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Bioquímica I Agua Dra. Adriana Valenzuela Agua en los seres vivos Adaptación de los organismos vivos al medio acuoso y aprovechamiento de las propiedades del agua. El agua constituye el 70% del peso total de los seres vivos. Estructura del agua: Dos átomos de hidrógeno comparten sus electrones con un átomo de oxígeno, para formar la molécula de agua. Propiedades del agua Elevados calor específico y de vaporización. Elevada conductividad térmica. Máxima densidad a 4oC Cohesión. Elevada tensión superficial MOMENTO DIPOLAR: ENTRE ELEMENTOS DE DIF. ELECTRONEGATIVADA El átomo de oxígeno atrae hacia sí con más fuerza los electrones compartidos que el núcleo del átomo de hidrógeno, es decir, el átomo de oxígeno es más electronegativo Por las Fuerzas intermoleculares que mantienen unidas entre sí las moléculas de agua adyacentes, ya que de lo contrario, los cambios de estado de sólido a líquido y de líquido a gas no consumirían tanta energía como parecen indicar dichas propiedades Sustancia Pto. Fusión ( °C ) Pto. ebullición( °C ) Calor vaporización (j/ g) Agua 0 100 2260 Metanol -98 65 1100 Etanol -117 78 654 Propanol -127 97 687 Enlace covalente Puente de hidrogeno Agua como disolvente La capacidad disolvente del agua está basada en su naturaleza dipolar, permite establecer interacciones electrostáticas con determinados tipos de solutos. Así, tenemos 3tipos de sustancias: sust. hidrofílicas, sust hidrofóbicas, y sustancias antipáticas. Sust. Hidrófilas: solubles en aguao: compuestos iónicos y compuestos polares no cargados: solubles debido a los puentes de H en los que participan otros átomos electronegativos, como O o N. Ej: azucares, alcoholes. Sust. Hidrofobas: insolubles en agua. no poseen cargas eléctricas, y son totalmente apolares. Esto les impide establecer interacciones con las moléculas de agua, por eso en medio acuoso, tienden a agregarse y precipitar, disminuyendo la superficie de contacto. Las grasas neutras y las ceras son de naturaleza hidrofóbica; también los gases apolares biológicamente importantes, como el O2, el CO2 y el N2, muy poco solubles en agua. Sust Anfipaticas: presentan en su molécula una parte polar (o cargada) y otra no polar. Cuando se mezclan con el agua contrapuestas: la zonas polares tienden a establecer interacciones electrostáticas con el agua mientras que las zonas no polares tienden a agregarse para ofrecer la menor superficie de contacto con ella. Ionización del Agua Aunque la disociación del agua es reversible y estadísticamente rara, es muy importante para la vida, ya que los iones producto ( ion Hidrogeno + ion Hidroxilo) son muy reactivos. El protón interactua con el oxígeno de otra molécula de agua, formando el ión hidronio ( H3O+) H20 = H+ + OH- Ionización del Agua La constante de equilibrio de la ionización reversible del agua ( Kw) nos permite conocer en qué grado se encuentra ionizada el agua a una temperatura determinada. Kw se conoce como producto iónico del agua, y es constante para una temperatura dada. Asi, el valor del producto iónico del agua a 25oC es 10-14 En un instante dado sólo una de cada diez millones de moléculas se encuentra ionizada en el agua pura a 25oC. Ionizacion del Agua y pH En una disolución acuosa, si [H+] = [OH ] la disolución es neutra; si [H+] es mayor que [OH-] se dice que es ácida; y si [H+] es menor que [OH-] se dice que es básica. A partir del producto iónico del agua se introduce la escala de pH. Concepto de pH Potencial de hidrógeno o pH de una solución acuosa se define como el logaritmo de la inversa de la concentración de protones. pH=-log [H+] De manera similar, la concentración de iones hidroxilos se expresa como pOH : pOH = - log [OH-] Por eso pH + pOH = 14, en el agua pura, [H+] = [OH-] = 10-7, de modo que pH = pOH = 7, y la disolucion decimos que es neutra. Equilibrio acido-base Es el mantenimiento de un nivel normal de la concentración de iones hidrogeno (H+) en los fluidos del organismo. El (H+) es protón. La concentración de iones (H+) de una solución determina su grado de acidez. Los ácidos son sustancias químicas que liberan protones o se les llama tb. dadoras de protones. Las Bases son las que captan protones o sea aceptadoras de protones. Neutra la que tiene una misma cantidad de iones hidrogeno que de hidroxilos. ( H+= OH-) Loa acidos y las bases se clasifican en: Fuerte: se disocian completamente en solución HCl, NaOH Débil: se disocian solo parcialmente Ácidoláctico, H2CO3 Equilibrio acido-base Soluciones Amortiguadoras Definición Una solución Reguladora, Buffer , Tampón o Amortiguadora es: Un sistema que tiende a mantener el pH casi constante cuando se agregan pequeñas cantidades de ácidos (H+) ó bases (OH-). Una solución amortiguadora reduce el impacto de los cambios drásticos de H+ y OH- . Se prepara con un ÁCIDO DÉBIL y una SAL del mismo ÁCIDO o empleando una BASE DÉBIL y una SAL de la misma BASE. La solución amortiguadora contiene especies que van a reaccionar con los iones H+ y OH- agregados Buffer ácido: Par conjugado, formado por un ácido débil y su sal. Ejemplo: CH3COOH/CH3COONa Buffer básico: Par conjugado, formado por una base débil y su sal. Ejemplo: NH3/NH4Cl Ejemplo Un donador de protónes y su correspondiente aceptor de protones constituyen un par conjugado ácido-base. Acido acético (donador de protones) Acetato (aceptor de protones) CH3COOH CH3COO - + H+ La tendencia de un ácido (HA) a perder protones y formar su base conjugada (A-) esta definida por su Constante de Equilibrio (Keq). AH A- + H+ Constantes de disociación de ácidos y bases débiles Keq = = Ka [A-] [H+] [AH] AH A- + H+ Pares conjugados ácido y base Titulación. Determinar la cantidad de un ácido en una solución Sirve para Titulación del ác. Acetico. Curvas de titulación de tres ácidos débiles Un par conjugado ácido-base, tiende a resistir un cambio de pH cuando se añaden pequeñas cantidades de ácido o base (acción de amortiguamiento). Esta acción es simplemente la consecuencia de dos reacciones reversibles que tienen lugar simultáneamente y llegaran hasta los puntos de equilibrio que se rigen por sus constantes de equilibrio, Kw y Ka. El par ácido acético-acetato c o m o u n s i s t e m a d e amortiguación. El sistema es capaz de absorber bien H+ o OH- a través de la reversibilidad de la disociación del ácido acético. Ecuación Henderson-Hasselbalch, relaciona el pH con el pKa y con la concentración de amorCguador Ka = [A-] [H+] [AH] [H+]= Ka + [A-] [AH] log [H+]= log Ka + log [A-] [AH] -log [H+]= -log Ka + log [A-] [AH] pH = pKa + log [base] [ácido] Ecuación Henderson-Hasselbalch Curva de titulación Descrita por Función Biológica e importancia En los organismos vivos, las células deben mantener un pH casi constante para la acción enzimática y metabólica. Los fluidos intracelulares y extracelulares contienen pares conjugados ácido-base que actúan como buffer. Amortiguadores biológicos mas importantes Buffer Intracelular más importante: H2PO4- / HPO4-2 Buffer Sanguíneomás importante: H2CO3 / HCO3- Otros sistemas que ayudan a mantener el pH sanguíneo son: * H2PO4- / HPO4-2 * Proteínas * Ácidos Nucleicos * Coenzimas * Metabolitos intermediarios Algunos poseen grupos funcionales que son ácidos o bases débiles, por consiguiente, ejercen influencia en el pH intracelular y éste afecta la estructura y el comportamiento de tales moléculas. Los ácidos y bases débiles, amorCguan el pH en células y tejidos Ionización de la histidina. Forma una base débil. Sistema de amortiguamiento de bicarbonato En resumen § El agua pura se ioniza ligeramente, formando un número igual de iones de H y los iones OH. El grado de ionización es descrito por una constante de equilibrio, Keq. § El producto iónico del agua, Kw, es igual a [H] [OH]= 1 X 10 -14 § El pH refleja, en una escala logarítmica, la concentración de iones de hidrógeno. § Cuanto mayor es la acidez de una solución, más bajo su pH. Los ácidos débiles se ionizan parcialmente para liberar iones de hidrógeno, lo que disminuye el pH de la solución. Bases débiles aceptar iones de hidrógeno, aumentando el pH. La extensión de estos procesos es característica de cada par ácido-base y se expresa como una constante de disociación, Ka. § El pKa expresa, en una escala logarítmica, la fuerza relativa de un ácido o base débil § Cuanto más fuerte sea el ácido, menor es su pKa. Mientras mas fuerte es la base, mayor es su pKa.
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