ALDEHIDOS Y CETONAS

Vista previa del material en texto

Aldehídos y cetonas 
 
 
20.3 Preparación de aldehídos y cetonas 
 
 
Preparación de aldehídos 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
Preparación de cetonas 
20.4 reacciones de adición nucleofílica 
 
 
Nucleófilos del oxígeno 
Formación del HIDRATO 
 
Cuando se trata un aldehído 
o una cetona con agua, el 
grupo carbonilo puede 
convertirse en un hidrato. 
Por lo general, la posición de equilibrio favorece al grupo carbonilo en lugar del 
hidrato salvo en el caso de los aldehídos muy simples, como el formaldehído. 
Esta reacción puede ser catalizada por ácido por base, lo que permite alcanzar 
el equilibrio con mayor rapidez. 
 
Formación de ACETALES 
 
 
En esta reacción un alcohol ataca a un aldehído o una cetona, en 
condiciones ácidas, los cuales reaccionarán con dos moléculas de alcohol para 
formar un ACETAL. 
 
Para muchos aldehídos simples, el equilibrio favorece la formación de acetal, sim 
embargo, para la mayoría de las cetonas el equilibrio favorece los reactivos en 
lugar de la formación de acetales. 
Los acetales pueden utilizarse para proteger cetonas o aldehídos, ya que para 
convertir de nuevo un acetal en el aldehído o la cetona correspondiente, 
simplemente se lo trata con agua en presencia de un catalizador ácido. 
 
 
 
 
 
 
Cuando un compuesto contiene 
tanto un grupo carbonilo y como 
uno hidroxilo, a menudo puede 
aislarse el hemiacetal cíclico 
resultante: 
 
Nucleófilos del nitrógeno 
Formación de IMINAS 
En condiciones ácidas leves, un aldehído o una cetona reaccionarán con una 
amina primaria para formar una imina. 
 
 
 
 
 
 
 
Formación de ENAMINAS 
En condiciones ácidas, un aldehído o una cetona reaccionan 
con una amina secundaria para formar una enamina. 
El mecanismo de formación de enamina es idéntico al de la 
formación de imina, salvo el último paso: 
 
 
 
 
 
 
Reducción de WOLFF-KISHNER 
Las cetonas pueden ser convertidas a hidrazonas en condiciones 
ácidas, utilizando (H2N—NH2). A su vez, las hidrazonas pueden reducirse 
fácilmente a alcanos en condiciones fuertemente básicas. A este último 
paso se lo conoce como Reducción de Wolff-Kishner 
 
 
 
 
 
Nucleófilos del azufre 
Formación del tioacetal 
En condiciones ácidas, un aldehído o una cetona reacciona con dos 
equivalentes de un tiol para formar un tioacetal. 
El mecanismo de esta 
transformación es 
directamente análogo 
a la formación del 
acetal. 
Si se utiliza un compuesto con 2 grupos SH, se forma un tioacetal cícilico, los 
cuales pueden producir un alcano si se los trata con Niquel de Raney. 
Las reacciones anteriores 
proporcionan otro método de dos 
pasos para la reducción de una 
cetona: 
 
 
Nucleófilos del hidrógeno 
Formación del ALCOHOLES - Reducción 
Cuando se tratan con un 
agente reductor hidruro, 
como LAH o borohidruro de 
sodio (NaBH) los aldehídos y 
las cetonas son reducidas a 
alcoholes. El mecanismo está descripto en preparación de alcoholes. 
 
 Nucleófilos del carbono 
Reactivos de Grignard 
Cuando se tratan con un reactivo de Grignard, los aldehídos y las cetonas se 
convierten en alcoholes, acompañados por la formación de un enlace C-C 
nuevo. 
 
Formación de Cianohidrina 
Cuando los aldehídos y las cetonas se 
tratan con cianuro de hidrógeno 
(HCN), se convierten en 
cianohidrinas, las cuales se 
caracterizan por la presencia de un 
grupo ciano y un grupo oxhidrilo. Se encontró que esta reacción se produce con 
mayor rapidez bajo condiciones básicas. 
 
Reacción de Witting 
Esta reacción puede ser utilizada 
para convertir una cetona en 
un alqueno mediante la 
formación de enlace un C-C nuevo 
en la ubicación de la porción 
carbonilo de la molécula. El reactivo 
que contiene fósforo y que logra esta transformación se denomina fosforano. 
La reacción de Wittig es útil para la preparación de alquenos monosustituidos, 
disustituidos o trisustituidos. 
20.11 Oxidación de Baeyer-Villiger de 
aldehídos y cetonas 
Cuando las cetonas se tratan con un peroxiácido, pueden convertirse en 
ésteres por medio de la inserción de un átomo de oxígeno 
 
 
 
 
De la misma manera, el tratamiento de una 
cetona cíclica con un peroxiácido produce 
éster cíclico, o lactona. 
 
Cuando se trata una cetona asimétrica con un peroxiácido, la formación del 
éster es regioselectiva → H > 3° > 2°, Ph > 1 ° > metilo 
 
20.13 Análisis espectroscópico de 
aldehídos y cetonas 
Señales IR 
El grupo carbonilo produce una señal fuerte en un espectro IR, en general 
alrededor de 1.715 o 1.720 cm-1. Sin embargo, un carbonilo conjugado producirá 
una señal en un número de onda menor. El aumento de la tensión del anillo tiende 
a aumentar el número de onda de absorción 
Los aldehídos suelen exhibir una o dos señales (estiramiento C-H) entre 2.700 y 
2.850 cm -1, además del estiramiento C=O. 
 
resumen