 d Po210 84 19,8 semanas (4,5 mes) U238 92 9105,4 años Ejemplo: El decaimiento radioactivo de una sustancia se muestra en la Tabla en disminución de masa. Con estos datos determinar el Tiempo de Vida Media, T ½ de manera gráfica y por el modelo cinético. t días 0 1 2 3 4 5 6 masa g 500 389 303 236 184 143 112 log m 2,699 2,590 2,481 2,373 2,265 2,155 2,049 Acercamiento gráfico En la Figura 7 se muestra la gráfica trazada a partir de los datos de la Tabla de datos, donde se indican los logaritmos de la masa. Igualmente en la misma se indican las pendientes calculadas a partir del trazado manual así como de la recta regresada por el método de los mínimos cuadrados. 1,9 2 2,1 2,2 2,3 2,4 2,5 2,6 2,7 2,8 0 1 2 3 4 5 6 Días lo g m 2y 1y 1x 2x ty 1084,06986,2 999994,0r 1111,0 17,3 6,23,2 12 12 xx yy m Figura 7.- Grafica del log m vs t trazada a partir de los datos de la Tabla en el texto del problema. t k NN 303,2 loglog 0 Según la ecuación anterior, la pendiente de la recta es igual a: 303,2 k De esta manera: 303,2 1111,0 k m 11 2559,0303,21111,0 ddk d dk T 71,2 2559,0 693,0693,0 1 2 1 A partir de la pendiente de la recta regresada: 11 2496,0303,21084,0 ddk d d T 78,2 2496,0 693,0 1 2 1 A partir del modelo cinético: N N tk 0log303,2 Despejando la constante k y aplicando para N0 = 500 y N = 236 y t = 3 días 1 0 2503,0 3 236 500 log303,2log303,2 d dt N N k d dk T 77,2 2503,0 693,0693,0 1 2 1 aplicando para N0 = 500 y N = 389 y t = 1 día 12511,0 1 389 500 log303,2 d d k k T 693,0 2 1 d d T 76,2 2511,0 693,0 1 2 1 aplicando para N0 = 389 y N = 303 y t = 1 día 12499,0 1 303 389 log303,2 d d k d d T 77,2 2499,0 693,0 1 2 1 aplicando para N0 = 303 y N = 236 y t = 1 día 12499,0 1 236 303 log303,2 d d k d d T 77,2 2499,0 693,0 1 2 1 aplicando para N0 = 236 y N = 184 y t = 1 día 12489,0 1 184 236 log303,2 d d k d d T 78,2 2489,0 693,0 1 2 1 aplicando para N0 = 184 y N = 143 y t = 1 día 12521,0 1 143 184 log303,2 d d k d d T 75,2 2521,0 693,0 1 2 1 aplicando para N0 = 143 y N = 112 y t = 1 día 12444,0 1 112 143 log303,2 d d k d d T 84,2 2444,0 693,0 1 2 1 Finalmente, aplicando para N0 = 500 y N = 112 y t = 6 día 12494,0 6 112 500 log303,2 d d k d d T 78,2 2494,0 693,0 1 2 1 Sacando un promedio de los resultados obtenidos a partir del cálculo cinético se tiene que: d n T T 78,2 8 22,222 1 2 1 dT 03,078,2 2 1 Este resultado coincide con el T ½ calculado a partir de la pendiente de la recta regresada sin embargo difiere en un 2,5 % del cálculo realizado a partir de la pendiente de la recta trazada de manera manual: %52,2100 78,2 78,271,2 % EE Ejemplo: Partiendo de 1 gramo de estroncio 90, después de dos años se han consumido sólo 0,0470 g. Determinar T1/2 y ¿cuánto del radioisótopo quedara después de 50 años? Proceso de primer orden tK N N 0 ln De donde eYSr 0 1 90 39 90 38 tK N N 0ln Para determinar T1/2 se debe calcular a través del modelo de primer orden descrito anteriormente ggN 953,0047,01 100 0241,0 953,0 00,1 log 2 303,2 log 303,2 ln 1 año añosN N tN N t K años añosK T 8,28 0241,0 693,0693,0 1́ 2 1 Después de 50 años quedarán: 52,050 303,2 0241,0 303,2 log 1 0 años año t K N N 3113,310 52,00 N N g gN N 302,0 3113,3 1 3113,3 0 Ejemplo: El elemento Radio se convierte en Radón por decaimiento según la reacción nuclear siguiente: 42 222 86 226 88 RnRa En 1000 años se ha transformado tan solo el 35,4 % del Radio inicial. Con esta información, determinar la constante de radioactividad, el tiempo de vida media T1/2 y el promedio de vida de un átomo de Radio. El Radón continúa desintegrándose con un T1/2 de 3,83 días. 140 11037,4 3538,01 1 log 1000 303,2 log 303,2 año añosN N t K años añosK T 81,1586 11037,4 693,0693,0 1́4 2 1 El promedio de vida se define como: tdN N0 1 dtKNdN K dtetKdteNKt N dtNKt N tdN N KtKt 1111 0 000 años año 33,2288 1037,4 1 14 Series Radioactivas Se observa en la práctica que un núclido A radioactivo se transforma en un segundo núclido B también radioactivo, el cual a su vez se transforma en el núclido C, posiblemente radioactivo también. CBA BA Kk Donde KA y KB son las respectivas constantes de desintegración las transformaciones. Los núcleos de los elementos con Z > 8 son radioactivos y se desintegran por emisiones o con patrones definidos. En la naturaleza existen tres familias radioactivas, cada una tiene una cabeza de la serie, elemento de partida y el resto de los elementos provienen por desintegraciones sucesivas de la cabeza de la serie, hasta formarse un núcleo estable, el cual es el término final de la serie. Se le denomina entonces serie radioactiva a una seriede reacciones nucleares que comienzan con un núcleo inestable y termina con uno estable. Las tres series radioactivas naturales mencionadas anteriormente son: la serie del uranio – 238, la serie del actinio – 227 y la serie del torio – 232, las cuales terminan en Plomo 206, 207 y 208 respectivamente. Serie del Uranio – 238 La cabeza de la serie es el U238 92 el cual para por desintegraciones y hasta el Pb206 82 , estable, el cual sierra la serie radioactiva. (la fórmula general de la serie es 24 n ) UPaThU díasaños 234 92min1 234 9125 234 90104 238 92 9 , , ThRaRnPo añosañosdías 230 90108 226 88102 222 864 218 84 43 PbPoBiPb s 210 821 214 84min20 214 83min27 214 82 años5107,2 , , BiPoPb díasdías 210 835 210 84138 206 82 218 84 , , años22 , min3 Figura 8. Serie radioactiva del Uranio - 238 Serie del Thorio 232 La cabeza de la serie es el Th232 90 el cual pasa por desintegraciones y hasta el Pb208 82 , estable, el cual sierra la serie radioactiva. El T1/2 del Th232 90 es bastante grande lo que explica que el elemento se encuentra en la naturaleza. ThAcRaTh horasañosaños 228 903,6 228 897,5 228 881039,1 232 90 10 RaRnPoPb díasssegseg 224 8864,3 220 865,55 216 8415,0 212 82 PbTlBi 208 82min1,3 208 81min5,60 212 83 días9,1 horas6,10 Figura 9.- Serie radioactiva del Thorio - 232 En las series radioactivas suelen aparecer bifurcaciones simples y bifurcaciones dobles o paralelas; en este último caso, una fracción del elemento se transforma por medio de una desintegración y la otra por una desintegración . Serie del Actinio – 227 Esta serie lleva el nombre del Actinio, Ac, ya que en un principio se pensó que el Ac227 89 era la cabeza de la serie. Investigaciones posteriores condujeron al descubrimiento del Protactinio, Pa231 91 y luego a un isótopo del uranio que fue llamado Actiniouranio, U235 92 conocido como uranio – 235. El término final de la serie es el Pb207 82 . En la Figura 10 se muestra el camino seguido en la serie radioactiva con los T1/2 de cada una de las especies formadas. U92 U238 92 Pa91 Th90 Th234 90 Pa231 91 Ac89 Ac227 89 Th227 90 Ra88 Ra223 88 Fr87 Fr223 87 Rn85 At85 At219 85 Po84 Bi83 Bi215 83 Rn219 86 Po215 84 Pb82 Pb211 82 At215 85 Bi211 83 Tl81 Tl207 81 Po211 84 Pb207 82 a8107 h6,25 d7,18 a8,21 m8,21 m9,0 m4,7a4102,3 d4,11 s9,3 ms1 m1,36 ms1,0 m15,2 m8,4 s5,0 estable Figura 10.- serie radioactiva del Actinio - 227 Decaimiento sucesivo De un núcleo padre radioactivo surge un núcleo hijo igualmente radiactivo que a su vez se desintegra en otro núcleo C, es decir también es radioactivo. CBA k hijo Núcleo k padre Núcleo 21 Por la ley del decaimiento radioactivo se tiene que NK dt dN Para el núcleo padre A se tiene que: AA A Nk dt dN de donde se obtiene que: tk AA AeNN 0 Donde N0A es el número de átomos del núcleo padre A al tiempo t = 0 PaThU díasaños 2341,24,234105,4,238 9 El núcleo hijo B se forma a la velocidad AA Nk y se desintegra a la velocidad BB Nk BB tk AABBAA B NkeNkNkNk dt dN A 0 Arreglando la ecuación se tiene que: 00 tk AABB B AeNkNk dt dN La ecuación anterior es una ecuación diferencial lineal de primer orden para la cual se presupone una solución del tipo: vuN , siendo u y v funciones de t Diferenciando: dt du v dt dv u dt dN B Sustituyendo en la ecuación anterior se tiene que: 00 tk AAB AeNk dt du vvk dt dv u Se elige un valor de v de manera que el paréntesis se haga cero (0) vk dt dv B Integrando se tiene que: tkBev Sustituyendo en la ecuación anterior igualada a cero (0) se tiene que: CeN kk k u tkk A AB A AB 0 tktk A AB A BA eCeN kk k vuN 0 tk B tktk A AB A B BBA eNeeN kk k N 00 Se pueden presentar tres casos dependiendo de los valores de k y de T1/2: BA kk : Equilibrio Transitorio BA kk : Equilibrio Secular BA kk : no equilibrio Caso 1: Si BA kk hijoTpadreT 2 1 2 1 En este caso, se establece un Equilibrio radioactivo Transitorio. Después de un cierto tiempo la relación de las velocidades de desintegración es constante. En estas condiciones se tiene que: tktk AB ee La ecuación para NB se puede escribir como: AB A A tk A AB A B kk k NeN kk k N A 0 AB A A B kk k N N En el equilibrio transitorio, la velocidad de decaimiento final depende del núcleo padre ya que el hijo está usándose a medida que se va formando. BBB AAA Nka Nka A A A k a N y B B B k a N BA AB A A B B AB A A B ka ka k a k a kk k N N AB B ABA AB A B kk k kkk kk a a La actividad del núcleo hijo es mayor que la del núcleo padre y en el equilibrio ambas actividades decaen con la T1/2 del padre. El tiempo para que el núcleo hijo alcance su actividad máxima esta dado por: A B AB k k kk t log 303,2 max En la Figura 11 se muestra el caso del equilibrio transitorio. Al tiempo t = 0 no hay núcleos hijos y el núcleo padre comienza a desintegrarse y su actividad disminuye, comienzan a formare núcleos hijos y la actividad aumente hasta un máximo que corresponde a tmax, luego decae con la velocidad de decaimiento del padre. log a tiempo Núcleo padre A ctividad total Núcleo hijo maxt DPS Equilibrio transitorio Figura 11.- Caso 1: Equilibrio transitorio Ejemplo: El T1/2 del 212 Pb es de 10,6 horas y el de su núcleo hijo 212 Bi es de 60,5 min. ¿Cuánto tiempo tomará para que se alcance la actividad máxima del núcleo hijo formado a partir de 212 Pb recién preparado? 10654,0 6,10 693,0 h h k A 16873,0 01,1 693,0 h h kB horas hk k kk t A B AB 78,3 0654,0 6873,0 log )0654,06873,0( 303,2 log 303,2 1max Caso 2: Si BA kk hijoTpadreT 2 1 2 1 Como se muestra en la Figura 12, la actividad del núcleo padre es constante durante el período de observación. La actividad total aumenta al principio hasta establecerse en un valor constante. Se establece un equilibrio radioactivo denominado “Equilibrio Secular” donde los núcleos padre e hijo decaen con igual velocidad. BA aa a DPS tiempo Núcleo padre Actividad total Núcleo hijo Equilibrio secular Figura 12. Equilibrio Secular Como BA kk se puede escribir que: AT BT k k kk k N N B A AB A A B 2 1 2 1 BBAA NkNk Por otro lado si t es grande entonces tkBe es despreciable comparado con tkAe y la ecuación para NB del equilibrio secular se reduce a: A AB Atk A AB A B N kk k eN kk k N A 0 Un ejemplo típico de un equilibrio secular es la desintegración del 226 Ra con un T1/2 de 1620 años el cual se transforma en 222 Rn con un T1/2 de 3,83 días min05,3,21883,3,2221620,226 PoRnRa da En caso de un tiempo muy pequeño entonces se puede considerar que RaNRaN t 0 Ejemplo: Suponga que se desea calcular qué volumen de Radón hay en el equilibrio secular a 25 o C y 760 torr si se parte de 1 gramo de Ra. RaT RnT N N Ra Rn 2 1 2 1 mol mol g g nRa 31042,4 226 1 d a d aRaT 591300 1 365 1620 2 1 RnRaRaRn molmol d d N RaT RnT N 83 2 1 2 1 1086,21042,4 591300 82,3 Aplicando la ecuación de estado para los gases ideales, el volumen de Rn será de: TRnVP l at K molK lat mol P TR nV 7 0 0 8 1099,6 1 298082,0 1086,2 nllmll 699699,01099,61099,6 47 Reacciones nucleares y Trasmutaciones nucleares Una reacción nuclear puede definirse como un proceso nuclear donde dos núcleos reaccionan entre si o un núcleo reacciona con una partícula elemental. De la reacción nuclear resulta otro núcleo y otra partícula elemental. La reacción se produce por el bombardeo de un núcleo A con una partícula a con energía dada en ciertas condiciones experimentales. qcBaA B es el núcleo resultante y c es la partícula producida y q es el calor que se desprende. Cada reacción nuclear se caracteriza por una energía la cual es igual a la diferencia entre las energías de los pares (partícula – núcleo) final e inicial de la reacción, ( if EE ). Si 0q , la reacción se efectúa con absorción de energía (reacción endotérmica) mientras que si 0q se libera energía (reacción exotérmica). Por ejemplo: nHedH 1 0 4 2 2 1 3 1 MeVq 5,17 nBepLi 1 0 7 4 1 1 7 3 MeVq 65,1 Neutrón proyectil Energía Núcleo bombardeado Núcleo formado Partícula desprendida Figura 13.- Representación de una Reacción nuclear Una manera frecuente de representar una reacción nuclear es la siguiente: Entre paréntesis partícula proyectil y partícula emergente, antes del paréntesis núcleo blanco y después del paréntesis núcleo hijo. Para las reacciones anteriores sería: BenpLi HendH 7 4 7 3 4 2 3 1 , , Rutherford, en 1919 convirtió el N – 14 en O – 17, bombardeando los átomos de nitrógeno con partículas a provenientes del elemento Radio, Ra: pOHeN 1 1 17 8 4 2 14 7 Por medio de reacciones como esta se han obtenido cientos de radioisótopos en decenas de laboratorios. Ejemplo: Escribir la reacción que corresponde a las notaciones abreviadas siguientes: NnB 13 7 10 5 , , CpnN 14 6 14 7 , , PndSi 29 15 28 14 , , PnnP 30 15 31 15 2, , CfnCm 244 98 242 96 2, nNHeB 1 0 13 7 4 2 10 5 HCnN 1 1 14 6 1 0 14 7 nPHSi 1 0 29 15 2 1 28 14 nPnP 1 0 30 15 1 0 31 15 2 nCfHeCm 1 0 244 98 4 2 242 96 2 Clasificación de las reacciones nucleares Toda reacción nuclear obedece las leyes naturales como la conservación de la carga eléctrica y del número de nucleones, de la materia, del impulso y del momento. Basándose en el carácter de la interacción de la partícula a con el núcleo blanco A, las reacciones nucleares se pueden clasificar como: - Reacciones directas: cuando la reacción se efectúa en un solo paso - Reacciones indirectas: cuando transcurre en dos etapas En el último de los casos, la partícula incidente queda retenida en el núcleo blanco, su energía se reparte entre los nucleones, pero ninguno recibe la suficiente energía para poder separarse del núcleo. Después de un tiempo, la energía se concentra en una partícula y esta sale disparada del núcleo. Los núcleos que absorben la partícula se encuentran excitados y son intermediarios. bBCAa * Donde C* es el núcleo intermediario Para poder realizar una clasificación más general se deben tomar en cuenta varios aspectos del fenómeno como la energía, tipo de partículas que intervienen, tipo de núcleos que intervienen, carácter de la transformación. En base a la energía las reacciones nucleares pueden ser reacciones de baja energía (eV), media energía (MeV) y de alta energía (102 y 103 MeV). En las de baja energía participan por lo general neutrones, las de media energía son provocadas además por partículas cargadas, cuantos gamma y rayos cósmicos. Las de alta energía ocasionan la descomposición de los núcleos y nucleones y generan partículas elementales que no existen libremente. En base al tipo de partículas que intervienen en las reacciones nucleares, estas se pueden clasificar en: reacciones inducidas por neutrones y reacciones inducidas por partículas cargadas como protones, núcleos de H pesados, partículas , iones con cargas múltiples. Para estas últimas es característico la presencia de una barrera de potencial que tiene que vencer la partícula para poder penetrar el núcleo y producir la reacción. En base al tipo de núcleo que interviene en la reacción nuclear se pueden tener: reacciones con núcleos ligeros (A < 50), reacciones con núcleos medios (50 < A < 100) y reacciones con núcleos pesados (A > 100) Existen otros tipos de reacciones nucleares como las reacciones fotonucleares, donde los cuantos gamma son los que interaccionan con los núcleos y pueden presentarse las formas: emisión de protón por el núcleo. Emisión de neutrón por el núcleo y fisión del núcleo (fotofisión). Ajuste de reacciones nucleares En las reacciones nucleares se conserva la carga, el número másico, A y el número atómico Z. Por ejemplo en la reacción: eHeH 0 1 24 2 1 1 24 Carga = 4+ Carga = 2+ + 2+ = 4+ A = 4x1 = 4 A = 4 + 0 = 4 Z = 4x1 = 4 Z = 2 + 2 = 4 En la Tabla 5 se muestran las contribuciones a A y a Z de las partículas que participan en las reacciones nucleares: Tabla 5.- Contribuciones de las partículas al número másico y al número atómico en las reacciones nucleares. Ejemplo: Completar y balancear la siguiente reacción nuclear ?1414 NC De la Tabla periódica: 6CZ y 7NZ XNC X X A Z14 7 14 6 Se requiere de una partícula que contribuya con masa cero (0) y una carga negativa (-1) y eso es una partícula . 1 0 X X Z A eXX X A Z 0 1 La reacción completada y balanceada será: eNC 0 1 14 7 14 6 Cambios de energía en reacciones nucleares La energía en las reacciones nucleares está dada por la ecuación de Einstein Partícula Contribución a Z Contribución a A 24 2, He +2 +4 e0 1, -1 0 0 0 e0 1, +1 0 nn 1 0, 0 +1 )(neutrino 0 0 A Z Reactivos 14 6 Productos 14+AX 7+ZX 2mcE Esta expresión muestra que la relación E / m siempre debe ser igual al cuadrado de la velocidad de la luz. Si un sistema pierde masa también debe perder energía (proceso exotérmico), si gana masa entonces también gana energía (proceso endotérmico). A diferencia de los cambios de masa en las reacciones químicas habituales, los cuales son insignificantes, en las reacciones nucleares pueden llegar a ser significativos. Por ejemplo sea la reacción: ThU 234 90 238 92 Las masas de los núcleos involucrados se dan en la Tabla siguiente Núcleo U238 98 Th234 90 He4 2 Masa uma 238,0003 233,9942 4,0015 El cambio en la energía por mol viene dado por la relación de einstein: mcmcEEE reactprod 22 J g kg g s m cmE prodprod 16 3 2 82 1014196,2 10 1 0015,49942,233103 J g kg g s m cmE reactreact 16 3 2 82 1014200,2 10 1 0003,238103 JJEEE reactprod 111616 104)1014200,21014196,2( NB: Las unidades resultantes son 22 smkg lo que se traduce como Joules, J Se puede operar directamente en un solo cálculo: Umol mg Umol g ggmmm reactprod 238 98 238 98 6,40046,00003,2380015,49942,233 Si se pierde masa el proceso es exotérmico. El cambio de energía asociado a esta reacción será de: J s mkg g kg g s m mcmcE 11 2 2 11 3 2 822 101,4101,4 10 1 0046,0103 Síntesis nuclear Hoy en día, casi todos los isótopos naturales han sido sometidos a transformaciones nucleares por medio del bombardeo con partículas de energías determinadas. La síntesis de los elementos transuránicos (posteriores al uranio en la Tabla periódica) se han usado iones de elementos pesados, los cuales son acelerados en aceleradores de partículas hasta adquirir una cierta energía. El Neptunio, Np – 93 y el Plutonio, Pu – 94 fueron sintetizados por el bombardeo de núcleos de uranio – 238: eNpUnU 0 1 239 93 239 92 1 0 238 92 ePuNp 0 1 239 94 239 93 El Curio, Cm - 242 se forma bombardeando núcleos de Plutonio, Pu – 239 con partículas aceleradas. nCmHePu 1 0 242 96 4 2 239 94 De esta manera, del núcleo original se producen núcleos más pesados y partículas más livianas. Tres aspectos son importantes en lo que se refiere a este tipo de reacciones: a) Un núcleo puede ser obtenido por varias reacciones nucleares. Por ejemplo: el Tritio, T, ( H3 ) se puede obtener del deuterio, D, ( H2 ), por una reacción (d, p) o del Li6 3 por una reacción (n, ). b) Si se bombardea el mismo núcleo con partículas diferentes, resultan núcleos diferentes c) Las reacciones nucleares provocadas por neutrones presentan ciertas peculiaridades. Por ejemplo: el aluminio sufre transformaciones diferentes si los neutrones son rápidos o lentos: MgpnAl NanAl 27 12 27 13 24 11 27 13 , , AlnAl 28 13 27 13 , Los neutrones rápidos (las dos primeras reacciones) provocan la expulsión de una partícula con alta energía como fotones o protones. Los neutrones lentos son capturados y el exceso de energía se elimina bajo la forma de un cuanto (segunda reacción). En estas reacciones se forman núcleos radioactivos los cuales se descompones posteriormente hasta núcleos estables. Sección Trasversal Nuclear Un núcleo blanco puede experimentar varias reacciones nucleares posibles dependiendo de la partícula proyectil. Se define la Probabilidad de que un núcleo dado capture una partícula proyectil y experimente la reacción como , la cual se expresa en cm 2 o en “barn” Si se conoce se puede calcular el número de núcleos producto, NProd que se obtienen en un tiempo t, cuando un núcleo blanco N son bombardeados en un reactor de Flujo (pps) de partículas proyectil. 303,2 Pr Pr 101 tk od od P k N N Si 2/1Tt 010 303,2 7 Pk Y la ecuación anterior se transforma en: NakN ododod PrPrPr Ejemplo: 12,7 g de 127 I puro está colocado en un reactor nuclear con un flujo de neutrones de 2 x 105 n x cm -2 x s-1 y han sido bombardeados durante un tiempo de 25 min. La vida media del producto 128 I es de 25 min. 50 minutos después de detener el bombardeo, la actividad de la muestra es de 9000 DPS. Determinar la sección transversal para la reacción 127 I (n, ) 128 I 141062,4 1500 693,0 55 s s k Mn PN T a 2 1 693,0 at sDPS TaNP 7 2 1 1095,1 693,0 15009000 693,0 1 303,2101 tkP Na 227228 303,2 15001002,4 2 523303,2 105,11095,14 1011021002,6 127 7,12 9000 101 142 cmcm scm n mol at mol g g DPS N a sstk DPS cm p barn cm barn cm 3 224 227 105,1 10 1 105,1 224101 cmbarn Ejemplo: 1 mg de 55 Mn se bombardea en un reactor nuclear con un flujo de neutrones de 1,0 x 1013 n/cm 2 x s ( = 13,4 barn). ¿Calcular la actividad del Mn56 25 cuyo T1/2 es de 2,6 h, que se obtendrá en 5 horas y después de 500 horas? 12665,0 6,2 693,0 55 h h k Mn A las 5 horas: átomos mol at mol g g N 1923 10095,11002,6 55 001,0 DPS scm n cmat scm n cmatNa htkP 9 2 1322319 303,2 5267,0 2 1322319303,2 10081,12632,01101034,1101,1 101101034,1101,1101 Después de las 500 horas: 11008,11101 58303,2 500267,0 1 hh DPS scm n cmatNa od 9 2 1322319 Pr 1047,1101034,1101,1 Fisión Nuclear La Fisión nuclear es un tipo de reacción nuclear con una importancia especial en la que un neutrón es capturado por un núcleo pesado, el cual se vuelve inestable. El núcleo se divide en dos núcleos nuevos y varios neutrones. La fisión nuclear sólo es posible con núcleos muy pesados de los elementos que se encuentran al final de la Tabla Periódica. Su inestabilidad se debe a que poseen gran número de protones y las fuerzas coulombianas de repulsión aumentan considerablemente. Por esto, la barrera de potencial que se opone a la descomposición del núcleo en dos o más partes es baja y puede ser salvada con las pequeñas energías de activación que le comunican al núcleo los neutrones que impactan en el, a pesar de que sus energías cinéticas son bajas. Neutrón proyectil Energía Núcleo bombardeado Núcleos formados Neutrones Figura 14.- Reacción de Fisión nuclear Los productos de la Fisión nuclear pueden ser muy variados, dependiendo de cómo es dividido el núcleo madre. Para el caso del Uranio- 235 se conocen como 200 isótopos diferentes de unos 35 elementos conocidos, la gran mayoría son radioactivos. Para el caso del Uranio – 325 se muestran sólo tres ejemplos: nBaKrnU 1 0 141 56 92 36 1 0 235 92 3 MeVq 175 nXeSrnU 1 0 144 54 90 38 1 0 235 92 2 nZrTenU 1 0 97 40 137 52 1 0 235 92 2 En la Figura 14 se muestra el rendimiento de la fisión del uranio en función de número de masa, se observa que la mayor proporción en las parejas de núcleos formadas tienen números de masa comprendidos entre 90 y 100 y entre 135 y 145. Número de masa 510 210 110 310 410 10 1 9070 150110 130 70 * * * * * * ** ** * * * * * * * * * * * * ******* * * * * * * * R en d im ie n to Figura 14.- Productos de fisión del uranio Se producen entre dos y tres neutrones por cada núcleo que se fisiona, los que a su vez pueden producir la fisión de otros núcleos vecinos. A su vez los neutrones producidos pueden también producir la fisión de otros núcleos y se produce una reacción en cadena. E E E E E E Figura 15.- Reacción de fisión en cadena La cantidad mínima de material fisionable que permite que una reacción en cadena se sostenga se le llama MASA CRÍTICA; por encima de este valor, los neutrones no pueden escapar de la materia y multiplican el número de fisiones, produciendo una reacción incontrolable llamada explosión nuclear. Por debajo del valor de la masa crítica, los neutrones escapan al exterior y se pierden ya que no pueden producir más fisiones y la reacción se detiene. Las reaccione de Fisión son exotérmicas con un desprendimiento promedio de 102 MeV en cada acto de fisión. Esto explica el inmenso poder destructor de una explosión nuclear. La bomba atómica que se dejó caer sobre Hiroshima, Japón (6/8/1945) se diseñó con dos masas sub críticas (< 1 kg) separadas y las cuales se unían por medio de la explosión química convencional formando una masa supercrítica que dio origen a una reacción en cadena incontrolable con las consecuencias que todos conocen. La energía de unos 200 MeV es equivalente a: mol kcal eV mol kcal eV mol kcal 96 106,4 1 06,23 10200 Suponiendo que una bomba atómica contiene unos 30 kg de U235 y que este se fisiona completamente, la energía desprendida sería de: Ukg kcal kcal mol Ug Ug mol kcal 235 1011 235 235 9 1096,11087,5 235 30000 106,4 Esta energía equivaldría a una explosión de 600000 Ton de TNT y la temperatura alcanzada sería de 106 oC Reactores nucleares Uno de los intereses primordiales en la Fisión nuclear es justamente las grandes cantidades de energía producidas la cual puede a su vez convertirse en fuente de energía eléctrica. Esto se logra en lo que se conoce como REACTOR NUCLEAR donde se puede llevar a cabo una reacción nuclear en cadena, autosostenida de manera controlada. En la Figura 16 se muestra el esquema de un reactor nuclear convencional para la producción de electricidad. El diseño es similar a las plantas termoeléctricas con la diferencia de que el quemador de gas o gasoil (u orimulsión) se sustituye por un reactor nuclear. Un agente trasmisor del calor (Agua, vapor de agua, sodio fundido, CO2, entre otros) circula por el sistema de enfriamiento primario, absorbiendo el calor de la reacción nuclear y comunicándolo al agua para formar vapor (en el generador de vapor) que a su vez hace girar una turbina que a su vez impulsa un generador que produce electricidad. En un sistema de enfriamiento secundario este vapor se condensa y se inyecta de nuevo en el generador de vapor. El agua de enfriamiento del sistema secundario de refrigeración se toma por lo general de un cuerpo de agua natural como ríos o mares. El reactor está formado básicamente de 5 componentes: - El material fisionable o combustible nuclear - Moderador de neutrones rápidos - Varas de control - Agente de transmisión térmica - Sistema de seguridad y control En calidad de material fisionable se utilizan isótopos del uranio como el 233 y 235, Plutonio 239, 240 y 241 y Torio 232. El Uranio – 238 se hace enriquecer hasta un 4 % en 235 y luego se utiliza como UO2. Los Moderadores disminuyen la velocidad de los neutrones rápidos producidos en la fisión. Para tal fin se usan sustancias como el grafito el agua pesada (D2O). Las varillas de control, hechas de boro, cadmio o de acero, controlan la reacción de fisión nuclear ya que son absorbentes de neutrones. Bajando o subiendo dichas varillas en el reactor se puede controlar la intensidad de la reacción de fisión. El agente de transmisión térmica (refrigerante), que puede ser sodio metálico fundido, extrae el calor producido en la reacción de fisión y alimenta un generador de vapor, (sistema secundario de refrigeración) que a su vez alimenta una turbina que mueve el generador para la producción de electricidad. Turbina Generador eléctrico Transformador A la red eléctrica Generador de vapor Condensador Bomba Bomba Río Co20 Co27 Vapor Núcleo reactor Varas de control Bomba Agua de enfriamiento Combustible nuclear Agente trasmisor de calor Aislamiento Agua Vapor OD2 Figura 16.- Diseño de un reactor para energía nuclear. El sistema de seguridad consta en primer lugar de una estructura de hormigón grueso y plomo que encierra herméticamente al reactor y los circuitos por donde circula el agente transmisor del calor. En segundo lugar, las barras de control permiten el control de la reacción en cadena, evitando así un desbocamiento espontáneo de la misma. Turbina Generador eléctrico Transformador A la red eléctrica Generador de vapor Condensador Bomba Río Vapor Núcleo reactor Varas de control Bomba Combustible nuclear Agente trasmisor de calor Aislamiento Agua Vapor Presurizador Vapor de agua Aire Torre de refrigeración Figura 17.- Reactor nuclear con agua a presión Tipos de reactores nucleares Reactores de agua ligera, LWR. Usa agua como moderador y refrigerante, como combustible usa uranio enriquecido. Estos pueden ser a su vez reactores de agua a presión, PWR y reactores de agua hirviente, BWR. Reactores de agua pesada, HWR. Usa agua pesada como moderador y refrigerante, usa uranio natural 238 como combustible. 43 en funcionamiento. Reactores de alimentación rápida, FBR. Usa Na líquido como refrigerante. Utiliza neutrones rápidos para la fisión de plutonio, no requiere de moderador. 4 operativos en 2007, sólo uno en funcionamiento actualmente Reactores refrigerados por gas avanzado, AGR. Usa CO2 como refrigerante, combustible uranio natural y como moderador usa grafito. 18 en funcionamiento. Reactores de canales de alta potencia, RBMK (Reactor Bolshoy Molshcnosty Kanalny). Su función es la producción de Plutonio y como subproducto energía eléctrica. Usa Grafito como moderador, agua como refrigerante, uranio enriquecido como combustible. El reactor de Chernobil era de este tipo. Hay 12 en funcionamiento para 2007. Reactor nuclear asistido por acelerador, ADS. Utiliza masa subcrítica de torio. Se produce la fisión por neutrones acelerados por un acelerador de partículas. Se encuentra en fase de experimentación y su función será de la eliminación de residuos nucleares de otros reactores de fisión. Estos residuos serán bombardeados con partículas 1 H provenientes de un acelerador y provocaran la transmutación nuclear. Será una central de neutralización de residuos radioactivos automantenida. Para el 2014 comienza la construcción de una unidad. Fusión nuclear En una reacción de fusión nuclear, a elevadas temperaturas, dos núcleos livianos se unen para formar un núcleo más pesado, generando cantidades de energía considerables. La energía solar se produce gracias a reacciones de fusión como las que se muestran a continuación: MeVHHeHeHe MeVHeHH MeVeHHH 8,122 5,5 42,0 1 1 4 2 3 2 3 2 3 2 2 1 1 1 0 1 2 1 1 1 1 1 La reacción con deuterones en más eficiente térmicamente hablando y los mismos son abundantes en el agua de mar ya que la misma contiene agua pesada, D2O, en la relación 1:5000 y la misma se pudiese separar fácilmente. Se pueden realizar reacciones como las siguientes: MeVHHeHeH MeVnHeHH MeVHHHH MeVnHeHH 3,18 6,17 0,4 25,3 1 1 4 2 3 2 2 1 1 0 4 2 2 1 3 1 1 1 3 1 2 1 2 1 1 0 3 2 2 1 2 1 Con estas cuatro reacciones se obtiene un total de 43 MeV. Los procesos de fusión termonuclear producen cantidades de energía mayores que los proceso de fisión y el poder destructor de las bombas H (o bombas de hidrógeno) es superior a la bomba atómica sin embargo no existe todavía la posibilidad de controlar una reacción termonuclear. Se requieren elevadas temperaturas para iniciar una reacción de fusión y no hay material que las resista estas temperatura. La fusión de un núcleo de deuterio con otro de tritio requiere unos 40 x 106 oK: nHeKHH o 1 0 4 2 73 1 2 1 104 Problemas en la industria nuclear La gran mayoría de los reactores actuales están diseñados para utilizar uranio – 235, sin embargo, este isótopo del uranio es escaso en la naturaleza. Si continúa utilizándose a gran escala, para finales de siglo XXI la disponibilidad del mismo habrá disminuido alarmantemente. Viéndolo desde este punto de vista, la energía nuclear no tiene gran futuro. Los productos de la fisión se acumulan durante el funcionamiento el reactor y disminuyen la eficiencia del reactor. Por lo tanto, los cilindros de combustible deben extraerse y someterse a un procesamiento para separar esos productos. Primero que todo, las regulaciones ambientales impiden el transporte terrestre de desechos nucleares y segundo, la alta radioactividad del combustible agotado hace que el procesamiento del mismo sea una operación de alto riesgo. A pesar de ello, cuando el Plutonio – 239 es uno de los productos de la fisión, (T1/2 de 24000 años) su separación es ventajosa ya que el mismo se puede usar a su vez como combustible nuclear. PuNpUnU 239 94 239 93 239 92 1 0 238 92 fisionable UPaThnTh 233 92 233 91 233 90 1 0 232 90 Figura 18.- Reacciones para los reactores generales. Existen reactores que aparte de producir la energía