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Titulaciones Redox Oxireductimetría • Titulaciones que utilizan agentes oxidantes o reductores. • Deben ser suficientemente cuantitativas • Rápidas • Fácil detección del punto final Iodometría Iodometría / Iodimetría. Iodometría directa / Iodometría indirecta Valoraciones con yodo o ion triyoduro. Valoraciones donde es liberado yodo Iodometría Solulibilidad ( I2) Aumento de su solubilidad por formación del complejo triyoduro, color amarillo – café. Disminución de la concentración de I2 por vaporización. Iodometría La coloración amarilla-café se puede utilizar como autoindicador. AZUL Almidón como indicador. Iodometría Potenciales: Los potenciales redox no se ven afectados por el pH. Sin embargo, un pH dentro del rango de 0 a 9 se utiliza. Iodometría Iodometría: Iodometría indirecta. Se utiliza la determinación de I2 liberado a partir de la reacción de I-. Iodimetría: Iodometría directa. Se utiliza la I2 o I3- como valorante. Iodometría Reacción fundamental: Ion tetrationato. Iodimetría Reacción fundamental: Iodometría Estandarización de disoluciones de I2: Óxido de arsénico (III): Patrón primario. Iodometría Estandarización de disoluciones de I2: Disolución de tiosulfato: No es patrón primario. Se debe estandarizar primero la disolución de tiosulfato para luego estandarizar una disolución de I2. Otras opciones: Iodometría Aplicaciones de iodometría directa: Sulfitos: Sulfuros: Antimonio (III): Estaño(II): Iodometría Aplicaciones de iodometría directa: Ácido ascórbico: Iodometría Aplicaciones de iodometría indirecta: Nitritos: Halógenos: Hipoclorito: Cobre(II): Iodometría Aplicaciones de iodometría indirecta: Hierro(III): Peróxido de hidrógeno: Permanganometría Utilización de ion MnO4- como agente oxidante. Violeta Incoloro Autoindicador No es patrón primario, contiene trazas de MnO2 y en la preparación de la disolución se genera MnO2 por reacción con materia orgánica disuelta. Permanganometría Estandarización: Se utiliza oxalato de sodio seco. Se debe calentar la disolución para desplazar el CO2 disuelto. Se titula hasta color rosa permanente. Se puede utilizar la sal de Mohr, Fe(NH4)2(SO4)2 para estandarizar. Permanganometría Aplicaciones: Permanganometría Aplicaciones: Cerimetría En medio ácido, disoluciones de Ce(IV) son buenos agentes oxidantes: Disolución de sulfato de cerio es estable, no es necesario proteger de la luz. Disoluciones de Ce(IV) son de color amarillo-anaranjado (en función del pH). Puede ser utilizado como autoindicador. Indicadores internos como o- fenantrolina o ácido N-fenilantranilínico son adecuados. Cerimetría Preparación y Estandarización: Sales de Ce(IV) son disueltas en medio ácido. Preferentemente H2SO4, ya que la disolución es estable indefinidamente. En HNO3 y HClO4, el poder oxidante es mayor pero la disolución se descompone lentamente. La estandarización se realiza de la misma manera que para MnO4-. Aplicaciones: Determinación de Fe(II), Sb(III), peróxido de hidrógeno, nitrito, persulfato, entre otros. Cromimetría Utilización de ion dicromato (Cr2O72-) como agente oxidante. Patrón primario de bajo costo. Sus disoluciones son estables indefinidamente. Anaranjado Verde-violeta Cromimetría Se considera el oxidante fuerte más débil. Iones cloruros no reaccionan con dicromato. Detección de punto final como autoindicador, no es tan recomendable por la dificultad para observar el cambio de color. Se utilizan a menudo indicadores internos Cromimetría Estandarización si fuese requerida: - Sal de Mohr: - Iodometría indirecta: Relaciones molares de algunas valoraciones: 6 x mol de Cr2O72- = mol de Fe2+ 3 x mol de Cr2O72- = mol de I2 generados 2 mol de I2 = mol de S2O32- Relaciones molares de algunas valoraciones: 5 x mol de MnO4- = 2 x mol de Oxalato 3 x mol de IO3- = mol de I2 generados 2.5 x mol de MnO4- = mol de I2 generados
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