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Tratamiento biológico de compuestos orgánicos volátiles de fuentes fijas Cenica-COV-Prelim.P65 24/09/03, 11:07 a.m.3 Instituto Nacional de Ecología (INE-SEMARNAT) Periférico sur 5000. Col. Insurgentes Cuicuilco, C.P. 04530. México, D.F. www.ine.gob.mx Primera edición: agosto de 2003 COORDINACIÓN EDITORIAL Y TIPOGRAFÍA: Raúl Marcó del Pont Lalli DISEÑO DE LA PORTADA: Álvaro Figueroa FOTO DE LA PORTADA: Álvaro Figueroa CORRECCIÓN DE ESTILO: Eduardo Chagoya ISBN: 968-817-499-8 Impreso y hecho en México ©D.R. Beatriz Cárdenas González y Víctor Gutiérrez Avedoy son investigadores en el Centro Nacional de Investigación y Capacitación Ambiental del Instituto Nacional de Ecología, SEMARNAT. Sergio Revah Moiseev y Sergio Hernández Jiménez son investigadores del Departamento de Ingeniería de Procesos e Hidráulica, Universidad Autónoma Metropolitana Iztapalapa y Avril Martínez Sánchez es egresada de Biotecnología de la misma universidad. 363.738 C373T Cárdenas González, Beatriz Tratamiento biológico de compuestos orgánicos volátiles de fuentes fijas/ Beatriz Cárdenas González, Sergio Revah Moiseev, Sergio Hernández Jiménez, Avril Martínez Sánchez y Víctor Gutiérrez Avedoy. INE-Semarnat, México, 2003. 1. Contaminación atmosférica 2. Fuentes de contaminación 3. Emisión de contaminantes. Características 4. Emisión de contaminantes. Métodos de control 5. Compuestos orgánicos 6. Biofiltración. Métodos de control I. Revah Moiseev, Sergio . II Hernández Jiménez, Sergio. III. Martínez Sánchez, Avril. IV. Gutiérrez Avedoy, Víctor. Cenica-COV-Prelim.P65 24/09/03, 11:07 a.m.4 Tratamiento biológico de compuestos orgánicos volátiles de fuentes fijas Beatriz Cárdenas González, Sergio Revah Moiseev, Sergio Hernández Jiménez, Avril Martínez Sánchez y Víctor Gutiérrez Avedoy Cenica-COV-Prelim.P65 24/09/03, 11:07 a.m.5 Cenica-COV-Prelim.P65 24/09/03, 11:07 a.m.6 ÍNDICE PRESENTACIÓN • 11 INTRODUCCIÓN • 13 La contaminación atmosférica en México • 13 Los instrumentos regulatorios sobre contaminantes atmosféricos en México • 14 Programas para el mejoramiento de la calidad del aire • 19 La contaminación atmosférica por compuestos orgánicos volátiles • 20 TIPOS Y FUENTES DE CONTAMINANTES ATMOSFÉRICos • 27 Fuentes fijas • 27 Fuentes móviles • 28 MÉTODOS DE CONTROL PARA EMISIONES DE COMPUESTOS ORGÁNICOS VOLÁTILES POR FUENTES FIJAS • 29 Métodos fisicoquímicos • 30 Incineración u oxidación • 30 Oxidación térmica • 31 Oxidación catalítica • 31 Absorción • 32 Adsorción • 33 Condensación • 33 Métodos biológicos • 34 Cenica-COV-Prelim.P65 24/09/03, 11:07 a.m.7 BIOFILTRACIÓN • 37 ¿Qué es la biofiltración? • 37 Antecedentes • 37 Tipos de biofiltros • 40 Biofiltro de lecho fijo • 41 Biofiltro de lecho escurrido • 42 Biolavador • 43 Parámetros de diseño de un sistema de biofiltración • 46 Características del gas contaminante • 46 Lecho filtrante • 47 Aspectos microbiológicos de la biofiltración • 48 Aplicaciones de la biofiltración • 49 La biofiltración en México • 51 BIBLIOGRAFÍA • 57 ÍNDICE ANALÍTICO • 63 Cenica-COV-Prelim.P65 24/09/03, 11:07 a.m.8 CUADROS Cuadro 1 Valores límite para los contaminantes atmosféricos normados en México • 16 Cuadro 2 Normas oficiales mexicanas para el control de contaminantes atmosféricos por fuentes fijas • 17 Cuadro 3 Algunas medidas incluidas en los distintos Proaires relacionadas con la reducción de las emisiones de hidrocarburos • 22 Cuadro 4 Clasificación de los biofiltros en función de la fase líquida y biológica • 40 Cuadro 5 Ventajas y desventajas de los sistemas de biofiltración • 45 Cuadro 6 Microorganismos más comunes usados para el tratamiento biológico de gases • 50 Cuadro 7 Aplicaciones de la biofiltración a escala industrial en diferentes países • 53 FIGURAS Figura 1 Tecnologías de control para emisiones de compuestos orgánicos volátiles • 35 Figura 2 Mecanismo de degradación del contaminante • 38 Figura 3 Esquema de un biofiltro de lecho fijo • 41 Figura 4 Esquema de un biofiltro de lecho escurrido • 42 Figura 5 BLE Biocyd 3 para la remoción de azufre, CS2 y H2S en Monterrey, México • 44 Figura 6 Esquema de un biolavador • 44 Figura 7 Micrografía SEM de muestra del biofiltro. Exoplímeros • 50 Figura 8 Biofiltro de lecho escurrido para el tratamiento de metanol. Universidad Autónoma Metropolitana Iztapalapa • 55 Cenica-COV-Prelim.P65 24/09/03, 11:07 a.m.9 Figura 9 Biofiltro de lecho fijo para el tratamiento de pentano, tolueno y metanol. Universidad Autónoma Metropolitana Iztapalapa • 55 Figura 10 Biofiltro de lecho fijo para el tratamiento de vapores de gasolina. Universidad Autónoma Metropolitana Iztapalapa • 56 Figura 11 Biofiltro de lecho fijo para el tratamiento de thiner. Universidad Autónoma Metropolitana Iztapalapa y CENICA • 56 Cenica-COV-Prelim.P65 24/09/03, 11:07 a.m.10 10INTRODUCCIÓN Presentación Como resultado de los altos niveles de ozono atmosférico registrados en algunas de las principales zonas metropolitanas de nuestro país, es prioritario implementar medidas de control tanto para óxidos de azu- fre y nitrógeno como para hidrocarburos; esto requiere identificar aque- llas tecnologías que permitan a los sectores industrial y de servicios cumplir con dichas medidas de control. En este documento se presen- ta información sobre algunas de las tecnologías disponibles para el tratamiento de compuestos orgánicos volátiles en fase gaseosa prove- nientes de fuentes fijas, con el propósito de suministrar elementos para la selección del método adecuado. En particular, se presentan a detalle los procesos biológicos como una alternativa de control de estas emi- siones o para complementar los métodos disponibles actualmente uti- lizados para el tratamiento de aire contaminado por compuestos orgánicos volátiles. Este texto contiene una breve introducción a la contaminación at- mosférica en México, una descripción de los principales contaminan- tes atmosféricos, información sobre las tecnologías existentes para el control de emisiones de fuentes fijas y una detallada explicación sobre la biofiltración y su potencial de aplicación en nuestro país. 11 Cenica-COV-Present.p65 24/09/03, 11:07 a.m.11 12 TRATAMIENTO BIOLÓGICO DE COMPUESTOS O R GÁNICOS VOLÁTILES Cenica-COV-Present.p65 24/09/03, 11:07 a.m.12 13INTRODUCCIÓN Introducción LA CONTAMINACIÓN ATMOSFÉRICA EN MÉXICO La disminución de la calidad del aire debido a la contaminación at- mosférica en zonas urbanas es producto de un conjunto de factores como la cantidad y calidad de los combustibles utilizados por los dis- tintos procesos industriales, las actividades productivas y de población y por las condiciones meteorológicas (locales y globales) y fisiográficas que modifican la química atmosférica. La importancia del control de la contaminación atmosférica tiene que ver no sólo con los daños directos que causa a la salud del ser humano (enfermedades, hipersensibilidad), a la flora y la fauna (alte- raciones foliares, reducción del crecimiento, pérdida de especies) o las alteraciones al medio ambiente (atenuación de la radiación solar, au- mento de emisiones calóricas, cambios en la precipitación), sino tam- bién con los impactos negativos sobre la economía como resultado de las pérdidas derivadas de los efectos directos e indirectos, así como por los gastos relacionados con la aplicación de medidas para controlar dicha polución. En México, hasta hace pocos años se consideraba que este deterio- ro era exclusivo de la Zona Metropolitana del Valle de México (ZMVM). Si bien es cierto que la gravedad del problema de la contaminación varía entre ciudades, también lo es que a la fecha la lista de urbes con problemas de calidad del aire incluyen a la Zona Metropolitana de 13 Cenica-COV-Introd.p6524/09/03, 11:07 a.m.13 14 TRATAMIENTO BIOLÓGICO DE COMPUESTOS O R GÁNICOS VOLÁTILES Monterrey (ZMM), a la Zona Metropolitana de Guadalajara (ZMG), a las ciudades de Minatitlán, Coatzacoalcos, Puebla, Saltillo, Monclova, Lázaro Cárdenas, Ciudad Juárez, Tijuana y la Zona Lerma-Toluca (ZMVT), debido al crecimiento poblacional e industrial acelerado en los últimos años (INEGI-SEMARNAP 1998). La calidad del aire se determina en función del tipo y concentración de diferentes contaminantes gaseosos, aerosoles y materiales particulados presentes en la atmósfera. La normatividad ambiental mexicana vigente incluye normas relativas a los niveles máximos permisibles de concen- tración de contaminantes atmosféricos así como normas para emisiones de fuentes fijas industriales y de fuentes móviles según se describe en la siguiente sección. LOS INSTRUMENTOS REGULATORIOS SOBRE CONTAMINANTES ATMOSFÉRICOS EN MÉXICO En México, los instrumentos regulatorios para la calidad del aire in- cluyen la Ley General del Equilibrio Ecológico y la Protección al Am- biente (LGEEPA), el Reglamento en Materia de Prevención y Control de la Contaminación Atmosférica y las Normas Oficiales Mexicanas (NOM) para el control de los niveles de emisiones de contaminantes a la atmósfera provenientes de fuentes determinadas. El título IV de Protección al Ambiente de la LGEEPA incluye diez artículos (capítulos I y II) referentes a la prevención y control de la contaminación de la atmósfera. En este título se indican los instru- mentos de política, mecanismos y procedimientos necesarios para con- trolar, reducir o evitar la contaminación de la atmósfera, incluida la competencia de la Federación. La LGEEPA también define los sectores industriales que son de jurisdicción federal y designa a las autoridades locales como las responsables de establecer y operar los sistemas de monitoreo de la calidad del aire y programas de verificación vehicular. Por su parte, el Reglamento, de carácter nacional, establece los pro- cedimientos técnico-administrativos a los que están sujetas las fuentes Cenica-COV-Introd.p65 24/09/03, 11:07 a.m.14 15INTRODUCCIÓN de contaminantes de jurisdicción federal, tales como licencias de fun- cionamiento y cédulas de operación anuales. Finalmente, en México existen normas de calidad del aire para los siguientes contaminantes atmosféricos: bióxido de azufre (SO2), monóxido de carbono (CO), bióxido de nitrógeno (NO2), ozono (O3), partículas suspendidas totales (PST) y partículas menores a diez micrómetros de diámetro (PM10) y plomo (Pb). Estas normas son emi- tidas por la Secretaría de Salud. Para cada uno de estos compuestos se cuenta con un estándar o norma de calidad del aire que establece los niveles máximos permisibles de concentración de contaminantes que garanticen la salud de la población en general, incorporando un margen de seguridad. Las normas son observadas por las autoridades federales y locales que tengan a su cargo el desarrollo y aplicación de los programas de política ambiental (SEMARNAP 2000). El cuadro 1 presenta los valores normados para contaminantes atmosféricos. Por su parte, la SEMARNAT emite una serie de NOM (cuadro 2) que regulan las emisiones de contaminantes provenientes de fuentes fijas y móviles y definen los niveles de emisiones de óxidos de azufre y otros compuestos de este elemento (seis normas), de óxidos de nitrógeno (seis normas), partículas suspendidas (ocho normas), compuestos orgánicos volátiles (diez normas) y monóxido de carbono (seis normas). Su propó- sito es la protección a la salud de la población y la de los ecosistemas, lo cual se logra regulando la calidad del aire en las cuencas atmosféricas. Si bien es reconocida la función de los compuestos orgánicos volá- tiles como precursores del ozono y otros oxidantes, también afecta la alta toxicidad de algunos de ellos en los seres humanos (SEMARNAP 2000a), aún no se cuenta con un programa continuo y de amplia co- bertura para su monitoreo. Tampoco existe alguna norma de calidad del aire para compuestos tóxicos como el benceno, formaldehído, acetaldehído y 1,3 butadieno. Considerando la tendencia mundial en relación con estos compuestos tóxicos es necesario que en un futuro se cuente tanto con el monitoreo, como con normas de calidad del aire para estos compuestos. Cenica-COV-Introd.p65 24/09/03, 11:07 a.m.15 16 TRATAMIENTO BIOLÓGICO DE COMPUESTOS O R GÁNICOS VOLÁTILES En el cuadro se enlistan el número y nombre de las normas que establecen las emisiones permisibles por fuentes fijas en México. CUADRO 1. VALORES LÍMITE PARA LOS CONTAMINANTES ATMOSFÉRICOS NORMADOS EN MÉXICO Fuente: SEMARNAP 2000a. CONTAMINANTES ATMOSFÉRICOS Ozono (O 3 ) Bióxido de azufre (SO 2 ) Bióxido de nitrógeno (NO 2 ) Monóxido de carbono (CO) Partículas suspendidas totales (PST) Partículas fracción respira- ble (PM10) Plomo (Pb) CONCENTRACIÓN Y TIEMPO PROMEDIO 0.11 ppm (1 hora) 0.13 ppm (24 horas) 0.21 ppm (1 hora) 11 ppm (8 horas) 260 µg/m3 (24 horas) 150 µg/m3 (24 horas) - FRECUENCIA MÁXIMA A CEPTABLE 1 vez cada 3 años 1 vez al año 1 vez al año 1 vez al año 1 vez al año 1 vez al año - EXPOSICIÓN CRÓNICA PARA PROTECCIÓN DE LA POBLACIÓN SUSCEPTIBLE - 0.03 ppm(*) - - 75 µg/m3(*) 50 µg/m3(*) 1.5 µg/m3(**) VALORES LÍMITE EXPOSICIÓN AGUDA Nota: (*) Promedio aritmético anual. (**) Promedio aritmético de tres meses. Cenica-COV-Introd.p65 24/09/03, 11:07 a.m.16 17INTRODUCCIÓN CUADRO 2. NORMAS OFICIALES MEXICANAS PARA EL CONTROL DE CONTAMINANTES ATMOSFÉRICOS POR FUENTES FIJAS NORMA OFICIAL MEXICANA NOM-039-SEMARNAT-1993 NOM-040-SEMARNAT-1993 NOM-043-SEMARNAT-1993 NOM-046-SEMARNAT-1993 NOM-051-SEMARNAT-1993 NOM-075-SEMARNAT-1995 NOM-085-SEMARNAT-1994 NIVELES MÁXIMOS PERMISIBLES DE EMISIONES A LA ATMÓSFERA Bióxido y trióxido de azufre y neblinas de ácido sulfúrico en plantas productoras de ácido sulfúrico. Partículas sólidas y control de emisiones fugitivas provenientes de industrias productoras de cemento. Partículas sólidas en proceso. Bióxido de azufre, neblinas de trióxido de azufre y ácido sulfúrico en plantas productoras de ácido dodecilbencensulfónico. Nivel máximo permisible en peso de azufre, en el combustible líquido, gasóleo industrial que se consu- me por fuentes fijas en la Zona Metropolitana de la Ciudad de México. Emisión a la atmósfera de compuestos orgánicos volátiles provenientes del proceso de los separadores agua-aceite de las refinerías de petróleo. Humos, partículas suspendidas totales, óxidos de azufre y óxidos de nitrógeno en fuentes fijas que utilizan combustibles fósiles. (Continúa) Cenica-COV-Introd.p65 24/09/03, 11:07 a.m.17 18 TRATAMIENTO BIOLÓGICO DE COMPUESTOS O R GÁNICOS VOLÁTILES NORMA OFICIAL MEXICANA NIVELES MÁXIMOS PERMISIBLES DE EMISIONES A LA ATMÓSFERA CUADRO 2. NORMAS OFICIALES MEXICANAS PARA EL CONTROL DE CONTAMINANTES ATMOSFÉRICOS POR FUENTES FIJAS NOM-092-SEMARNAT-1993 NOM-093-SEMARNAT-1993 NOM-097-SEMARNAT-1995 NOM-105-SEMARNAT-1996 NOM-EM-118-SEMARNAT- 1997 NOM-121-SEMARNAT-1997 Requisitos de los sistemas de vapores de gasolina en estaciones de servicio y autoconsumo ubicadas en el Valle de México. Eficiencia de laboratorio de los sistemas de recupera- ción de vapores de gasolina en estaciones de servicio y autoconsumo. Material particulado y óxidos de nitrógeno en los procesos de fabricación de vidrio en el país. Partículas sólidas totales y compuestos de azufre reducido total en plantas de fabricación de celulosa. Especificaciones de protección ambiental que deben de reunir el gas licuado de petróleo que se utiliza en las fuentes fijas ubicadas en la Zona Metropolitana de la Ciudad de México. Compuestos orgánicos volátiles provenientes de las operaciones de recubrimiento de carrocerías de la industria automotriz así como el método para calcu- lar sus emisiones. (Continúa) Cenica-COV-Introd.p65 24/09/03, 11:07 a.m.18 19INTRODUCCIÓN CUADRO 2. NORMAS OFICIALES MEXICANAS PARA EL CONTROLDE CONTAMINANTES ATMOSFÉRICOS POR FUENTES FIJAS NORMA OFICIAL MEXICANA NIVELES MÁXIMOS PERMISIBLES DE EMISIONES ATMÓSFERA NOM-123-SEMARNAT-1998 Establece el contenido máximo permisible de com- puestos orgánicos volátiles (COV), en la fabricación de pinturas de secado al aire base solvente y para uso doméstico y los procedimientos para la determina- ción del contenido de los mismos en pinturas y recubrimientos. PROGRAMAS PARA EL MEJORAMIENTO DE LA CALIDAD DEL AIRE A fin de mejorar la calidad del aire en diversas ciudades mexicanas, desde principio de la década de 1990 se han implementado en diferen- tes ciudades programas para el mejoramiento de la calidad del aire, conocidos informalmente como «Proaires», entre los que se encuen- tran: el Programa Integral contra la Contaminación Atmosférica 1990- 1995; el Programa para Mejorar la Calidad del Aire en el Valle de México 1995-2000 (PROAIRE); el Programa de Administración de la Calidad del Aire del Área Metropolitana de Monterrey 1997-2000 (PACADAMM); el Programa para el Mejoramiento de la Calidad del Aire en la Zona Metropolitana de Guadalajara 1997-2001; el Progra- ma para el Valle de Toluca 1997-2000 (Aire Limpio); el Programa de Gestión de la Calidad del Aire de Ciudad Juárez 1998-2002 y el Pro- grama para Mejorar la Calidad del Aire de la Zona Metropolitana del Valle de México 2002-2010 (CAM 2002, SEMARNAP y GEM 1997). Los Cenica-COV-Introd.p65 24/09/03, 11:07 a.m.19 20 TRATAMIENTO BIOLÓGICO DE COMPUESTOS O R GÁNICOS VOLÁTILES «Proaires» constituyen uno de los principales instrumentos desarrolla- dos para revertir las tendencias del deterioro de la calidad del aire en las principales ciudades de México. Estos programas incluyen medi- das concretas para el abatimiento y control de las emisiones de conta- minantes y se basan en la relación que existe entre las emisiones de contaminantes por fuentes específicas y el impacto que ocasionan en la calidad del aire y el consecuente deterioro en la salud y el ecosistema. Considerando que estos programas se elaboran con base en un diag- nóstico especifico de la ciudad en cuestión y en función de ello se identifican una serie de estrategias, instrumentos y medidas, existen semejanzas y diferencias entre los mismos. La contaminación atmosférica por compuestos orgánicos volátiles Considerando que uno de los problemas comunes en varias ciudades respecto de la calidad del aire se refiere a las concentraciones de ozo- no por encima de la norma, se ha identificado como prioritaria la reducción de emisiones de hidrocarburos y de óxidos de nitrógeno para controlar este problema. En el cuadro 3 se enlistan algunas de las medidas consideradas en los diferentes «Proaires», tanto para la industria como para los servicios, que impactarían en una reducción de las emisiones de hidrocarburos. En el Programa para Mejorar la Calidad del Aire de la Zona Me- tropolitana del Valle de México 2002-2010 (CAM 2002), se considera la implementación de una serie medidas para cumplir con las metas y objetivos tendientes a mejorar la calidad del aire, algunas relacionadas directamente con la emisión de hidrocarburos. De acuerdo con el inventario de emisiones de la ZMVM (SEMARNAP 1998a), esta zona emite a la atmósfera anualmente aproximadamente 2.5 millones de toneladas de contaminantes, de los cuales aproxima- damente el 19% (475 mil toneladas) son hidrocarburos. En cuanto a las fuentes de emisión de los hidrocarburos totales se distribuyen como Cenica-COV-Introd.p65 24/09/03, 11:07 a.m.20 21INTRODUCCIÓN sigue: el 52%, fuentes puntuales, el 5%, la vegetación, suelos el 3% y las fuentes móviles 40%. Como puede verse, la mayor parte de las emisiones de hidrocarbu- ros provienen de fuentes de área y móviles, de ahí que las medidas de control estén enfocadas directamente a ellas. Sin embargo, en el Proaire 2002-2010 no se especifican las tecnologías para lograr la reducción de estas emisiones, salvo en algunos casos como base de cálculo. Resul- ta indispensable, por lo tanto, identificar aquellas que su implemen- tación sea costo-efectiva para cada caso. Cenica-COV-Introd.p65 24/09/03, 11:07 a.m.21 22 TRATAMIENTO BIOLÓGICO DE COMPUESTOS O R GÁNICOS VOLÁTILES CUADRO 3. ALGUNAS MEDIDAS INCLUIDAS EN LOS DISTINTOS «PROAIRES» RELACIONADAS CON LA REDUCCIÓN DE EMISIONES DE HIDROCARBUROS PROAIRE Proaire para la ZMVM 2002-2010 Proaire ZMG Proaire Ciudad Juárez MEDIDA Industria Control de emisiones de contaminantes emitidos por la industria. Instrumentación de programas de industria más limpia. Establecer convenios con la industria para controlar y reducir emisiones de precursores de ozono. Controlar las emisiones de partículas y bióxido de azufre en industrias altamente contaminantes. Convenir con maquiladoras la implementación de pro- gramas de reducción de emisiones de COV. Cenica-COV-Introd.p65 24/09/03, 11:07 a.m.22 23INTRODUCCIÓN MEDIDA Servicios Reducción de emisiones de hidrocarburos en lavanderías de lavado en seco. Verificación de los sistemas de recupera- ción de vapores instalados en las estacio- nes de servicio. Promover la instalación de equipos para la recuperación de vapores en terminales de recibo y distribución de combustibles y gasolina. Reducir las emisiones de COV en tintore- rías y talleres de pintura automotriz. META PARA REDUCCIÓN DE HC 5,953 ton de HC por año. 25% de reducción en las emisiones. 27% de reducción de las emisiones. COMENTARIOS El programa incluye a 200 empresas y considera un costo de 1.2 millones de dólares con filtros de carbón activado como método de control. Instalación de sistemas de recuperación de solventes. Considera a las emisiones fugitivas de hidrocarburos principalmente. Impacto no cuantificado con respecto a la disminu- ción de hidrocarburos a la atmósfera. Promoción y capacitación para usar pistolas de bajas emisiones, casetas de pinturas y técnicas de Cenica-COV-Introd.p65 24/09/03, 11:07 a.m.23 24 TRATAMIENTO BIOLÓGICO DE COMPUESTOS O R GÁNICOS VOLÁTILES CUADRO 3. ALGUNAS MEDIDAS INCLUIDAS EN LOS DISTINTOS «PROAIRES» RELACIONADAS CON LA REDUCCIÓN DE EMISIONES DE HIDROCARBUROS PROAIRE MEDIDA Industria Proaire ZMM Proaire Mexicali Proaire ZMVT Proaire de Tijuana- Rosarito Establecer convenios con las industrias para controlar y reducir emisiones de partículas, precursores de ozono y bióxido de azufre. Reducir las emisiones de las empresas más contaminan- tes a través de la instalación de equipos de control y de reingeniería de procesos, y convenir con la industria maquiladora en la implantación de un programa de reducción de COV. Establecer convenios con la industria para controlar y reducir emisiones de partículas, precursores de ozono y bióxido de azufre. Impulsar un programa de reducción de COV. Fuentes: SEMARNAP 1998a, 1999 y 2000, SEMARNAP y GEM 1997, SEMARNAT et al. 2002. Cenica-COV-Introd.p65 24/09/03, 11:07 a.m.24 25INTRODUCCIÓN MEDIDA Servicios META PARA REDUCCIÓN DE HC COMENTARIOS No especificado No especificado Control de emisiones fugitivas por almace- namiento y distribución de gas LP. Recuperación de vapores en estaciones de servicio. Impulsar un programa de reducción de compuestos orgánicos volátiles. 10% de reducción de las emisiones. 25% de reducción de las emisiones. 40% reducción en las emisiones de hidrocarburos. No especificado. ahorro para reducir emisio- nes de COV en talleres de pintura automotriz. Reducción estimada para el 2002. Reducción estimada para el 2004. Meta estimada para el 2005. Cenica-COV-Introd.p65 24/09/03, 11:07 a.m.25 26 TRATAMIENTO BIOLÓGICO DE COMPUESTOS O R GÁNICOS VOLÁTILES Cenica-COV-Introd.p65 24/09/03, 11:07 a.m.26 27TIPOS Y FUENTES DE CONTAMINANTES ATMOSFÉRICOS Tipos y fuentes de contaminantes atmosféricos La contaminación del aire incluye elementos de origen natural y emi- siones resultantes de actividades humanas. Los contaminantes atmos- féricos pueden ser compuestos gaseosos, aerosoleso material particulado. Entre los contaminantes gaseosos se encuentran el ozono, los óxidos de azufre y de nitrógeno, monóxido de carbono, dióxido de carbono y compuestos volátiles orgánicos e inorgánicos. El material particulado se caracteriza, a su vez, por partículas suspendidas totales, partículas suspendidas menores a diez micras y partículas suspendidas con diámetro menor a 2.5 micras. Entre las diferentes fuentes de emi- siones a la atmósfera podemos distinguir dos grandes tipos: las fuentes fijas y las móviles, las cuales se describen a continuación. FUENTES FIJAS Existen tres tipos de fuentes fijas generadoras de emisiones: Fuentes puntuales. Derivadas de la generación de energía eléctrica y de actividades industriales como son: la química, textil, alimentaria, maderera, metalúrgica, metálica, manufacturera y procesadora de pro- ductos vegetales y animales, entre otras. Las emisiones derivadas de la combustión utilizada para la generación de energía o vapor, dependen de la calidad de los combustibles y de la eficiencia de los quemadores, mantenimiento del equipo y de la presencia de equipo de control al final del proceso (filtros, precipitadores y lavadores, entre otros). Los 27 Cenica-COV-Cap 1.p65 24/09/03, 11:07 a.m.27 28 TRATAMIENTO BIOLÓGICO DE COMPUESTOS O R GÁNICOS VOLÁTILES principales contaminantes asociados a la combustión son partículas (SO2, NOx, CO2, CO e hidrocarburos). Fuentes de área. Incluyen la generación de aquellas emisiones inhe- rentes a actividades y procesos, tales como el consumo de solventes, limpieza de superficies y equipos, recubrimiento de superficies arqui- tectónicas, industriales, lavado en seco, artes gráficas, panaderías, dis- tribución y almacenamiento de gas LP, principalmente. Esta fuente también incluye las emisiones de actividades como son: el tratamiento de aguas residuales, plantas de composteo, rellenos sanitarios, entre otros. En este tipo de emisión se encuentra un gran número de conta- minantes, de muy variado nivel de impacto en la salud. Fuentes naturales. Se refiere a la generación de emisiones producidas por volcanes, océanos, plantas, suspensión de suelos, emisiones por di- gestión anaerobia y aerobia de sistemas naturales. En particular a todo aquello emitido por la vegetación y la actividad microbiana en suelos y océanos, que se les denomina emisiones biogénicas, cuyo papel es im- portante en la química de la troposfera al participar directamente en la formación de ozono. Las emisiones biogénicas incluyen óxido de nitró- geno, hidrocarburos no metanogénicos, metano, dióxido y monóxido de carbono y compuestos nitrogenados y azufrados (Velasco 2001). FUENTES MÓVILES Ejemplos de fuentes móviles son los aviones, helicópteros, ferrocarri- les, tranvías, tractocamiones, autobuses, camiones, automóviles, motocicletas, embarcaciones, equipo y maquinarias no fijas con mo- tores de combustión y similares, que por su operación generen o pue- dan generar emisiones contaminantes a la atmósfera. Si bien la defini- ción de fuente móvil incluye prácticamente a todos los vehículos auto- motores, la NOM para fuentes fijas se refiere básicamente a las emisio- nes de automóviles y camiones. Los motores de los vehículos son los responsables de las emisiones de CO, de compuestos orgánicos voláti- les, SO2, y NOx, producidos durante la combustión. Cenica-COV-Cap 1.p65 24/09/03, 11:07 a.m.28 29MÉTODOS DE CONTROL PARA CONTAMINANTES Métodos de control para emisiones de compuestos orgánicos volátiles por fuentes fijas Para alcanzar los estándares de emisiones establecidos en las NOM o por programas específicos (el Proaire de la ZMVM, por ejemplo) se están aplicando y/o desarrollando varias técnicas para el tratamiento de gases emitidos. Los métodos para el control de compuestos orgáni- cos volátiles (COV) en emisiones de fuentes fijas se pueden clasificar en dos grandes grupos: los métodos fisicoquímicos y los métodos bio- lógicos. En algunos casos, la opción para el control de emisiones de COV involucrará a más de uno de estos métodos de acuerdo con las características de la emisión. En la selección del equipo adecuado para el control de la contami- nación del aire se deben contemplar los aspectos que aparecen a conti- nuación. Todas estas consideraciones permitirán realizar una adecua- da evaluación técnico-económica de la tecnología propuesta, en don- de la elección del método adecuado para el control de compuestos volátiles depende de la ponderación de los siguientes aspectos: - Características del contaminante a remover (concentración, pro- piedades físicas y químicas como corrosividad, abrasividad, toxici- dad y combustibilidad). - Las características de la corriente contaminada (temperatura, pre- sión, humedad, flujo, presencia de partículas). - La eficiencia de remoción requerida (dictada por las normas de emisión vigentes o por la meta a alcanzar). 29 Cenica-COV-Cap 2.p65 24/09/03, 11:07 a.m.29 30 TRATAMIENTO BIOLÓGICO DE COMPUESTOS O R GÁNICOS VOLÁTILES - Posibilidad de recuperar y reutilizar el contaminante así como iden- tificar y cuantificar los subproductos que se puedan generar con el proceso y el costo de su disposición. - Los requerimientos de potencia, de suministros y de mantenimiento deberán ser calculados al igual que los costos de inversión inicial. Métodos fisicoquímicos Estos métodos se utilizan para el control de contaminantes particulados (sólidos o líquidos) como polvo y aerosoles mediante el uso de un sedimentador gravitacional, separador centrífugo, ciclón, filtro de tela y precipitador electrostático. Para el control de compuestos gaseosos tales como SO2, NOx, ozono (O3), CO y COV se encuentran los procesos como la absorción, la adsorción, la condensación y la oxidación catalítica y/o la incineración térmica. Estos métodos tienen desventajas inherentes. Los oxidantes químicos son costosos y en algunos casos peligrosos. En ciertas ocasiones el contaminante solo se transfiere de una fase a otra y queda el problema de disposición del agua o del carbón activado (este último requiere regeneración periódica). En varios de ellos se necesita un elevado consumo de agua, energía y combustibles, lo que lleva asociado altos costos de instalación y mantenimiento. No obstante, son técnicas rápidas y altamente eficientes y en algunos casos, constituyen la única opción para el control de ciertas emisiones. Incineración u oxidación La incineración, también llamada incineración de vapores, es un proce- so en el cual el gas que contiene el contaminante es capturado por un sistema industrial de ventilación, precalentado, mezclado y oxidado a altas temperaturas que da como resultado otros compuestos. En el caso de los hidrocarburos orgánicos cuya composición es sólo carbono e hidrógeno, los compuestos resultantes son dióxido de carbono y agua (CO2 y H2O). Sin embargo, si los compuestos orgánicos contienen cloro, fluoro o azu- Cenica-COV-Cap 2.p65 24/09/03, 11:07 a.m.30 31MÉTODOS DE CONTROL PARA CONTAMINANTES fre, entonces los productos que se pueden formar serán vapores de ácido clorhídrico, de ácido fluorhídrico o dióxido de azufre y en algunos casos la formación de dioxinas. La formación de óxidos de nitrógeno es tam- bién posible durante la incineración. En general, los sistemas de oxida- ción tienen eficiencias de destrucción mayores al 99 %. Los sistemas de oxidación o incineración pueden dividirse, a su vez, en dos tipos princi- palmente: oxidación térmica y oxidación catalítica. La eficiencia de un incinerador puede verse afectada por la concentración de los compuestos orgánicos, la temperatura de ignición y el tiempo de residencia o el volu- men del catalizador (EPA 2002). Oxidación térmica La oxidación térmica es uno de los métodos de control de emisiones más frecuentemente utilizados cuando la concentración de vapores orgánicos es generalmente 50% menor al límite inferior de explosividad. El sistema consiste en una cámara (recubierta en su interior por mate- rial refractario) en la que se encuentran algunosquemadores, los cua- les son utilizados para calentar la corriente gaseosa hasta la temperatu- ra necesaria para la oxidación de los compuestos, generalmente entre 700 ºC y 1,000 ºC. En algunos casos una porción del gas a tratar se utiliza en dichos quemadores para proporcionar el oxígeno necesario para la combustión. El combustible utilizado puede ser gas natural, propano o butano y su consumo puede ser disminuido mediante la utilización de sistemas de recuperaciuón o generación de calor. El pro- ceso de oxidación térmica es generalmente rápido (ocurre en menos de un segundo) aunque puede variar dependiendo de la temperatura y de las condiciones de mezclado en cámara. Oxidación catalítica La oxidación catalítica es similar a la oxidación térmica, sin embargo, un catalizador dentro del sistema disminuye la energía de activación Cenica-COV-Cap 2.p65 24/09/03, 11:07 a.m.31 32 TRATAMIENTO BIOLÓGICO DE COMPUESTOS O R GÁNICOS VOLÁTILES requerida para la oxidación total, por lo que ésta ocurre a temperatu- ras menores. Estos sistemas se utilizan cuando la concentración de los vapores orgánicos es menor del 25% de su límite inferior de explosividad, ya que con concentraciones mayores se pueden alcanzar altas temperaturas y dañar el catalizador. Las temperaturas de opera- ción se encuentran entre los 300-450 ºC. Comúnmente, los cataliza- dores utilizados en la oxidación de este tipo incluyen óxidos metálicos de platino, paladio o rodio. También pueden ser utilizados materiales como el pentóxido de vanadio, el dióxido de titanio o el dióxido de manganeso. Los costos del combustible en estos sistemas son más ba- jos y en algunos casos es posible operar sin combustible, excepto du- rante el arranque; sin embargo, el catalizador tiene un precio elevado y una vida útil que debe considerarse (EPA 2002). Absorción Los procesos de absorción son métodos de transferencia de masa desde la corriente de aire que contiene la carga de COV hasta un líquido absorbente, impulsados por un gradiente de concentración. Las so- luciones absorbentes incluyen agua, sosa cáustica, aminas y algunos hidrocarburos. El absorbente empleado dependerá de las caracterís- ticas de solubilidad del COV a remover. Todos los sistemas de absor- ción buscan mejorar la transferencia de masa, forzando el contacto de la fase líquida con la fase gaseosa, ya sea en paralelo o a contra corriente. Estos sistemas están diseñados para operar en un amplio rango de eficiencias de remoción entre 70 y 99 %. El factor más importante que afecta la eficiencia de remoción es la solubilidad del contaminante en el líquido, seguido por la temperatura y el pH. Algunos sistemas que operan bajo este principio incluyen configura- ciones tales como las torres de aspersión, torres empacadas o lavadores húmedos (EPA 2002). Cenica-COV-Cap 2.p65 24/09/03, 11:07 a.m.32 33MÉTODOS DE CONTROL PARA CONTAMINANTES Adsorción La adsorción se refiere a procesos donde las moléculas de COV son removidas de la corriente gaseosa al transferirse a la superficie sólida del adsorbente. Existen dos tipos de procesos de adsorción: adsorción química y adsorción física. La adsorción química no es utilizada en sistemas de control de contaminantes gaseosos por la dificultad que implica su regeneración. En la adsorción física, la molécula del conta- minantes es ligeramente retenida en la superficie del adsorbente por débiles fuerzas electrostáticas, de manera que el material puede ser fácilmente regenerado. El carbón activado es el adsorbente más usado hoy en día para retirar COV, existen tres tipos comunes: granular acti- vado, polvo activado y fibra de carbono. También la silica gel, zeolita, alumina y polímeros pueden ser empleados como adsorbentes. Estos sistemas alcanzan eficiencias de remoción altas, entre 95 y 98% para carbón activado. La regeneración del adsorbente puede ocurrir in situ o ex situ. La regeneración involucra el tratamiento de los contaminan- tes desorbidos, ya sea por incineración o en algunos casos para su recu- peración. En casos en los que no se considere la regeneración del adsorbente, se deberá disponer del mismo de acuerdo a la legislación, y en la mayoría de los casos como residuo peligroso. La retención de los contaminantes en el adsorbente puede verse afectada por factores tales como la temperatura, la presión, la concentración de los conta- minantes, el peso molecular de los contaminantes, la humedad y la presencia de partículas. Estos sistemas también pueden presentar pro- blemas de explosividad de acuerdo con la concentración y tipo de con- taminantes adsorbidos (EPA 2002, Cooper y Alley 2002). Condensación En este proceso, los contaminantes gaseosos son removidos de la corriente gaseosa mediante el cambio de fase a líquido. Esto se logra incrementando la presión o reduciendo la temperatura o la combinación de ambas, sin Cenica-COV-Cap 2.p65 24/09/03, 11:07 a.m.33 34 TRATAMIENTO BIOLÓGICO DE COMPUESTOS O R GÁNICOS VOLÁTILES embargo considerando los costos de operación y mantenimiento de los equipos de compresión, la mayoría de los sistemas de condensación para tratamiento de aire operan bajo el principio de reducción de temperatura. La eficiencia de remoción de un condensador es generalmente del 90% y radica principalmente en el punto de rocío y en la temperatura de opera- ción. Existen tres tipos de condensadores: los convencionales, los criogénicos y los de refrigeración. Este sistema es frecuentemente utilizado cuando el contaminante puede ser reusado en el proceso, evitando así el costo de materiales nuevos en el proceso (EPA 2002). MÉTODOS BIOLÓGICOS Estas tecnologías se basan en la degradación o transformación de los contaminantes en compuestos menos dañinos. En términos generales, la purificación biológica es un proceso en el cual los gases contaminados son tratados al entrar en contacto con un medio biológicamente activo. El límite de estos procesos es la biodegradabilidad de los contaminantes, en donde los compuestos biogénicos (generados por procesos biológi- cos) son fácilmente biodegradables, mientras que aquellos con estructu- ras químicas no naturales (xenobióticos) pueden ser más recalcitrantes. Los sistemas biológicos de tratamiento de aire, son considerados como tecnologías limpias (tecnologías verdes) con base en los siguien- tes aspectos: . Requieren de menor uso intensivo en energía (menor impacto am- biental y costo de operación). . No utilizan sustancias peligrosas para su operación. . No requieren condiciones extremas de trabajo. . Al igual que la oxidación térmica y la catalítica, el contaminante es destruido en lugar de sólo transferirse de fase. . El CO2 producido asociado con esta tecnología es mucho menor al generado por la incineración térmica al no usar combustibles su- plementarios. Cenica-COV-Cap 2.p65 24/09/03, 11:07 a.m.34 35MÉTODOS DE CONTROL PARA CONTAMINANTES Para la selección adecuada de una tecnología para el control de compuestos volátiles suele ser útil la figura 1 en la que se muestran los rangos de concentración y de flujos de aire, en los cuales cada una de las tecnologías de control son las óptimas para cada caso particular (Kosteltz et al. 1996). De esta figura, se observa que los métodos bio- lógicos son eficientes para grandes volúmenes de aire con bajas con- centraciones. En la siguiente sección se presenta a detalle información sobre los métodos biológicos para el control de emisiones de fuentes fijas de compuestos volátiles. FIGURA 1. TECNOLOGÍAS DE CONTROL PARA EMISIONES DE COMPUESTOS ORGÁNICOS VOLÁTILES INCINERACIÓN BIOFILTRACIÓN BIOLAVADORES BIOFILTROS DE LECHO ESCURRIDO ADSORCIÓN NO REGENERATIVA LAVADORES C ONDENSACIÓN CRIO- CONDENSACIÓN ADSORCIÓN REGENERATIVA VELOCIDAD DEL FLUJO DE GAS (m3/h) 106 105 104 103 102 100 0 1 10 100 CONCENTRACIÓN (g/m3 ) Cenica-COV-Cap 2.p65 24/09/03, 11:08 a.m.35 36 TRATAMIENTO BIOLÓGICO DE COMPUESTOS O R GÁNICOS VOLÁTILES Cenica-COV-Cap 2.p6524/09/03, 11:08 a.m.36 37BIOFILTRACIÓN Biofiltración ¿QUÉ ES LA BIOFILTRACIÓN? La biofiltración se define como todo proceso biológico utilizado para el control o tratamiento de compuestos volátiles orgánicos e inorgánicos presentes en la fase gaseosa. En la biofiltración, los microorganismos son los responsables de la degradación biológica de los contaminantes volátiles contenidos en corrientes de aire residual. Durante el proceso de biofiltración (figura 2), el aire contaminado pasa a través de los macroporos del material filtrante. La degradación de los contaminantes ocurre previa transferencia del aire a un medio líquido en donde es utilizado como fuente de carbono y energía (com- puestos orgánicos) o como fuente de energía (compuestos inorgánicos). La utilización implica producción de biomasa y la oxidación parcial o total del contaminante. A su vez, la biomasa, bajo ciertas condiciones sufre una oxidación por respiración endógena. De esta manera, los procesos de biofiltración dan lugar a una descomposición completa de los contaminantes, creando productos no peligrosos. Antecedentes Los primeros reportes del uso de los sistemas de biofiltración datan de 1923 y se utilizaron para remover el azufre (H2S) proveniente de una planta de tratamiento de aguas residuales. Los primeros biofiltros fue- 37 Cenica-COV-Cap 3final.p65 24/09/03, 11:08 a.m.37 38 TRATAMIENTO BIOLÓGICO DE COMPUESTOS O R GÁNICOS VOLÁTILES ron sistemas abiertos en los que se empleaba suelo poroso como so- porte. Se hacían huecos en el suelo y se colocaba un sistema de tubos perforados en la base que dejaban pasar aire a través del suelo. Para ciertas aplicaciones, aún se siguen utilizando variantes de este diseño. La primera patente de esta tecnología se registró en 1934, para el tra- tamiento de compuestos olorosos. A partir de 1950 se publican los fundamentos de la tecnología de la biofiltración y se difunde en los Estados Unidos de América y Alemania occidental. En esta década, se instalan biofiltros de tierra para el tratamiento de olores en California, E.U.A. y en Nuremberg, Alemania (Leson y Winer 1991). En la década de 1970, los nuevos diseños de biofiltros permitieron mayores cargas de olores y compuestos volátiles. Estos diseños se desa- rrollaron principalmente en Alemania y en los Países Bajos. Los siste- mas seguían siendo abiertos pero con una modificación en la distribu- ción del aire para evitar el taponamiento y se utilizaron nuevos mate- riales de empaque, tales como mezclas de compostas y trozos de made- ra. En los años 80 se desarrollaron sistemas cerrados, algunos con sis- FIGURA 2. MECANISMO DE DEGRADACIÓN DEL CONTAMINANTE Fase gaseosa Fase sólida Fase líquida/biopelícula CG: AIRE CONTAMINADO O 2 C G C0 2 Cenica-COV-Cap 3final.p65 24/09/03, 11:08 a.m.38 39BIOFILTRACIÓN temas de control computarizados y empleando medios filtrantes inorgánicos novedosos, tales como el carbón activado granular, el poliestireno y las cerámicas. A mediados de esa década se publican también diferentes modelos matemáticos que permiten optimizar y comprender mejor los sistemas de biofiltración (Ottengraff et al. 1986). Posteriormente, a nivel laboratorio, el estudio de la biofiltración per- mitió hacer de ésta una tecnología versátil para el control de diversos compuestos volátiles (CV), como son los compuestos halogenados, no halogenados, alifáticos, aromáticos, compuestos que contienen azufre (H2S), óxidos de nitrógeno, amoniaco y algunos compuestos que con- tienen cloro (HCl). Entre estos compuestos están los orgánicos como alcoholes, cetonas, alcanos, derivados del benceno y compuestos clorados. La acetona, el benceno, el butanol, el diclorometano, el etanol, el etileno, el hexano, el isopropanol, el isopentano, el metano, el metanol, el genol, el propano y el tolueno son ejemplos de estos compuestos..Con el avan- ce del estudio en la biofiltración, la lista de los compuestos que pueden ser tratados mediante esta tecnología fue aumentando, hasta incluir al- gunos compuestos que alguna vez fueron considerados como difícil- mente biodegradables, como el metil tert butil éter (MTBE), un com- puesto oxigenado presente en las gasolinas reformuladas. A su vez, la evolución de los diseños de los biofiltros ha permitido el tratamiento de mayores cargas de contaminantes. Ejemplo de ello son los biofiltros que se han instalado en Alemania y en los Países Bajos. La optimización de los bioreactores también ha sido posible mediante el estudio de diversos materiales filtrantes que proporcionan el medio adecuado para el desarrollo de los microorganismos y entre los que se encuentran materiales orgánicos (como compostas, turbas y suelos contaminados) o bien materiales sintéticos (carbón activado granular, poliestireno y cerámicas). En los últimos años, las investiga- ciones se han enfocado a la creación de sistemas con mejor control de los procesos, al estudio de las cinéticas de degradación de los com- puestos recalcitrantes o bien al estudio de modelos matemáticos que permiten optimizar y comprender mejor los sistema de biofiltración. Cenica-COV-Cap 3final.p65 24/09/03, 11:08 a.m.39 40 TRATAMIENTO BIOLÓGICO DE COMPUESTOS O R GÁNICOS VOLÁTILES Existen actualmente numerosas aplicaciones a nivel industrial de la biofiltración para una gran variedad de aplicaciones, como es el caso de los Estados Unidos de América, Canadá, Alemania, Holanda, Italia, Nueva Zelanda, Dinamarca, Australia, Inglaterra, Colombia y México (Devinny et al. 1999, Leson y Winer 1991, Revah y Hugler 1998). La tendencia actual involucra el perfeccionamiento de la biofiltración tradicional hacia equipos de alto desempeño para el tratamiento de emisiones con concen- traciones altas de compuestos recalcitrantes utilizando microorganismos previamente seleccionados y adaptados. Sin embargo, existen pocos re- portes acerca de la implementación de este tipo de procesos a nivel indus- trial y, por consiguiente, de las técnicas de escalamiento correspondientes. TIPOS DE BIOFILTROS Los equipos empleados para la purificación biológica de gases pueden subdividirse en tres tipos: biofiltro de lecho fijo (BLF), biofiltro de lecho escurrido (BLE) y biolavadores. Esta clasificación se basa en las condi- ciones en las que se encuentran los microorganismos en el sistema y del patrón de flujo de la fase líquida, tal y como se muestra en el cuadro 4. CUADRO 4. CLASIFICACIÓN DE LOS BIOFILTROS EN FUNCIÓN DE LA FASE LÍQUIDA Y BIOLÓGICA TIPO DE BIOFILTRO FASE BIOLÓGICA FASE LÍQUIDA Biolavador Dispersa En movimiento Biofiltro de lecho escurrido Inmovilizada En movimiento Biofiltro de lecho fijo Inmovilizada Inmovil Cenica-COV-Cap 3final.p65 24/09/03, 11:08 a.m.40 41BIOFILTRACIÓN Las características de cada uno de estos equipos aparecen a conti- nuación. Biofiltro de lecho fijo Los biofiltros de lecho fijo (BLF) constan de un lecho empacado que se conoce como material filtrante y que puede ser sintético u orgánico, que sirve como soporte para los microorganismos y en el caso de los orgáni- cos como fuente de nutrientes para el crecimiento microbiano. Ejem- plos de materiales filtrantes utilizados en este tipo de filtros son rocas porosas, tierra de diatomeas, perlita, tierra, trozos de maderas, diferentes tipos de compostas, residuos orgánicos tales como cáscaras de cacahua- te, de arroz o de coco, fibra de caña de azúcar, entre otros. El principio de los biofiltros de lecho fijo consiste en hacer pasar la corriente gaseosa saturada de humedad que contiene al contaminante a través del lecho en donde los contaminantes son degradados por los microorganismos. En la figura 3 se muestra un esquema de un biofiltro de lecho fijo. Una característica importante de los BLF es la ausencia de la fase acuosa mó- vil que los hace convenientes para tratar contaminantes muy poco solu- FIGURA 3. ESQUEMA DE UN BIOFILTRO DE LECHO FIJO Empaque Aire tratado Aire contaminado Humidificador Cenica-COV-Cap 3final.p65 24/09/03, 11:08 a.m.41 42 TRATAMIENTO BIOLÓGICO DE COMPUESTOSO R GÁNICOS VOLÁTILES FIGURA 4. ESQUEMA DE UN BIOFILTRO DE LECHO ESCURRIDO bles en agua. Es importante mencionar que la huella física de los BLF es mayor con respecto a los otros tipos de biofiltros. Biofiltro de lecho escurrido El biofiltro de lecho escurrido (BLE) consiste de una columna empacada con un soporte inerte (usualmente de material cerámico o plástico) donde se desarrolla la biopelícula. A través del lecho se alimenta una corriente gaseosa que contiene al sustrato por biodegradar y una corriente líquida que es comúnmente reciclada a través del lecho y que tiene la función de aportar nutrientes esenciales a la biopelícula, así como de remover los productos de degradación de los microorganismos. Estos sistemas se reco- miendan para compuestos solubles en agua. El diagrama de operación de este sistema se muestra en la figura 4. Los BLE tienen similares ventajas que los biolavadores, ya que la recirculación del líquido facilita la elimina- ción de los productos de reacción así como un mayor control sobre el proceso biológico a través del control del pH y la composición del medio líquido. La operación de absorción y biodegradación del contaminante en Empaque Aire tratado Aire contaminado Cenica-COV-Cap 3final.p65 24/09/03, 11:08 a.m.42 43BIOFILTRACIÓN los BLE se lleva a cabo en un solo reactor, lo cual los pone en ventaja sobre los biolavadores respecto a la huella física y la operación del mismo. Se ha reportado que en ambos sistemas el principal problema de operación es la solubilización del gas en la fase acuosa, aunque es menos crítico en los BLE. En la figura 5 se observa un biofiltro de lecho escurrido, Biocyd-3, uno de los más grandes del mundo para la remoción de azufre, CS2 y H2S en Monterrey, México. Biolavador A diferencia de los biofiltros, en los biolavadores el compuesto a de- gradar primero es absorbido en la fase líquida localizada en una torre de absorción llena de líquido. La operación consiste en hacer fluir el gas a contracorriente a través del líquido, donde los contaminantes y el O2 son absorbidos. Posteriormente el líquido es alimentado a un reactor empacado de un material inerte cubierto de la película biológi- ca encargada de degradar al contaminante (figura 6). Los BL son los sistemas más adecuados para el tratamiento de compuestos muy solu- bles en agua. Las principales ventajas de los biolavadores son: a) la recirculación del líquido que favorece la no acumulación de produc- tos que pudieran tener efectos nocivos para los microorganismos y b) la facilidad de control del proceso biológico a través de la composi- ción del medio líquido. Sin embargo, el requerimiento de dos equi- pos, uno para la absorción y otro para la biodegradación del contami- nante, los hace poco convenientes con respecto a los biofiltros de le- cho escurrido. En el cuadro 5 se resumen las ventajas y desventajas de los tres tipos de biofiltros antes mencionados. La selección del sistema adecuado deberá hacerse considerando las características de la corriente gaseosa a tratar, la eficiencia de remoción esperada y los costos involucrados. Cenica-COV-Cap 3final.p65 24/09/03, 11:08 a.m.43 44 TRATAMIENTO BIOLÓGICO DE COMPUESTOS O R GÁNICOS VOLÁTILES FIGURA 6. ESQUEMA DE UN BIOLAVADOR FIGURA 5. BLE BIOCYD 3 PARA LA REMOCIÓN DE AZUFRE, CS2 Y H2S EN MONTERREY, MÉXICO Aire Oxidación Aire tratado Absorción Aire contaminado Cenica-COV-Cap 3final.p65 24/09/03, 11:08 a.m.44 45BIOFILTRACIÓN CUADRO 5. VENTAJAS Y DESVENTAJAS DE LOS SISTEMAS DE BIOFILTRACIÓN TIPO DE BIOFILTRO Biofiltro de lecho fijo Biolavador Biofiltro de lecho escurrido VENTAJAS Altas superficies de contacto gas-líquido. Fácil arranque y operación. Bajos costos de inversión. Soporta periodos sin alimen- tación. Conveniente para operación intermitente. No produce agua de desecho. Mejor control de la reacción. Posibilidad de evitar acumu- lación de subproductos. Equipos compactos. Baja caída de presión. Control de concentración de sustratos. DESVENTAJAS Poco control sobre fenómenos de reacción. Baja adaptación a altas fluctuacio- nes de flujo de gas. Grandes volúmenes de reactor. No conveniente para tratamiento de contaminantes cuyos subpro- ductos son compuestos ácidos. Baja densidad celular. No soporta periodos sin alimenta- ción. Genera lodo residual. Necesidad de aireación extra. Altos costos de inversión, opera- ción y mantenimiento. Necesidad de suministrar nutrientes. Baja densidad celular. (Continúa) Cenica-COV-Cap 3final.p65 24/09/03, 11:08 a.m.45 46 TRATAMIENTO BIOLÓGICO DE COMPUESTOS O R GÁNICOS VOLÁTILES PARÁMETROS DE DISEÑO DE UN SISTEMA DE BIOFILTRACIÓN Los principales parámetros de diseño de un sistema de biofiltración son los siguientes: . Características del gas contaminante (concentración, flujo, presen- cia de partículas, temperatura). . Selección del material filtrante. . Contenido de humedad del material filtrante. . Microorganismos. Características del gas contaminante Las características del gas a tratar son muy importantes en la determina- ción de la eficiencia de remoción de un sistema de biofiltración. Con CUADRO 5. VENTAJAS Y DESVENTAJAS DE LOS SISTEMAS DE BIOFILTRACIÓN TIPO DE BIOFILTRO Biofiltro de lecho escurrido (continúa) VENTAJAS Posibilidad de evitar acumu- lación de subproductos. Equipos compactos con res- pecto a los BLF y BLE. Baja caída de presión. Alta transferencia de oxígeno y del contaminante. DESVENTAJAS Generación de lodos. No resiste periodos sin alimentación. Necesidad de suministrar nutrientes. Altos costos de inversión, operación y mantenimiento. Taponamiento por biomasa. Producción de agua de desecho. Cenica-COV-Cap 3final.p65 24/09/03, 11:08 a.m.46 47BIOFILTRACIÓN base en la concentración del gas contaminante se puede seleccionar el tipo de biofiltro. Generalmente para los sistemas de biofiltración se ha considerado que el rango de concentración óptimo de 0 a 5 g/m3, sin embargo, en los últimos años se han reportado sistemas de biofiltración capaces de degradar concentraciones mayores. Respecto a la temperatu- ra del gas contaminante, si es mayor a 40 ºC será necesario un proceso de pretratamiento para reducirla, pues puede verse afectado el proceso metabólico de los microorganismos responsables del proceso de descon- taminación. Los sistemas humidificadores tienen en estos casos la doble función de aumentar la humedad relativa y de reducir la temperatura del gas a tratar. Finalmente, es necesario evaluar la presencia de partícu- las con el fin de evitar el taponamiento del lecho filtrante a su paso por éste. En presencia de la obstrucción, las partículas pueden ser removidas en un proceso previo ya sea por sedimentación (ciclón) o por absorción en una columna empacada. Lecho filtrante Para los biofiltros de lecho fijo (BLF) y de lecho escurrido (BLE), el lecho filtrante es el hábitat de la población microbiana. Considerando el volumen de estos sistemas es recomendable considerar materiales de gran disponibilidad en el sitio de operación del sistema así como un bajo costo. En general, se prefiere que los materiales filtrantes contengan los nutrientes necesarios para el metabolismo microbiano, sin embargo en ausencia o baja concentración de estos pueden adicionarse median- te solución de nutrientes. Para los BLF esta solución se agrega periódi- camente por aspersión. Para los BLE, las soluciones minerales se agre- gan al líquido en movimiento. El tamaño de partícula, es decir su distribución y geometría del poro, debe proporcionar una mayor área superficial para la rápida trans- ferencia del contaminante a la fase acuosa y una fracción considerable de espacios huecos para limitar las caídas de presión. Cenica-COV-Cap 3final.p65 24/09/03, 11:08 a.m.47 48 TRATAMIENTO BIOLÓGICO DE COMPUESTOS O R GÁNICOS VOLÁTILES El material filtrante debe tener una buena capacidad de retención de agua, ya que los microorganismos requieren de una importante cantidad de agua para crecer.El rango óptimo de humedad del material filtrante en sistemas de biofiltración se considera entre 40 y 60%. Un bajo contenido en el lecho filtrante reduce el espesor de la biopelícula y merma la activi- dad microbiológica y, por consiguiente, la actividad del biofiltro. Por otro lado, un elevado contenido de humedad puede crear una saturación, pro- vocando zonas anaerobias o incrementar la caída de presión. Finalmente, el pH de estos sistemas debe ser regulado ya que nu- merosos procesos de oxidación generan productos ácidos, básicos o inhibitorios, como los compuestos clorados, azufrados y amonio entre otros. En general la capacidad amortiguadora se logra mediante la adi- ción de compuestos tales como carbonatos de calcio o como conchas de ostión para los BLF o mediante la adición de soluciones amorti- guadoras líquidas en el caso de los BLE. Aspectos microbiológicos de la biofiltración La capacidad de degradación de los microorganismos involucrados en estos procesos depende de las características de los contaminantes. Para compuestos o mezclas biogénicas es fácil encontrar, por su ubicuidad, microorganismos que degraden los contaminantes a partir de suelos contaminados, lodos activados y compostas. Para la biodegradación de compuestos más recalcitrantes es necesario realizar un proceso de selección para encontrar microorganismos eficientes para la oxidación de los contaminantes. Para compuestos altamente recalcitrantes, como algunos aromáticos y ciertos clorados de alto peso molecular, se re- quiere la presencia de otros compuestos orgánicos para poder realizar la oxidación, proceso que se conoce como co-metabolismo. Las fuen- tes más comunes para encontrar los microorganismos necesarios para el proceso son generalmente las plantas de tratamiento de agua que reciben las descargas de las industrias en donde se generan estos conta- minantes. Cenica-COV-Cap 3final.p65 24/09/03, 11:08 a.m.48 49BIOFILTRACIÓN En los procesos biológicos para el control de aire contaminado no es posible considerar la esterilización del gas por motivos económicos. Por lo tanto, las poblaciones dentro de los equipos deben ser capaces de oxidar los contaminantes en condiciones altamente competitivas de no esterilidad. La reacción bioquímica que describe el proceso de biofiltración se presenta a continuación, en donde el contaminante presente en fase gas sería el sustrato. Biomasa + sustrato = biomasa + CO2 + H2O X + S = dX + CO2 + H2O La lista de especies presentes en sistemas de biofiltración es larga y depende de diversos aspectos, tales como el inóculo inicial, el material filtrante, los contaminantes a tratar y el tiempo de aclimatación. En el cuadro 6 se presenta una lista de microorganismos comúnmente utili- zados para el tratamiento biológico de gases, mientras que la figura 7 muestra una fotografía de un material filtrante. APLICACIONES DE LA BIOFILTRACIÓN Actualmente, existen numerosas empresas dedicadas al diseño, construc- ción y operación de sistemas de biofiltración a escala industrial. Los re- portes de finales de la década de 1990 indicaban que tan solo en Alemania y en los Países Bajos se encontraban más de 500 biofiltros instalados a nivel industrial. Desde entonces la lista ha aumentado considerando los biofiltros en operación para diversas aplicaciones en países tales como los Estados Unidos de América, Inglaterra, Italia, México, Colombia, Finlan- dia, Australia, entre otros (ver cuadro 7, páginas 53-54). Los biofiltros instalados abarcan áreas que van desde 10 a 2,000 m2; tratando volúme- nes de contaminantes en el rango de de 17 a 2,500 m3/min (Deshusses 2001). Cenica-COV-Cap 3final.p65 24/09/03, 11:08 a.m.49 50 TRATAMIENTO BIOLÓGICO DE COMPUESTOS O R GÁNICOS VOLÁTILES CUADRO 6. MICROORGANISMOS MÁS COMUNES USADOS PARA EL TRATAMIENTO BIOLÓGICO DE GASES Fuente: García-Peña et al. 2001, Groenestijin y Hesselink 1993. BACTERIAS Actinomicetes Micrococcus cephalosporium sp. Micromonospora vulgaris Bacillus cereus Streptomicetes sp. Pseudomonas putida Pseudomonas fluorescens HONGOS Actinomycetes Penicillium sp. Circinella Cephalotecium sp. Ovularia sp. Stemphilium sp. Scedosporium apiospermun FIGURA 7. MICROGRAFÍA SEM DE MUESTRA DEL BIOFILTRO. EXOPOLÍMEROS Fuente: Hernández 2002. Cenica-COV-Cap 3final.p65 24/09/03, 11:08 a.m.50 51BIOFILTRACIÓN La biofiltración en México En nuestro país existen algunos sistemas de biofiltración a nivel indus- trial. La implementación de estos sistemas de biofiltración a nivel in- dustrial fue realizada por el grupo industrial CYDSA, S.A. de C.V. a partir de la experiencia adquirida a nivel laboratorio y planta piloto de bioreactores diseñados y operados por el grupo de bioprocesos del Área de Ingeniería Química de la UAM-Iztapalapa. A continuación, se presentan las características de los sistemas de biofiltración a nivel industrial instalados en México: . Biofiltro de lecho fijo para el tratamiento de olores de una planta de tratamiento de aguas residuales (Monterrey, México). Capaci- dad de tratamiento de aire: 300 m3/min. . Biocyd-3M. Dos reactores en serie, diseñado para concentraciones altas de CS2. . Biocyd-3. Posiblemete el biofiltro de escurrimiento más grande del mundo. Se utiliza para la remoción de azufre, CS2 y H2S (Monterrey, México). Capacidad de tratamiento de aire: 800 m3/min. . Biocyd-VOC. Biofiltro de lecho escurrido diseñado para las el trata- miento de COV provenientes de una imprenta (Monterrey, México). En relación con la investigación básica y aplicada en biofiltración en nuestro país, existen algunos grupos de análisis cuyas líneas de in- vestigación se han enfocado tanto al estudio de fenómenos físicos, químicos y biológicos de estos procesos como al diseño y aplicación de sistemas de biofiltración. A la fecha se han realizado estudios para tratar corrientes de aire contaminado como son: el tolueno, el acetato de etilo, BTEX, el metanol, el isopropanol, el hexano, los vapores de gasolina, MTBE y el etanol a nivel laboratorio y algunos a escala planta piloto. En las figuras 8 a la 11 se muestran algunos de estos sistemas de Cenica-COV-Cap 3final.p65 24/09/03, 11:08 a.m.51 52 TRATAMIENTO BIOLÓGICO DE COMPUESTOS O R GÁNICOS VOLÁTILES biofiltración. Actualmente, existen algunos grupos de investigación enfocados a la biofiltración de aire contaminado entre los que se en- cuentran los siguientes. . Grupo de tratamiento biológico de aire contaminado de la Univer- sidad Autónoma Metropolitana, Unidad Iztapalapa (UAMI), que en colaboración con el Institute de Reserche pour le Développement (IRD), ha desarrollado trabajo de investigación básico y aplicación en la técnica de biofiltración (Acuña 2000, Acuña et al. 2002, Ortiz et al. 2003, Cercado 2000, Hernández 2002, Magaña 2002, Mo- rales 1999). . Grupo de investigación en tratamiento biológico del Centro de Investigación y de Estudios Avanzados (CINVESTAV) del Instituto Politécnico Nacional (IPN), en donde también se realizan estudios sobre materiales utilizados en biofiltración (Ramírez López et al. 2003, Kennes y Thalasso 1998, Thalasso et al. 2000, Thalasso et al. 2001). . Grupo de biotecnología del Instituto Mexicano del Petróleo, específicamente en el área de biotecnología del petróleo, en donde se busca optimizar la degradación de compuestos recalcitrantes como el MTBE utilizando microorganismos obtenidos de diversos lugares contaminados con gasolina (Morales et al. 2003, Morales 1999). . Grupo de tratamiento de compuestos orgánicos volátiles del Cen- tro Nacional de Investigación y Capacitación Ambiental del Insti- tuto Nacional de Ecología, en donde se realizan estudios para la caracterización de materiales utilizados en sistemas de biofiltración y estudios a nivel piloto para el tratamiento de fuentes fijas inter- mitentes de compuestos orgánicos volátiles tóxicos (Cárdenas et al. 2001). Cenica-COV-Cap 3final.p65 24/09/03, 11:08 a.m.52 53BIOFILTRACIÓN CUADRO 7. APLICACIONES DE LA BIOFILTRACIÓN AESCALA INDUSTRIAL EN DIFERENTES PAÍSES PAÍS Alemania Australia Austria Canadá Colombia Dinamarca Estados Unidos de América TIPO DE EMISIONES DE COV Tratamiento de olores Olores de pegamento en la fabricación de zapatos Producción de especia para sopas Sabores y fragancias Tratamiento de olores, COV y compuestos tóxicos Sabores y fragancias Producción de abrasivos Fermentación de levadura Aromatizantes de baño Tratamiento de olores y bioremediación Tratamiento de COV y algunas emisiones tóxicas Tratamiento de aguas residuales Tratamiento de olores de la industria alimenticia Producción de levaduras Tratamiento de olores Tratamiento de COV, remoción de partículas originadas de la descomposición de aceites Tratamiento de olores Tratamiento de COV (Continúa) Cenica-COV-Cap 3final.p65 24/09/03, 11:08 a.m.53 54 TRATAMIENTO BIOLÓGICO DE COMPUESTOS O R GÁNICOS VOLÁTILES PAÍS EMISIONES DE COV TRATADAS Fuente: Biofilter systems 2001 y Vladimir et al. 2002. CUADRO 7. APLICACIONES DE LA BIOFILTRACIÓN A ESCALA INDUSTRIAL EN DIFERENTES PAÍSES Francia Holanda Italia México Reino Unido Tratamiento de COV y olores causados por químicos Tratamiento de olores Tratamiento de emisiones industriales Producción de concreto polímero Tratamiento de olores Producción de composta para crecimiento de hongos Sabores y fragancias Secadores por aspersión Ventilación de cuartos Tratamiento de emisiones con formaldehído y olores emitidos por la industria alimentaria Producción de celofan y rayón Tratamiento de aguas residuales Sabores para alimentos Secadores por aspersión Producción de composta Sabores y fragancias Cenica-COV-Cap 3final.p65 24/09/03, 11:08 a.m.54 55BIOFILTRACIÓN FIGURA 8. BIOFILTRO DE LECHO ESCURRIDO PARA EL TRATAMIENTO DE METANOL UAM-I F ot o: T re jo 2 00 1 . FIGURA 9. BIOFILTRO DE LECHO FIJO PARA EL TRATAMIENTO DE PENTANO, TOLUENO Y METANOL UAM-I F ot o: G ar cí a 2 0 0 2 . Cenica-COV-Cap 3final.p65 24/09/03, 11:08 a.m.55 56 TRATAMIENTO BIOLÓGICO DE COMPUESTOS O R GÁNICOS VOLÁTILES FIGURA 10. BIOFILTRO DE LECHO FIJO PARA EL TRATAMIENTO DE VAPORES DE GASOLINA UAM-I F ot o: H er ná n d ez 2 0 0 2 . FIGURA 11. BIOFILTRO DE LECHO FIJO PARA EL TRATAMIENTO DE THINER+ 9 UAM I Y CENICA F ot o: C ár d en as e t a l. 2 00 1 . Cenica-COV-Cap 3final.p65 24/09/03, 11:08 a.m.56 57BIBLIOGRAFÍA Bibliografía Acuña, M.E. 2000. Tesis de doctorado. División de Ciencias Básicas e Inge- niería. Universidad Autónoma Metropolitana-Iztapalapa, México. Acuña, M.E., Villanueva, C., Cárdenas B., Christen, P. y Sergio Revah 2002. The effect of salts concentration on biofilm formation on sterile peat and gas phase toluene biodegradation under biofiltration conditions. Process Biochemistry 38: 7-13. Biofilters Systems. http://www.bioteg.com/biofilter_e_00.html. Acceso: 05/ 08/2001. CAM (Comisión Ambiental Metropolitana) 2002. 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Cenica-COV-Biblio.p65 24/09/03, 11:08 a.m.61 62 TRATAMIENTO BIOLÓGICO DE COMPUESTOS O R GÁNICOS VOLÁTILES Cenica-COV-Biblio.p65 24/09/03, 11:08 a.m.62
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