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UNIVERSIDAD JUÁREZ AUTÓNOMA DE TABASCO DAMJM – ING.PETROQUÍMICA MATERIA: BALANCES DE MATERIA Y ENERGÍA PROFESORA: ZUJEY BERENICE CUEVAS CARBALLO ALUMNA: ALINE MICHELLE CARRILLO TORRES ACTIVIDAD: A4.3P. EJERCICIOS SEMANA 13-17 DIC 2021 FECHA DE ENTREGA: 22/12/2021 RESÚMENES 4.7c Balances de especies moleculares Cuando se emplean balances de especies moleculares para determinar las variables desconocidas de las corrientes de un proceso reactivo, los balances de las especies reactivas deben contener términos de generación y de consumo. El análisis de grados de libertad es el siguiente: Es posible determinar en forma directa los términos de generación y consumo de las demás especies en dicha reacción mediante la ecuación estequiométrica. 4.7d Balances de especies atómicas Todos los balances de especies atómicas (C, H, O, etcétera) toman la forma de “entrada=salida”, ya que no se generan ni se consumen especies atómicas en las reacciones (a diferencia de las reacciones nucleares). Las reacciones no aportan grados de adicionales de libertad. 4.7e Grado de avance de la reacción Una tercera forma para determinar las velocidades de flujo molar desconocidas consiste en escribir expresiones para la velocidad de flujo de cada especie de producto (o cantidad molar) en términos de grado de avance de la reacción, sustituir las velocidades de flujo conocidas de la alimentación y el producto, y despejar el grado de avance de reacción y las velocidades de las especies reactivas restantes. El análisis de grados de libertad es el siguiente: 4.7 Separación de productos y recirculación Se utilizan dos definiciones de conversión de reactivos para efectuar el análisis de reactores químicos cuando hay separación de productos y recirculación de reactivos sin consumir: 4.7g Purga En los procesos que incluyen la recirculación puede surgir problemas. Suponga que un material que entra en la alimentación fresca o se produce en una reacción, permanece en su totalidad en una corriente de recirculación en vez de salir a través de un producto del proceso. Si no se hiciera nada al respecto a esta situación, la sustancia entraría de manera continua al proceso y no tendría forma de salir, y, por consiguiente, se acumularía en forma constante, haciendo imposible alcanzar el estado estacionario. Para evitar esta acumulación, debe retirarse una porción de la corriente de recirculación como corriente de purga para liberar el proceso de la sustancia en cuestión. Al marcar el diagrama de flujo, observe que las corrientes de purga y recirculación, antes y después de realizar la purga, tengan la misma composición. 4.8 Reacciones de combustión La combustión – la reacción rápida de un combustible con el oxígeno – es, quizá, más importante que cualquier otra reacción química industrial. La importancia de estas reacciones resude en la tremenda cantidad de energía que liberan. La tarea de diseñar equipo para generar electricidad recae en los ingenieros mecánicos, pero el análisis de las reacciones de combustión y de los reactores, y el abatimiento y control de la contaminación ambiental causada por los productos de combustión como CO, CO2, y SO2, son problemas en los que participan de manera activa los ingenieros químicos. 4.8a Química de la combustión La mayor parte del combustible que se emplea en los hornos de combustión de las plantas de energía es carbón (el cual contiene, algo de hidrogeno y azufre, y varios materiales incombustibles), aceite combustible (sobre todo hidrocarburos de alto peso molecular y un poco de azufre), combustible gaseoso (como el gas natural, cuyo componente principal es el metano), o gas licuado de petróleo, que por lo general es propano y butano. La reacción de combustión que forma CO a partir de un hidrocarburo se denomina combustión parcial o combustión incompleta del hidrocarburo. Ejemplos: El término composición en base húmeda se emplea con frecuencia para denotar las fracciones molares componentes de un gas que contiene agua, y composición en base seca indica las fracciones molares de los componentes del mismo gas sin el agua. El gas que se produce y sale del horno de la combustión se llama gas combustión. Las técnicas comunes para analizar los gases de la combustión nos dan las composiciones en base seca. Es necesario que sea capaz de transformar una composición correspondiente en base húmeda, antes de escribir los balances de materia del reactor de combustión. 4.8b Aire teórico y aire en exceso Si dos reactivos participan en una reacción y uno de ellos es bastante mas caro que el otro, la práctica común es alimentar el reactivo mas barato en exceso con respecto al mas caro. Eso tiene el efecto de aumentar la conversión del reactivo caro a expensas del costo del reactivo en exceso y los costos adicionales de bombeo. Los siguientes términos se emplean con frecuencia para describir las cantidades de combustible y aire que se alimentan al reactor. Oxígeno teórico: Los moles (proceso intermitente o por lotes) o la velocidad de flujo molar (proceso continuo) de O2 requeridos para quemar por completo el combustible que se alimenta al reactor, suponiendo que todo el carbono del combustible se oxide a CO2 y que todo el hidrogeno se oxide a H2O. Aire teórico: La cantidad de aire que contiene el oxigeno teórico. Aire en exceso: La cantidad por la cual el aire que se alimenta al reactor excede el aire teórico. Si conoce la velocidad de alimentación de combustible y la o las ecuaciones estequiométricas para la combustión total del mismo, es posible calcular las velocidades de alimentación y el O2 teórico. 4.8e Balances de materia en reactores de combustión El procedimiento para escribir y resolver balances de materia para un reactor de combustión es el mismo que para cualquier otro sistema reactivo. Sin embargo, conviene tener presentes tres puntos: 1. Al dibujar y marcar el diagrama de flujo, asegúrese de que la corriente de salida incluya (a) los combustibles sin reacciones, a menos que se indique que todo el combustible se consume, (b) el oxigeno sin reaccionar (c) agua y dióxido de carbono, además de monóxido de carbono si el enunciado del problema indica que esta presente, y (d) el nitrógeno, si el combustible se quema con aire y no con oxigeno puro. 2. Para calcular la velocidad de alimentación de oxigeno a partir de un porcentaje en exceso especifico de oxigeno o un porcentaje de exceso de aire, calcule los primero el O2 teórico a partir de la velocidad de alimentación de combustible y la estequiometria de la reacción para la combustión completa y después calcule la velocidad de alimentación de oxigeno multiplicado el oxigeno teórico (1+ la fracción en exceso de oxígeno). 3. Si solo se realiza una reacción, los tres métodos de balanceo (balances de especies moleculares, balances de especies atómicas y grado de avance de la reacción) resultan igualmente convenientes. 4.9 Algunas consideraciones adicionales sobre los procesos químicos Hay varias características de los procesos industriales que rara vez aparecen en los libros de texto. · En la práctica, lo inesperado es común, sobre todo en las corridas iniciales de los procesos. · En la práctica toda medida presenta cierto grado de error. · En la realidad los operadores y gerentes de proceso, por ser humanos, sueles cometer errores. · En la práctica quizá no cuente con todos los datos requeridos y deba utilizar correlaciones aproximadas y efectuar suposiciones basándose en el sentido común y la experiencia. · En la práctica, la imprecisión en las mediciones y las suposiciones inexactas pueden ocasionar cierres que difieran – quizá en forma significativa – de 100%. Además, en la practica no existe un verdadero estado estacionario: los valores de las variables siempre fluctúan o se desplazan en cierto grado. · En la practica puede tener dificultades hasta para definir el problema real y, una vez definido este, casi siempre es posible encontrar diversas soluciones, cada una con ventajas y desventajas.La toma de decisiones incluye realizar consideraciones sobre capacidad tecnológica, utilidades a corto y a largo plazos, seguridad, protección ambiental y ética. EJERCICIOS Ejemplo 4.7-1 Combustion incompleta del metano Se quema metano con aire en un reactor de combustion continua en estado estacionario y se obtiene una mezcla de monoxido y dioxido de carbono y agua. Las reacciones ue se afectuan son. La alimentación del reactor contiene 7.80 mol% de CH4, 19.4% de 02 y 72.8% de N2. El porcentaje de conversión del metano es y el gas que sale del reactor contiene 8 mol de C02/mol CO. Realice el análisis de grados de libertad del proceso y después calcule la composición molar de la corriente de producto usando balances de especies moleculares, balances de especies atómicas y grados de avance de la reacción. Base= 100 mol de alimentacion Análisis de grados de libertad El análisis puede basarse en cualquiera de los tres métodos de solución: · Balances de especies moleculares (sección 4.7c). 5 variables desconocidas + 2 reacciones independientes — 6 balances de especies moleculares independientes (CH4, 02, N2, CO, C02, H20) — I conversión especificada de metano O grados de libertad. · Balances de especies atómicas (sección 4.7d). 5 variables desconocidas — 3 balances de especies atómicas independientes (C, H, O) —l balance de especie molecular no reactiva (N2) — l conversión especificada del metano O grados de libertad. · Grados de avance de la reacción (sección 4.7e). 5 variables desconocidas marcadas + 2 reacciones independientes — 5 expresiones para — CH4, 02, CO, C02, H20) —l balance de especie molecular no reactiva (N2) — I conversión especificada de metano — 0 grados de libertad. Antes de escribir los balances, la conversión especificada de metano puede emplearse para determinar . Conversión de 90% del CH4: (10% permanece sin conversión) En los tres métodos es necesario escribir el balance de nitrógeno (la especie no reactiva del proceso), así que procedemos a hacerlo: Aun es necesario determinar , y . Aplicaremos cada uno de los metodos descritos. Balances de especies moleculares Como mencionamos, este método es el más difícil cuando se llevan a cabo reacciones múltiples, por lo cual no recomendamos su utilización. Lo incluimos sólo con fines ilustrativos (sobre todo para ilustrar por qué no recomendamos su aplicación). Cada balance de una especie reactiva contendrá un término de generación o consumo. Emplearemos la notación, CCH4, 1 (mol CHA) para denotar el consumo de metano en la Reacción 1. GH2Q2 (mol H20) para denotar la generación de agua en la Reacción 2, etcétera. Observe que cualquier término G y C para una reacción determinada puede expresarse en términos de cualquier otro término G o C' para la misma reacción partiendo en forma directa de la ecuación estequiométrica. Por ejemplo, la generación de agua en la Reacción I puede expresarse en términos del consumo de oxígeno en esa reacción como sigue GH20, 1 (mol H20 generados en la Reacción 1) Como los balances de CO y C02 incluyen, cada uno, la misma cantidad molar desconocida (PICO), comenzaremos por ellos. Asegúrese de comprender la forma de cada balance (como el del CO, que se simplifica a "salida generación"). Balance de CO: salida = generacion Balance de CO2: salida = generacion Puesto que se conocen tanto la cantidad alimentada de metano como la de la salida, el balance de metano sólo debe incluir los dos términos de consumo de metano (uno para cada reacción) como incógnitas. Como CCH4, 1 puede expresarse en términos de GCO, 1 y CCH4, 2 puede expresarse en términos de Q02 los balances de CO, C02 y CH4 darán tres ecuaciones con tres incógnitas —. Balance de CH4: entrada=salida + consumo La ecuaciones de 3 y 4 nos dan ahora: Los balances de agua y oxígeno completan el cálculo de las velocidades de flujo desconocidas Balance de H2O: salido = generación Balance de O2: salida=entrada - consumo En resumen, el gas de combustión contiene 0.780 mol CH4, 0.780 mol CO, 6.24 mol C02, 14.0 mol H20, 5.75 mol 02 y 72.8 mol N2. Por tanto, la composición molar del gas es: Balances de especies atómicas Balance de C Balance de H Balance de O Grado de avance de la reacción Para las reacciones: Ejercicio 4.7-2 Deshidrogenación del propano En un reactor se deshidrogena propano para dar propileno: El proceso se va a diseñar para una conversión total de 95% del propano. Los productos de reacción se separan en dos corrientes: la primera, que contiene H2, C3H6. y 0,555% del propano que sale del reactor, se considera como producto; la segunda corriente, que contiene el balance del propano sin reaccionar y 5% del propileno de la primera corriente, se recircula al reactor. Calcule la composición del producto, la relación (moles de alimentación fresca), y la conversión en un paso. El proceso se va a diseñar para una conversión total de 95% del propano. Los productos de reacción se separan en dos corrientes: la primera, que contiene H2, C3H6. y 0,555% del propano que sale del reactor, se considera como producto; la segunda corriente, que contiene el balance del propano sin reaccionar y 5% del propileno de la primera corriente, se recircula al reactor. Calcule la composición del producto, la relación (moles de alimentación fresca), y la conversión en un paso. Base: 100 mol de alimentación fresca Conversión total de 95% del propano ( Quedan dos balances atómicos del sistema total por escribir. El balance de H incluye las dos incógnitas restantes (n7 y n8), pero el balance de C sólo incluye a n7; por consiguiente, comenzaremos por este último. Balance general de C (100 mol (3 mol C/mol = [n6(mol) + [n7(mol )(3 mol C/mol ) Balance General de H (100) (8) = n6(8) + n7(6) + n8(2) n8 = 95mol Por tanto, el producto contiene 5mol 2.6 mol% 95 mol 48.7 mol% 95 mol 48.7 mol% Relaciones dadas entre las variables del separador N6 = 0.00555 N3 = 900mol N10 = 0.0500 N10 = 4.47mol Balance de propano en torno a la unidad de separación N3 = n6 + n9 N9 = 895 mol Balance de propano en torno al punto de mezcla 100 mol + n9 = n1 n1 = 995 mol Ahora se cuenta con todas las variables necesarias. Las cantidades deseadas son Proporción de recirculación = Conversación en un paso = x 100% Ejercicio 4.7-3 Recirculación y purga en la síntesis de metanol El metanol se produce haciendo reaccionar dióxido de carbono con hidrógeno: La alimentación fresca al proceso contiene hidrógeno, dióxido de carbono y 0.400 mol% de sustancias inertes (I). El efluente del reactor pasa a un condensador, donde se retiran todo el metanol y el agua que se formaron y ningún reactivo ni sustancia inerte. Estos últimos se recirculan al reactor. Para evitar la acumulación de sustancias inertes en el sistema, se retira una corriente de purga de la recirculación. La alimentación al reactor (no la alimentación fresca al proceso) contiene 28.0 mol% de C02, 70.0 mol% de H2 y 2.00 mol% de sustancias inertes. La conversión del hidrógeno en un paso es de Calcule las velocidades de flujo molar y las composiciones molares de la alimentación fresca, la alimentación total al reactor, las corrientes de recirculación y de purga para una velocidad de producción de metanol de 155 kmol CH30H/h. Base= 100 mol de alimentación combinada al reactor Como regla general, es conveniente usar la corriente de alimentación combinada al reactor como base de cálculo en problemas con recirculación cuando se conoce la composición de dicha corriente. Por consiguiente, de momento pasaremos por alto la velocidad de producción de metanol que se especifica, balancearemos el diagrama de flujo para la base supuesta y después ajustaremos la escala del proceso en la medida necesaria. En términos de las variables marcadas, el enunciado del problema se resolverá determinando no, xoc, 113, -v5c, X5H, y nr para la basesupuesta, después se ajustará a escala aumentada de no, 100 mol (alimentación al reactor), y nr por el factor (155 kmol CH30H/h) /n3. Por tanto, el procedimiento de solución será escribir balances para el reactor, después para el condensador, luego para el punto de mezcla de la recirculación y la alimentación fresca y, por último, para el punto de separación de la recirculación y la purga. Ahora es posible ajustar en escala aumentada el diagrama de flujo en la cantidad requerida para obtener una velocidad de producción de metanol de 155 kmol/h. Se efectúan los siguientes cálculos: Análisis del reactor Emplearemos balances moleculares, Recuerde que la reacción estequiométrica es Conversión en un paso de 60% de H2: () Balances de H2: consumo = entrada – salida Balance de CO2: Salida= entradas – consumo Balances de CH3OH: salida=generación Balances de H2O: salida = Generación Análisis del condensador Balance molar total: entrada = salida Balance de CO2: entrada = salida Balance de H2: entrada = salida Análisis del punto de mezcla de la alimentación fresca y la recirculación Balance molar total: entrada – salida Balance de I: entrada = salida Resolviendo estas 2 ecuaciones de manera simultáneas se obtiene. Balance de CO2: entrada = salida Análisis del punto de separación de la recirculación la purga: Balance molar total: entrada – salida Ajuste de la escuela del diagrama de flujo Ejercicio 4.8 – 1 Composición en base húmeda y base Base húmeda Base seca. Un gas de combustión contiene 60.0 mol% de , 15.0% de CO2, 10.0% de , y el balance de O Calcule la composición molar del gas en base seca. Base: 100 mol de gas húmedo 60.0 Mol 15.0 Mol CO2 2. Base seca Base húmeda El análisis de Orsat (técnica para analizar los gases de combustión) de la siguiente composición en base seca: 65% 14% 11% 10% La determinación de humedad indica que la fracción molar de en el gas de combustión es 0.0700. Calcule la composición del gas de combustión en base húmeda 0.0700 0.930 =0.0753 Por tanto, el gas en la base supuesta contiene (100) (0.140) lb-mol = 14.0 lb-mol (100) (0.110) lb-mol CO = 11.0 lb-mol CO (100) (0.110) lb-mol = Ahora es posible calcular con facilidad las fracciones molares de cada componente del gas de combustible. =0.070 Ejercicio 4.8-2 Aire teórico y aire en exceso Se alimentan 100 mol/h de butano (C4H10) y 5000 mol/h de aire a un reactor de combustión. Calcule el porcentaje de aire en exceso. Primero, calcule el aire teórico a partir de la velocidad de alimentación de combustible y la ecuación estequiométrica para la combustión completa del butano: (teórico=| = 650 teórico=| Por tanto. Si en vez de ello le hubiesen dado 61.6 % de aire en exceso, podria determinar la velocidad d alimentacion de aire como. Si en vez de ello le hubiesen dado 61.6 % de aire en exceso, podria determinar la velocidad d alimentacion de aire como. Ejemplo 4.8-3 Combustión de etano Se quema etano con 50% de aire en exceso. El porcentaje de conversión del etano es 90%; del etano que se quema, 25% reacciona para formar CO y el balance reacciona para formar . Calcule la composición molar de los gases de combustión en base seca y la relación molar de agua con respecto al gas de combustión seco. Base: 100 mol de alimentación de Análisis de grados de libertad 7 incógnitas -3 balance atómicos (C, H, O) - 1 Balance de - 1 especificación de aire en exceso (que relaciona - 1 especificación de conversión de etano - 1 especificación de la relación CO/C = 0 grados de libertad 50% de aire en exceso (| 0.21 90% de conversión de etano: ( 0.900(100 mol reaccionan 25% de conversión a CO Balance de nitrógeno: entrada=salida Balance de carbono atómico: entrada = salida Balance de hidrógeno atómico: entrada – salida Balance de oxígeno atómico: entrada = salida 232 mol El análisis de los gases de combustión está completo. Resumiendo: 10 mol 232 mol 1974 mol 45 mol CO Por tanto, la composición de los gases de combustión en base seca es: Y la relación molar de agua respecto al gas de combustión seco es: Ejemplo 4.8-4 Combustión de hidrocarburos de composición desconocida Un gas de hidrocarburos se quema con aire. La composición en base seca del producto gaseoso es I .5 mol% de CO, 6.0% de C02, 8.2% de 02 y 84.3% de N2 y no hay oxígeno atómico en el combustible. Calcule la proporción de hidrógeno respecto al carbono en el gas combustible y especule sobre qué combustible podría ser. Después, calcule el porcentaje en exceso de aire alimentado al reactor. Base: 100 mol de producto gaseoso Como la composición molecular del combustible es desconocida, marcamos la composición de sus especies atómicas. También reconocemos que, como el combustible es un hidrocarburo, uno de los productos de combustión debe ser agua. Análisis de grados de libertad: A continuación, se da un procedimiento de solución que no requiere ecuaciones simultáneas. Balances de N2 Balance C atómico Balance de O atómico Balance de H atómico nH= nw (2) Relación C/H en el combustible Porcentaje de aire en exceso Primero en preciso determinar el oxígeno teórico necesario para consumir al carbono e hidrogeno del combustible. Las reacciones pueden escribirse como: Ejemplo 4.9-1 Balance de materia en el diseño y operación de procesos Se desea recuperar metil etil cetona (MEK) de una mezcla gaseosa que contiene 20.0 mol% de MEK y 80.0 mol% de a 85°C y 3.5 atm. En el diseño de proceso propuesto, se alimenta una corriente de esta mezcla a un condensador a la velocidad de 500L/s y se enfría a presión constante, provocando que la mayor parte de la MEK se condense. El ingeniero de diseño (a) transforma la velocidad de flujo volumétrico de la corriente de alimentación a velocidad de flujo molar aplicando la ecuación de estado de los gases ideales, la cual es una relación aproximada entre presión, temperatura y velocidades de flujo volumétrico y de flujo molar del gas (capítulo 5); (b) especifica una temperatura de 150C en el condensador; (c) calcula la fracción molar de MEK en el vapor producido aplicando la ley de Raoult —una relación aproximada entre las composiciones de las fases líquida y de vapor que se encuentran en equilibrio entre sí a determinadas temperatura y presión (capitulo y (d) calcula las velocidades de flujo molar de los productos de vapor y liquido de los balances de nitrógeno y MEK (entrada = salida). Los resultados son los siguientes: Los valores sin paréntesis son cantidades especificadas y los que están entre paréntesis son calculados. A continuación, se instala un condensador y se corre el proceso a la temperatura y presión de diseño. Las velocidades de flujo volumétrico de las corrientes de alimentación, de vapor y de líquido que se producen se miden con rotámetros (vea la p. 46), y las fracciones molares de MEK en las corrientes de alimentación y de vapor efluente se miden con un cromatógrafo de gases. La velocidad de flujo de alimentación de vapor se fija en 500 litros/s y se deja que transcurra suficiente tiempo para que las lecturas del rotámetro del vapor producido alcancen niveles estables. Después se transforman las velocidades de flujo de la alimentación y del producto gaseoso en velocidades de flujo molares aplicando la ecuación de estado de los gases ideales; y la velocidad de flujo del producto líquido se convierte a velocidad de flujo molar usando la densidad tabulada de la MEK y el peso molecular de la misma. Estos son los resultados: Calcule los balances de cierre de MEK para el diseño del condensador y el condensador experimental. Enumere los posibles motivos para las diferencias entre las predicciones de diseño y los valores experimentales de las variables de la corriente de salida ypara que no se logre cerrar el balance del sistema experimental. Cierre de balance de materia Diseño Entrada de MEK = (59.6 mol/s) (0.200 mol MEK/mol) = 11.9 mol MEK/s Salida de MEK = (48.7 mol/s) (0.021 mol MEK/mol) + 10.9 mol MEK/s=11.9 mol MEK/s Cierre = El cierre de balance del nitrógeno también es de 100% Experimento Entrada de MEK = (59.6 mol/s) (0.200 mol MEK/mol) = 11.9 mol MEK/s Salida de MEK = (48.7 mol/s) (0.063 mol MEK/mol) + 6.4 mol MEK/s=9.44 mol MEK/s Cierre = El cierre de balance de nitrógeno es de 95% Impurezas en la alimentación. Los cálculos de diseño se basaron en la suposición de que la alimentación sólo contiene vapor de MEK y nitrógeno. Las impurezas presentes en la alimentación podrían reaccionar con la MEK, 0 condensarse y afectar la distribución del equilibrio vapor-liquido de la MEK en los productos. Suposición incorrecta de estado estacionario. El cierre sólo debe esperarse después de que el sistema alcanza el estado estacionario, de modo que entrada = salida. En la corrida experimental el estado estacionario se declaró cuando el operador dejó de ver cambios en las lecturas del rotámetro de la Corriente de salida. Quizá las velocidades de flujo aún sufrían transformaciones, pero el rotámetro no era 10 bastante sensible como para registrar los cambios. También es posible que la MEK todavía se estuviera acumulando en el sistema, por ejemplo, por adsorción sobre las paredes del recipiente y se necesitaría un tiempo mucho mayor para que dicha acumulación fuera completa. Suposición incorrecta de que la MEK no reacciona. Si la MEK tiene una reacción en el sistema una descomposición, por ejemplo, o reacción Con algo en la pared de reactor, entonces entrada= salida + consumo. La salida, entonces, será por necesidad menor que la entrada y el balance no podrá cerrarse.
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