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UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PERÚ FACULTAD DE INGENIERÍA METALÚRGICA Y DE MATERIALES TESIS PRESENTADA POR EL BACHILLER: HEBERT EDUARDO GAMARRA MALDONADO PARA OPTAR EL TÍTULO DE: INGENIERO METALURGISTA Y DE MATERIALES HUANCAYO – FEBRERO 2019 “FLOTACION BULK DE MINERALES SULFURADOS DE PLOMO – ZINC REFRACTARIOS DE BAJO GRADO EN LA PLANTA CONCENTRADORA DE HUARI DE LA UNCP” ASESOR ING. CESAR PAÚL ORTIZ JHAN DEDICATORIA A mis padres por su amor, sacrificio y trabajo, procurándome su apoyo incondicional que me motiva a continuar en el camino adecuado para llegar a obtener los logros y metas planteados en mi vida profesional y personal, con valores que siempre priman en cada uno de los pasos que doy. AGRADECIMIENTOS En primer lugar deseo expresar mi agradecimiento a Dios por la vida de mis padres y por darme la fortaleza para poder superar cada obstáculo y dificultad que se me iban presentado en la vida. A nuestra alma mater por acogerme en sus instalaciones y brindarme las herramientas necesarias para mi formación profesional que hicieron accesible el maravilloso camino de la investigación. A nuestros profesores que durante toda la carrera profesional han aportado a mi formación profesional con sus conocimientos y experiencias. A mi asesor, por el apoyo que me ha brindado en la orientación y atención a este proyecto respetando mis sugerencias e ideas. A mis padres y hermanos, a quienes admiro y respeto, por todo su apoyo incondicional. A todas aquellas personas que hicieron posible el inicio, progreso y culminación del presente proyecto; estoy perenemente agradecido. INTRODUCCIÓN En la Planta Concentradora de Huari de la UNCP, es común encontrar problemas derivados de la complejidad de los minerales polimetálicos y su aplicación en la flotación de dichos minerales sulfurados de cobre - plomo - zinc, las separaciones por flotación de esos valiosos minerales han sido un problema difícil debido al entrecruzamiento finamente asociado y la flotabilidad similar de estos minerales sulfurados. Denominamos minerales sulfurados de plomo – zinc refractarios, a aquellos que son muy difíciles de tratar debido a sus características mineralógicas, por ejemplo a que entre ellos hay un entrelazamiento en su estructura mineralógica o existe una afectación en sus características de flotabilidad debido a la presencia de impurezas mineralógicas, o la existencia de sales solubles. Al ser importantes materiales metálicos básicos, el cobre, el plomo y el zinc se usan ampliamente en diversos campos de la industria moderna. Estos metales existen principalmente en forma de sulfuros como la calcopirita, la esfalerita, la galena, etc. Además, los minerales de sulfuro están finamente asociados entre sí en las formas de entrecruzamiento e incrustación. Por un instante, la esfalerita generalmente contiene calcopirita en forma de gota formada al mezclar una solución sólida, y el grano de difusión de la galena es relativamente fino. Todos los factores mencionados anteriormente conducen a una liberación deficiente de minerales en el proceso de molienda, produciendo un bajo grado de concentrado con minerales valiosos mutuos existentes en concentrados en operaciones comerciales de flotación. Para resolver este problema, se han realizado trabajos experimentales relevantes sobre la optimización del proceso de separación por flotación, incluido el desarrollo tecnológico de reactivos de flotación de alta eficiencia y la aplicación de la columna de flotación. Ha sido un problema difícil conseguir una separación de flotación efectiva de los minerales de sulfuro polimetálico Cu-Pb-Zn, debido a sus complejas texturas. Según los datos de las operaciones comerciales y las pruebas, es una tendencia inevitable desarrollar tecnológicamente nuevos agentes de flotación con bajo costo y mejor efecto. El proceso de flotación debe ajustarse oportunamente de acuerdo con prácticas similares de flotación de los mismos tipos de minerales. El objetivo general de esta tesis es recuperar óptimamente por flotación los valores de plomo y zinc, a partir de los minerales refractarios de plomo y zinc de bajo grado en la Planta Metalúrgica de Huari, de la UNCP y como hipótesis general indicamos que la flotación bulk de los minerales refractarios de plomo y zinc de bajo grado permite recuperar óptimamente los valores metálicos en la Planta Metalúrgica de Huari, de la UNCP. La tesis tiene la siguiente estructuración: se desarrolla un primer capítulo donde se presentan las generalidades de la tesis, a continuación, en el segundo se muestra la formulación de la investigación, luego en el tercer capítulo la fundamentación teórica, y en el cuarto capítulo presentamos los aspectos experimentales de la investigación, donde se realiza el trabajo de laboratorio, la presentación y la discusión de resultados. Es nuestro anhelo es que esta investigación alcance las expectativas de los señores miembros del jurado docente de la Facultad de Ingeniería Metalúrgica y de Materiales de la UNCP y de la comunidad en general. El Autor RESUMEN En esta investigación, se estudió la flotación bulk de un mineral de plomo y zinc refractario de bajo grado que contiene 3,5% de Zn y 1% de Pb y 1,9% de Fe. Debido a los problemas involucrados en la flotación secuencial del mineral de sulfuro de plomo y zinc finamente diseminado, se practicó la producción de concentrado bulk de plomo y zinc. Se investigaron los parámetros de flotación como la dosis del activador (CuSO4), el tipo de colector [xantato de amilo y potasio, xantato isopropílico sódico] y la dosis, el tiempo de flotación, el tamaño de partícula y el pH. Los resultados experimentales mostraron que la dosificación |del colector fue el factor más significativo que afecta las recuperaciones de Zn y Pb. En la etapa de flotación bulk donde se usaron 100 g t⁄ de 𝐶𝑢𝑆𝑂4 y 150 g t⁄ de xantato amílico de potasio (a pH 8 y 10 minutos de tiempo de flotación) se obtuvieron recuperaciones máximas de Zn y Pb de 94 y 83%, respectivamente. INDICE Contenido DEDICATORIA ......................................................................................................................................... 3 AGRADECIMIENTOS............................................................................................................................... 4 INTRODUCCIÓN ....................................................................................................................................... 5 RESUMEN .................................................................................................................................................. 8 CAPITULO I ............................................................................................................................................. 11 GENERALIDADES ................................................................................................................................. 11 1.1 Datos Importantes de la Planta Concentradora de Huari de la UNCP. ............................................. 11 1.1.1 Reseña Histórica ........................................................................................................................ 11 1.1.2 Ubicación Geográfica ................................................................................................................ 12 1.1.3. Accesibilidad .............................................................................................................................. 1 1.2 Descripción de laPlanta Concentradora ............................................................................................. 1 1.2.1 Sección Chancado ....................................................................................................................... 1 1.2.2 Sección Molienda y Clasificación ............................................................................................... 2 1.2.3 Concentración – Flotación ........................................................................................................... 3 1.2.4 Circuito de Plomo ........................................................................................................................ 4 1.2.5 Circuito de Zinc ........................................................................................................................... 4 1.2.6 Circuito de Cobre ........................................................................................................................ 5 CAPITULO II .............................................................................................................................................. 6 FORMULACIÓN DE LA INVESTIGACIÓN ........................................................................................... 6 2.1 El problema ........................................................................................................................................ 6 2.1.1 Planteamiento del problema ........................................................................................................ 6 2.1.2 Formulación del problema ........................................................................................................... 8 2.2 Objetivos ............................................................................................................................................ 8 2.2.1 Objetivo General ......................................................................................................................... 8 2.2.2. Objetivos Específicos ................................................................................................................. 9 2.3 Justificación ........................................................................................................................................ 9 2.4 Planteamiento de la Hipótesis ........................................................................................................... 10 2.4.1. General ..................................................................................................................................... 10 2.4.1 Específicas ................................................................................................................................. 10 2.5 Variables: .......................................................................................................................................... 10 2.5.1 Variables Independientes:.......................................................................................................... 10 2.5.2 Variable Dependiente: ............................................................................................................... 11 CAPITULO III ........................................................................................................................................... 12 MARCO TEÓRICO .................................................................................................................................. 12 3.1 Fundamentación Teórica .................................................................................................................. 12 3.1.1Teoría de la flotación de minerales ............................................................................................. 12 3.1.2 El concepto fisicoquímico del mecanismo de flotación ............................................................ 13 file:///C:/Users/HP/Downloads/TESIS%20FLOTACION%20BULK%20PB%20ZN%20REFRACTARIOS%20HUARI.docx%23_Toc32435716 3.1.3 Mecanismo de interacción entre el colector y la superficie ....................................................... 16 3.1.4 Aspectos teóricos de la flotación de minerales de plomo y zinc ............................................... 17 3.1.5 Minerales complejos sulfurados de Plomo y Zinc ..................................................................... 19 3.1.6 Características Geológicas y Mineralógicas Generales de las Menas de Plomo-Zinc ............... 23 3.1.7 Propiedades de Flotación de Ores de Plomo-Zinc y Clasificación del Mineral Según la Tratabilidad ........................................................................................................................................ 27 3.1.8 Aspectos electroquímicos en la flotación de la galena .............................................................. 31 3.2 Análisis del Proceso Propuesto ......................................................................................................... 33 CAPITULO IV ........................................................................................................................................... 36 METODOLOGIA EXPERIMENTAL DE LA INVESTIGACIÓN ........................................................ 36 4.1 Métodos de Investigación ................................................................................................................. 36 4.1.1 Materiales .................................................................................................................................. 36 4.1.2 Equipos ...................................................................................................................................... 37 4.1.3 Método....................................................................................................................................... 37 4.2 Procedimiento Experimental ............................................................................................................ 38 4.3 Presentación y Discusión de Resultados ........................................................................................... 40 4.3.1 Efecto del tamaño de partícula en la flotación bulk:.................................................................. 40 4.3.2 Efecto de la cantidad del colector: ............................................................................................. 49 4.3.3 Efecto del tipo de colector adicional: ........................................................................................ 51 4.3.4 Efecto del pH ............................................................................................................................. 53 4.3.5 Efecto del activador de esfalerita:.............................................................................................. 55 4.3.6 Efecto de la relación sólida: ....................................................................................................... 57 4.3.7 Efecto del tiempo de flotación: .................................................................................................. 59 CONCLUSIONES .................................................................................................................................... 61 RECOMENDACIONES........................................................................................................................... 64 REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS .................................................................................................... 65 CAPITULO I GENERALIDADES A continuación presentamos los aspectos generales vinculados a la Planta Concentradora de Huari de la Universidad Nacional del Centro del Perú. 1.1 Datos Importantes de la Planta Concentradora de Huari de la UNCP. 1.1.1 Reseña Histórica La Planta Concentradora de HUARI, fue construida por el Banco Minero del Perú,iniciando sus operaciones por el año 1980 fue administrado por la misma institución financiera. La finalidad de instalación de esta planta fue para dar tratamiento de minerales a los provenientes de la pequeña minería de la zona. A inicios de la década de los 90, esta planta concentradora es donada a la Universidad Nacional del Centro del Perú, con el objetivo de implementar y contribuir con la formación académica de los estudiantes de la Facultad de Ingeniería Metalúrgica y de Materiales. “ El proyecto minero de operación de la planta concentradora está dentro de las actividades de la pequeña minería, como rige por la ley Nº 27651, que lo definen en la condición de pequeño productor minero (Art. 10).” “ La planta Concentradora HUARI, sirve como centro de prácticas y experimentación para estudiantes de la Universidad Nacional del Centro del Perú.” 1.1.2 Ubicación Geográfica La planta concentradora de HUARI se ubica geográficamente en el centro poblado de Huari, distrito de Huayhuay, provincia de Yauli – La Oroya en el departamento de Junín. Está a una distancia de aproximadamente 1,5 km de la Carretera Central y 22 km de la ciudad de La Oroya. Mapa de Ubicación de la Planta Concentradora de Huari – UNCP 1.1.3. Accesibilidad El acceso terrestre a la planta concentradora se realiza a través de la Carretera Central vía La Oroya – Huancayo a la altura del km 22, donde existe una desviación de carretera afirmada que comunica a los distritos de Huari, Huayhuay y Suitucancha, a 1 km de la desviación se encuentra la tranquera que vendría ser la parte baja de la planta. 1.2 Descripción de la Planta Concentradora El proceso metalúrgico se inicia desde la cancha de depósito de minerales polimetálicos con presencia de: Pb, Cu, Zn y Ag principalmente estos minerales son extraídos y transportados por los pequeños mineros artesanales que provienen de diferente zonas como las de Comas – Concepción; Ayacucho, Cerro de Pasco, Huancavelica, etc. 1.2.1 Sección Chancado “Los minerales polimetálicos una vez ya depositados en la cancha de minerales es transportado por palas en un BODCAT, hacia la tolva de gruesos de 11.04 m3 con una capacidad de aproximadamente de unos 45 toneladas. Esta tolva a su vez es descargada por una compuerta que sirve como alimentador hacia la chancadora primaria con una zaranda grizzli estacionaria de 11” x 19” de abertura con un set de descarga de (1,75” – 1”) instalada con un motor de 24 HP, Seguidamente el mineral triturado es llevado por una faja transportadora número 1 de 45cm de ancho con una longitud de 12,9 m hacia la zaranda vibratoria de 4x8 ft instalada con una inclinación de 22° y una luz de la malla de 3/4”. El undersize de la zaranda es llevado hacia la Chancadora secundaria de 6”x21” de abertura, con un set de descarga de (3/4” – 3/8”), esta descarga es llevado por una faja transportadora número 2 de 8,37m de largo y de ancho 45,8cm, aquella alimenta a la faja numero 1 convirtiéndose en un circuito cerrado inverso.” 1.2.2 Sección Molienda y Clasificación “La sección molienda es la última etapa de conminución de minerales donde se realiza la liberación de las menas sulfuradas en este caso: Galena, Esfalerita, Calcopirita, Marmatita. En todos estos casos la liberación se hace de acuerdo a la mineralogía y al amarre que podrían tener con las gangas del mineral.” “La alimentación a los molinos de bolas se hace por una compuerta de la Tolva de finos con Capacidad de 90 tn aproximadamente, con un volumen de 22,525m3 de alojamiento de mineral. Una vez alimentado por la compuerta esta se dirige mediante una faja transportadora de 90cm hacia el molino primario de 5x6 ft la descarga del molino con una granulometría de menos malla 200 es llevada al clasificador húmedo del tipo D10B de aquí los gruesos del hidrociclón es alimentado al molino número 2 de 4x4 ft para una remolienda y obtener una mejor liberación, cuyo producto de este se vuelve a alimentar al Feed del hidrociclón, convirtiéndose en un circuito cerrado.” 1.2.3 Concentración – Flotación “El objetivo de esta etapa es concentrar a los minerales valiosos de las gangas por el método de las burbujas o llamada flotación. Que consiste en un proceso hidrometalúrgico extractivo basado en el fenómeno físico – químico de superficies de mineral sólido en el cual, se aprovechan las propiedades hidrofóbicas de los minerales (sulfuros, no sulfuros, metálicos, no metálicos, etc).” “En la planta concentradora de Huari, luego de la molienda se recibe un alimento de los finos u overflow del Hidrociclón D10B con una granulometría de menos malla 200 (74um) con una densidad de pulpa de 1250 g l⁄ ” 1.2.4 Circuito de Plomo “El primer descabezador que recibe al overflow del hidrociclón es una celda serrana de 7x6 ft donde el concentrado se dirige directamente a las cochas (en el caso de minerales con presencia de solo una mena), por otro lado se hace una flotación bulk y el relave pasa una segunda celda serrana de las mismas dimensiones que la primera. Luego el concentrado de esta se dirige a una celda serrana Cleaner de 4x4 ft, y el relave de esta tercera celda serrana se dirige a un banco de celdas del tipo Denver que consta de 6 celdas (3 rougher y 3 scavenger). Todo esto es para concentrar a las menas del plomo (galena).” 1.2.5 Circuito de Zinc “Para concentrar a las menas del Zinc como es el caso de la blenda (ZnS) y la marmatita (ZnFeS, más complicado por la presencia del hierro). En este circuito es alimentado por los relaves del banco de las Denver y de la celda Serrana cleaner del circuito Plomo.” “Se recepciona en un acondicionador de 7x6 ft para poder acondicionar a un pH de 11, y deprimir a las gangas luego de acondicionado pasa a una descabezadora de 7x6 ft pasando el concentrado a las cochas y el relave a un banco de 6 celdas del tipo Denver distribuidas como (1 cleaner, 2 rougher, 3 scavenger), obteniendo así el concentrado final de Zn hacia las cochas.” 1.2.6 Circuito de Cobre “Para concentrar el cobre se tiene el 1er acondicionador de 5x5 ft luego un 2do de 4x4 ft para llegar a un pH aproximado de 8, y llevar a las condiciones necesarias de flotabilidad de Cu. Para ello la planta consta de un banco de 6 celdas marca Denver. Distribuidas de la siguiente manera: (1 rougher, 3 scavenger, 1 cleaner, 1 recleaner).” “El campo de acción de esta planta concentradora de Huari, está inmersa en un sistema de gestión integrado: seguridad y salud, ambiente y responsabilidad social que van de la mano con la producción para el bienestar de esta empresa. Cabe resaltar que esta planta tienen varios aspectos competitivos y ventaja respecto a las competencias aledañas como lo son: PERU SOL, Planta concentradora MEDINA. Una de las ventajas bien remarcadas son la LIBERACIÓN DE MINERALES que se obtiene por ser el único que posee una remolienda en el circuito de conminución. CAPITULO II FORMULACIÓN DE LA INVESTIGACIÓN La presencia de minerales de difícil tratamiento en nuestro país, especialmente en el centro del Perú, es inherente a la problemática y al quehacer del ingeniero metalurgista, por tal razón existe la necesidad de formular este trabajo de investigación, siguiendo el esquema de la metodología científica. 2.1 El problema 2.1.1 Planteamiento del problema La existencia de minerales polimetálicos en nuestra cordillera, es la que ha dado a nuestro país el sitial relevante en la producción minera a nivel mundial. Los principales metales son el oro y el cobre, pero también estamos muy bien ubicados en la producción de los minerales de plomo, zinc y plata, recientemente se le está dando importancia a losminerales de molibdeno. Los metales de plomo y zinc son ampliamente utilizados en los campos tales como eléctrico, mecánico, militar, metalúrgico, químico, mjnero y médico. Como un importante recurso de mineral de plomo y zinc, los minerales sulfurados juegan un papel importante en el desarrollo de la economía mundial. Sin embargo, en la mayoría de los casos, los minerales sulfurados de plomo-zinc se encuentran agrupados en los depósitos que los contienen. En forma general, existen dos enfoques básicos para lograr la separación mineral de sulfuro de plomo-zinc: deprimir el sulfuro de zinc y flotar el sulfuro de plomo, o concentrar un bulk de sulfuro de plomo y de sulfuro de zinc primero, seguido de la separación de Pb-Zn. En las últimas décadas, se han llevado a cabo muchos estudios sobre separación por flotación de minerales de sulfuro de plomo y zinc. Siendo uno de los objetivos académicos de la Planta Concentradora de Huari, propiedad de la UNCP, el de desarrollar trabajos de investigación, específicamente en el área de procesamiento de minerales se propone en este estudio el de analizar las condiciones de la flotación de los minerales de baja ley de plomo y zinc, con el fin de optimizar las recuperaciones de los valores de los metales indicados. En este estudio planteamos el análisis del problema involucrado en la flotación secuencial del mineral de sulfuro de plomo y zinc finamente diseminado, partiendo de la producción de concentrado bulk de plomo y zinc. Para el efecto se investigará los parámetros de flotación como la dosis del activador (CuSO4), el tipo de colector [xantato de amilo y potasio, xantato de isopropilo sódico] y la dosis, el tiempo de flotación, el tamaño de partícula y el pH. Esto nos permite plantear el siguiente interrogante: 2.1.2 Formulación del problema General ¿Cómo se podrán obtener recuperaciones óptimas en la flotación de los minerales refractarios de plomo y zinc de bajo grado en la Planta Metalúrgica de Huari, de la UNCP? Específicos a) ¿Cuáles son las características del mineral problema que hacen refractaria a la mena? b) ¿Cuál es el diagrama de flujos adecuado en el proceso de flotación propuesto para lograr obtener resultados óptimos? 2.2 Objetivos 2.2.1 Objetivo General Recuperar óptimamente por flotación los valores de plomo y zinc, a partir de los minerales refractarios de plomo y zinc de bajo grado en la Planta Metalúrgica de Huari, de la UNCP. 2.2.2. Objetivos Específicos a) Determinar las características del mineral problema que hacen refractaria a la mena. b) Establecer el diagrama de flujos adecuado en el proceso de flotación propuesto para lograr obtener resultados óptimos. 2.3 Justificación Esta investigación se justifica por los siguientes criterios: a) En la Planta Concentradora de Huari se proporcionan servicios de concentración por flotación de minerales, fundamentalmente a la pequeña minería de la región: En esta zona, los minerales explotados por estos mineros son de carácter polimetálico, específicamente de cobre, plomo y zinc, y para el efecto, esta planta concentradora cuenta con los circuitos que permiten obtener concentrados separados de los metales indicados. Esto implica que existe la necesidad de desarrollar tecnología adecuada para obtener en forma óptima, desde el punto de vista de las recuperaciones y calidades de dichos concentrados. b) La actividad minero metalúrgica desarrollada en la zona, tanto a nivel de pequeña, mediana y gran minería, requiere del desarrollo tecnológico en todas sus áreas, de la implementación de trabajos de investigación, que ayuden a resolver los problemas inherentes a dichas actividades. c) El Perú es potencialmente minero, de cuyas actividades dependemos para incrementar el erario nacional, que permite sostener las necesidades sociales, económicas, salud y educación, por esto las instituciones como las universidades deben propender a resolver los problemas tecnológicos y ambientales. 2.4 Planteamiento de la Hipótesis 2.4.1. General La flotación bulk de los minerales refractarios de plomo y zinc de bajo grado permite recuperar óptimamente los valores metálicos en la Planta Metalúrgica de Huari, de la UNCP. 2.4.1 Específicas a) El grado de liberación para las especies de plomo y zinc, se dan en fracciones extremadamente finas, que hacen difícil su recuperación individual de sus concentrados en forma convencional. b) El diagrama de flujos incluye etapas rougher y varias etapas de limpieza y agotamiento, logrando obtener resultados óptimos. 2.5 Variables: 2.5.1 Variables Independientes: Composición química del mineral Granulometría de la muestra mineral pH Adición de CuSO4 Densidad de pulpa Tiempo de flotación 2.5.2 Variable Dependiente: Recuperación de plomo Recuperación de zinc CAPITULO III MARCO TEÓRICO Para desarrollar y plantear las hipótesis de este trabajo de investigación es indispensable realizar un estudio teórico acerca de la propuesta planteada en la formulación de la investigación. 3.1 Fundamentación Teórica 3.1.1Teoría de la flotación de minerales Teoría de la flotación Mientras que la flotación ha progresado principalmente en líneas empíricas, las consideraciones teóricas sobre las razones de los fenómenos observados son cada vez más conocidas y, por lo tanto, se ha hecho más probable un mayor avance. No se ha encontrado aún ninguna teoría que sea universalmente aceptable o aplicable a los hechos conocidos. Las siguientes teorías, sin embargo, se han presentado durante los últimos cuarenta y cinco años: a) La teoría eléctrica o de la cataforesis. De acuerdo con esto, las partículas minerales llevan una carga eléctrica de signo opuesto a la de las burbujas de aire, a las cuales se unen en consecuencia. Las partículas de ganga tienen una carga similar a la de las burbujas y, en consecuencia, son repelidas. b) La teoría del gas. Esto postula una capa de gas adsorbido en la partícula mineral, a la cual la burbuja de aire se adhiere fácilmente. c) La teoría química. Esto supone que los reactivos de flotación reaccionan químicamente en las moléculas de la superficie de los minerales. d) La teoría de la adsorción. De acuerdo con esto, las moléculas colectoras se adsorben sobre las superficies de los minerales que el colector puede hacer flotar. Las fuerzas involucradas son demasiado débiles para actuar sobre las partículas de ganga. Se supone la agrupación de los átomos de las moléculas del colector. e) La teoría del ángulo de contacto. Esto postula que la flotación está relacionada con la histéresis del ángulo de contacto. Cuanto menor es el ángulo de contacto, menor es la probabilidad de flotación, y esto se vuelve igual a 0 cuando el ángulo de contacto es igual a 0 °. 3.1.2 El concepto fisicoquímico del mecanismo de flotación En el intento de explicar el mecanismo de flotación, la opinión se dividió entre la adsorción y la reacción química. Existe mucha evidencia de que tanto la adsorción como la reacción química juegan su parte en cada separación por flotación. El concepto fisicoquímico del mecanismo de flotación tiene en cuenta las propiedades de la química física como la energía superficial, la tensión superficial, la adsorción, el ángulo de contacto, la polaridad, el estado de la superficie y la reactividad, así como la química de la superficie. Una partícula mineral se une a una burbuja de aire cuando su superficie es hidrófoba y, a la inversa, una partícula con una superficie hidrófila no se adherirá a una burbuja de aire. Este hecho es evidente a partir de una consideración teórica de las relaciones del ángulo de contacto en el límite mineral superficie-agua-aire, y se ha verificado experimentalmenteen un gran número de casos. Se han observado dos tipos de unión de burbuja en la práctica de flotación real. En un tipo, la partícula mineral se encuentra en la interfaz líquido aire, y parte de ella se proyecta en el espacio aéreo. Este es el tipo de archivo adjunto que sería predicho por la teoría. En un segundo tipo de unión, la partícula mineral está completamente en el líquido, pero es contigua a la burbuja. En este caso, es probable que el mineral se mantenga en la capa interfacial adsorbida entre el aire y el líquido. En cualquier caso, el mineral flotante tiene una superficie hidrófoba, mientras que el no flotante es hidrófilo. Prácticamente todos los minerales que se encuentran en estado natural poseen una superficie hidrofílica. La función del colector es convertir la superficie del mineral que se va a flotar de un estado hidrofílico a uno hidrofóbico. Al mismo tiempo, no debe alterar la superficie hidrofílica de la ganga. Ha habido una considerable controversia sobre el mecanismo real por el cual el colector ejerce su asombrosa acción selectiva. Una escuela sostiene que en la mayoría de los casos hay una reacción química estequiométrica entre el colector y el mineral, que se produce solo en las capas superficiales del mineral insoluble y da como resultado un compuesto hidrófobo. El otro argumento es que el colector está adsorbido y orientado en la superficie del mineral para formar una película hidrofóbica. La hipótesis de la reacción química se establece de la siguiente manera por Taggart, Taylor y Knoll [28]: "Todos los reactivos disueltos que, en pulpas de flotación, ya sea por acción sobre las partículas flotantes o no flotantes afectan su flotabilidad, función a causa de reacciones químicas de tipos bien reconocidos entre el reactivo y la partícula afectada ". "Reacciones químicas de tipos bien reconocidos" es una descripción cuyo significado difiere de un metalúrgico a otro; parece, sin embargo, que, en la práctica, la hipótesis equivale a una afirmación de que la metátesis tiene lugar entre el mineral y el agente, produciendo un producto de reacción menos soluble que precipita en la superficie del mineral. La hipótesis de adsorción adoptada por Wark [29] puede ser establecida de la siguiente manera: "Todos los iones disueltos en un licor de pulpa de flotación se adsorben en superficies minerales. En cada superficie mineral, la adsorción de cada ion disuelto es específico; es decir, depende del ion disuelto y del mineral; esta adsorción de iones específica también es una función de la concentración del ion disuelto considerado y de otros iones disueltos, Si y cuando una proporción suficiente de la superficie mineral está cubierta por los iones colectores efectivos, la partícula se vuelve flotable ". Algunos trabajos rusos [30] sobre los agentes de flotación conocidos como xantatos ampliamente utilizados explican su acción debido a la interacción entre los aniones del xantato y el catión disuelto de la galena, calcopirita, pirita, blenda o minerales similares bajo tratamiento. Esto conduce a la precipitación del xantato de metal pesado y a su unión selectiva a la partícula de sulfuro en la pulpa. En la flotación de calcita, barita, espato flúor y minerales polares no metálicos similares, la acción es más compleja. Los colectores siguen la regla de composición general de los agentes tensoactivos porque poseen porciones polares (hidrófilas) y no polares (hidrófobas) en la molécula. La porción polar se une por medios químicos o de adsorción a la superficie de la partícula, dejando los radicales no polares extendidos en el agua que rodea la partícula. Si entonces una burbuja de aire entra en contacto con esta superficie, existe la posibilidad de que se reduzca la superficie total del líquido. La referencia de la figura siguiente demostrará este hecho. 3.1.3 Mecanismo de interacción entre el colector y la superficie En la figura se puede ver que la burbuja está rodeada por moléculas de espuma y la superficie por moléculas colectoras, ambas de naturaleza polar. 3.1.4 Aspectos teóricos de la flotación de minerales de plomo y zinc La mayor parte del plomo y zinc del mundo procede de sus depósitos de sulfuros, que generalmente se presentan como bandas finamente diseminadas de galena y esfalerita con cantidades variables de pirita. La flotación con espuma es ampliamente utilizada para la concentración de minerales de plomo y zinc de baja ley para cumplir con las especificaciones requeridas de los concentrados para la extracción de metales (Wills 1988). La recuperación de los minerales que contienen plomo y zinc, así como la selectividad de la separación, están muy influenciados por las características mineralógicas del mineral y los diversos parámetros del proceso. La flotación selectiva del mineral de plomo y zinc depende de una serie de parámetros como la distribución del tamaño de partícula de la alimentación, el colector, el espumante, el depresor, el activador, el pH de la pulpa, el relimpiado y la limpieza en múltiples etapas de los concentrados rougher, etc., diagrama de flujo de proceso para una muestra de mineral dada, es necesario examinar los efectos de diferentes variables en el rendimiento del proceso (Pradip, Das y Singh 1995). Hoy en día, debido a la limitación de las fuentes y suministros de materias primas minerales y la necesidad de tratar minerales de grados cada vez más bajos, así como aquellos que son finos, complejos desde el punto de vista mineralógico y refractarios, se debe desarrollar mejoras tecnológicas en los procesos de flotación. La flotación es, de hecho, el proceso más común en la separación de sulfuros metálicos y es la principal forma de recuperar metales valiosos como plomo (Pb) y zinc (Zn), o cobre (Cu) a partir de los minerales. Se sabe que la separación por flotación de los minerales útiles de la ganga en una pulpa acuosa ocurre cuando las partículas con superficies polares, hidrófilas o humectables permanecen en la fase líquida, mientras que las partículas con superficies apolares hidrófobas o no humectables se adhieren a las burbujas de aire. Los colectores o los reactivos depresores / activadores modifican las características superficiales de los minerales, lo que influye en la afinidad hacia el agua. Por lo tanto, la investigación de nuevas tecnologías de separación se refiere principalmente a la búsqueda de nuevos reactivos de flotación. De hecho, el valor de un concentrado de flotación que contiene un mineral dado, del cual se extrae un metal deseado mediante un proceso metalúrgico, disminuye con un aumento en la presencia de minerales que contienen metales distintos al de mayor interés. Por lo tanto, es necesario diseñar nuevos colectores específicos para separar el mineral deseado de la ganga. Los colectores generalmente empleados en la flotación son surfactantes que forman, por ejemplo, enlaces electrostáticos con los sólidos (Leja 1982). Por lo tanto, la dificultad surge cuando un mineral metálico en particular, como los sulfuros de Pb o Zn, debe separarse de un mineral de composición compleja o de baja ley (minerales de sulfuro complejo) o cuando las propiedades superficiales del mineral (mineral oxidado de Pb y Zn) la respuesta a la flotación se obtiene un concentrado extremadamente pobre. Para superar este inconveniente básico en la flotación de mineral metálico, se ha investigado la posibilidad de utilizar nuevos compuestos dotados de una gran afinidad por los metales mismos. La búsqueda de nuevos reactivos para la flotación mineral busca descubrir colectores (o depresores) capaces de vincularse más selectivamente con un elemento dado presente en el mineral. 3.1.5 Minerales complejos sulfurados de Plomo y Zinc Minerales complejos sulfurados dePb-Zn se han definido como aquellos minerales para los cuales es difícil recuperar uno o más productos selectivos de calidad aceptable y valor económico con pérdidas mínimas y a costos razonables. Los minerales de sulfuro complejo son asociaciones íntimas y finas de calcopirita (CuFeS2), esfalerita (ZnS) y galena (PbS), diseminadas en pirita dominante y que contienen cantidades valiosas de elementos menores. En general, los colectores empleados para la recuperación de sulfuro son del tipo tiol, y los más utilizados son los xantatos. Se han llevado a cabo una gran cantidad de estudios sobre xantatos, examinando su mecanismo de adsorción mediante técnicas espectroscópicas tales como espectroscopía infrarroja (Giesekke 1983, Kongolo y col., 1984, Little y col., 1961, Marabini y col., 1983), técnicas IRATR (Mielczarski). et al., 1987, Mielczarski et al., 1981), espectroscopía de fotoelectrones de rayos X (XPS) (Laajalehto y otros, 1988, Page y otros, 1989), y también por técnicas colorimétricas (Partyka et al., 1987, Arnaud et al. 1989). Sin embargo, los xantatos son activos en toda clase de minerales de sulfuro, en lugar de ser específicos para un mineral individual. Por lo tanto, para flotar un mineral dado de una mezcla de minerales que pertenecen a la misma clase de sulfuro, se usan modificadores para hacer más específica la acción del colector y para mejorar la eficiencia de separación (Finkelstein et al., 1976). Sin embargo, hay muchos problemas en este procedimiento y los resultados deseados no siempre se obtienen, especialmente en el caso de minerales de una composición compleja como en el caso tratado. De ahí la importancia de buscar colectores capaces de vincularse selectivamente con un solo mineral dado en lugar de con toda la clase. La vinculación selectiva es posible si la estructura del colector incorpora grupos activos que tienen afinidad específica para cierta característica de catión de la superficie del mineral. Por lo tanto, la búsqueda de nuevos reactivos más selectivos para la flotación de sulfuros minerales se refiere principalmente a los reactivos formadores de quelatos. De hecho, los reactivos quelantes son reactivos complejantes particulares que consisten en moléculas orgánicas grandes, capaces de unirse al ion metálico a través de dos o más grupos funcionales, con la formación de uno o más anillos, formando así un enlace muy estable. La estabilidad de los quelatos de metales está influenciada por muchos factores que gobiernan la selectividad y especificidad de la reacción de quelación. Se conocen ejemplos del uso de reactivos quelantes en flotación a partir de estudios sobre colectores de tiol tradicionales. De hecho, tanto el dixantógeno como el tionocarbamato actúan como reactivos quelantes (Ackerman et al., 1987). Existen muchos estudios sobre agentes quelantes como colectores más selectivos que los xantatos (Marabini et al., Rinelli y otros, Usoni y otros, Barbaro y otros, Somasundaran) y Pradip publicó una revisión sobre este tema (Pradip 1988). El uso de reactivos de tipo quelato ofrece la posibilidad de mejorar la selectividad en la separación por flotación de minerales de sulfuro complejos (Marbini et al., 1990 y 1991). Los minerales de plomo-zinc son los minerales más abundantes en el mundo y se encuentran en todas partes, como América del Norte, América del Sur, la Península de los Balcanes, Europa, Rusia, Australia y África. Existe una variedad bastante grande de minerales, que van desde minerales carbonáceos que son relativamente fáciles de tratar hasta minerales refractarios, donde el proceso de tratamiento aún no se ha desarrollado por completo. Los tipos de minerales especiales, que se consideran minerales de plata, en realidad son minerales de plomo-zinc que se tratan específicamente para la recuperación de plata. La mayor parte del mineral de plomo-zinc contiene plata y, en menor grado, oro. Casi el 85% de la producción de plata en el mundo proviene de minerales de plomo-zinc. Se enfatiza la recuperación de plata en una gran cantidad de minerales, específicamente de América del Sur, y algunos de estos circuitos fueron diseñados para proporcionar la recuperación de plata más alta posible. El esquema de reactivos utilizado en el tratamiento de minerales de plomo-zinc varía considerablemente y depende de la naturaleza y mineralogía del mineral. En la mayoría de los casos, el sistema depresor NaCN-ZnSO4 se usa con colectores de xantato _ ditiofosfato. Estos esquemas de reactivos se emplean normalmente para el procesamiento de minerales carbónáceos y sulfuros masivos de grano grueso. Sin embargo, para el tratamiento de minerales de sulfuro masivos diseminados, se utiliza un esquema de reactivos mucho más complejo. En varios casos, se requiere quitar el zinc del concentrado de plomo o eliminar arsenopirita del concentrado de zinc. Esto se suma a la complejidad del proceso de tratamiento. El tipo de esquemas de reactivos también varía según las regiones, donde la aplicación de nueva tecnología (es decir, nuevos colectores y depresores) en algunas regiones es muy lenta y las plantas operativas dependen de los viejos procesos y tecnología convencionales. En cuanto a los minerales de cobre-zinc, algunos de los minerales de plomo- zinc se tratan mediante flotación en masa seguida de separación de plomo- zinc. Este método se utiliza básicamente en casos en los que el zinc se preactiva in situ o durante la molienda. También se usa para el tratamiento de minerales que contienen cationes solubles y minerales con pH natural ácido. 3.1.6 Características Geológicas y Mineralógicas Generales de las Menas de Plomo-Zinc Uno de los depósitos más importantes desde un punto de vista económico es el de origen hidrotermal y sedimentario. Otros depósitos de valores económicos incluyen depósitos relacionados con rocas intrusivas félsicas (cicatrices de plomo-zinc), minerales en rocas sedimentarias clásticas (minerales de plomo-zinc alojados en arenisca) y minerales en rocas de carbonato. Los depósitos sedimentarios de plomo-zinc son fuentes importantes de plomo y zinc y representan aproximadamente el 50% de la producción mundial de plomo-zinc. Debido a que muchos depósitos sedimentarios se forman en cuencas de medio gabro, se dividen en zonas asimétricas, que varían en forma de venteo con montículo de formación, complejos a flancos, sedimentos intercalados y epiclásticos. Estos depósitos de los yacimientos a nivel mundial, se producen dentro de sedimentos basales que cubren secuencias gruesas de sincronicidad continental, gruesa de clástico de grano grueso y se forman a partir de la descarga de fluido hidrotermal en el fondo marino. Los principales rasgos característicos de estos depósitos se describen a continuación: La mayor parte del mineral está contenido en un cuerpo de sulfuro estratiforme con varias lentes, algunas de las cuales pueden tener una mineralogía extremadamente variable. Los estratiformes están compuestos principalmente de sulfuros, carbonatos, cuarzo, barita y materia carbonosa. En la mayoría de estos depósitos, la pirita es el mineral de sulfuro predominante, aunque algunos depósitos (por ejemplo, Sullivan y Mount Isa) son el mineral predominante. Los principales minerales económicos son la esfalerita y la galena. Algunos depósitos contienen cantidades significativas de plata. Estos depósitos pueden ocurrir en diferentes formas y formas, incluyendo faces sedimentarias distales, complejos de ventilación y tuberías de alimentación, también con mineralogía altamente variable. Desde el punto de vista del procesamiento, estos minerales varían significativamente en las características de flotación y pueden considerarse como minerales difíciles de tratar, hasta sulfuros masivos refractarios.La esfalerita y la galena en la mayoría de los minerales están finamente diseminados y requieren una molienda relativamente fina para lograr la liberación. Además, algunos de los depósitos (Grum, Canadá; Lady Loretta, Australia) contienen minerales secundarios de cobre, que causan problemas de selectividad entre la esfalerita y la galena. La presencia de pirita carbonosa, donde la pirita está contaminada con carbono grafítico u orgánico, influye en la selectividad entre especies de galena, esfalerita y pirita. Dichos depósitos son Cirque (Canadá), Mount Isa (Australia) y Elura (Australia). Estos minerales también contienen arsenopirita y otras impurezas, que influyen en las propiedades de flotación tanto del plomo como del zinc. La recuperación de plata de estos minerales a menudo no supera el 60%. Los depósitos de Dolstone (dolomita), o el llamado tipo de depósito del Valle de Mississippi (MVT), son una familia variada de minerales epigenéticos que ocurren predominantemente en dolstate en el que la galena y la esfalerita son los principales minerales de valor económico. Aunque estos depósitos se distribuyen en todo el mundo, los principales distritos se producen en los Estados Unidos y Canadá. Estos depósitos se producen en distritos que cubren varios cientos de kilómetros cuadrados y muestran una notable similitud en el ensamblaje de minerales. La mayoría de los depósitos de MVT tienen composiciones minerales simples (es decir, sulfuros de plomo, zinc y hierro). El cadmio, el germanio, el galio y el indio también están presentes en algunos depósitos y se han recuperado con plomo y zinc. El contenido de plata en la mayoría de estos depósitos es bajo y no supera los 40 g/t. Los principales minerales de las gangas incluyen los carbonatos, dolomita, borita y fluorita. La barita y la fluorita se recuperan de los minerales con alto contenido de borita y fluorita. En general, los minerales de estos depósitos son fáciles de tratar y en las plantas operativas, el grado de concentrado alto de plomo y zinc se obtiene fácilmente utilizando esquemas de reactivos relativamente simples. En algunas plantas operativas, el contenido de MgO del concentrado de zinc puede ser un problema donde se requiere el uso de depresores minerales que contienen magnesio. Aunque los depósitos de sulfuro masivo asociados a volcanes son comúnmente depósitos de cobre-zinc y cobre-zinc-plomo, varios distritos importantes en Sudamérica de depósitos de plomo-zinc-plata son de sulfuros masivos asociados a volcanes. Los principales distritos de dicha mineralización son la región de Cerro de Pasco, Perú; Región de Cajamarca, norte de Perú y El Toki, Chile. Algunos minerales bolivianos de plomo-zinc (Porco, Bolívar) también son de origen volcánico. El cinturón de pirita ibérica también está formado por origen volcánico. Las propiedades de flotación de estos minerales varían considerablemente y van desde los tipos de minerales fáciles de tratar hasta los minerales muy difíciles de tratar debido a sus características mineralógicas, refractarios. En algunos depósitos, cuando se produce la alteración, el mineral que contiene minerales arcillosos, principalmente hidróxidos de hierro e illita. Algunos de estos minerales contienen ganga ácida que proporciona un pH natural del mineral por debajo de 5.0 . Estos minerales generalmente contienen una gran cantidad de sales solubles, donde los depresores y colectores convencionales se vuelven ineficaces para el tratamiento de estos minerales. Uno de los métodos utilizados en el tratamiento de minerales con características ácidas es un método de flotación bulk de todos los sulfuros seguido de la separación del concentrado bulk. 3.1.7 Propiedades de Flotación de Ores de Plomo-Zinc y Clasificación del Mineral Según la Tratabilidad Debido a los diferentes tipos y variedades de minerales de plomo-zinc diseminados por todo el mundo, sus propiedades de flotación varían significativamente, no solo de un depósito de mineral a otro, sino también dentro de los depósitos. Un ejemplo típico se puede encontrar en el tratamiento de minerales de la región de Faro (Canadá), donde el mineral de esta región está representado por aproximadamente ocho tipos de minerales diferentes, todos los cuales responden de manera diferente a la flotación [3]. Durante el procesamiento de estos minerales, se deben emplear diferentes esquemas de reactivos. La característica más destacada de estos minerales es que la galena no flota sin la presencia de cianuro. La siguiente figura muestra el efecto del cianuro en la flotación de galena de diferentes tipos de mineral. Efecto del nivel de cianuro en la flotación de galena de diferentes tipos de mineral de Faro Durante el tratamiento de algunos minerales, el tipo de modificador de pH es crítico en la flotación de galena donde la galena responde bien a la flotación solo en presencia de carbonato de sodio. Por otro lado, en el caso de las minas de Tara (Irlanda), los minerales en negrita galena flotan solo en presencia de cal alta (pH _11.5). Esto muestra que la función de los álcalis y depresores en la flotación diferencial de plomo-zinc es, de hecho, reducir los efectos nocivos de la oxidación superficial de minerales y la presencia de sales solubles en los minerales. Los minerales bajos en pirita responden bien a la flotación y se pueden lograr excelentes resultados metalúrgicos utilizando un esquema de reactivo relativamente simple. Hace mucho tiempo se reconoció una gran variedad de minerales de plomo- zinc y las consiguientes enormes diferencias en las propiedades de flotación de un mineral a otro y se ha intentado clasificar los minerales de plomo-zinc de acuerdo con sus propiedades de flotación. El énfasis en esta clasificación se ha puesto en el grado de oxidación, donde los tipos de mineral se dividen en (a) ganga ácida no oxidada y (b) oxidada y mineral que contiene minerales de cobre. Esta clasificación, aunque útil, cubre solo el 20% de los tipos de mineral, que se están tratando hoy en día. Esta clasificación también se basa solo en las propiedades de flotación del mineral y no incluye la naturaleza mineralógica de los minerales, relacionados con la flotación. Según los datos de alrededor de 230 plantas operativas en todo el mundo, los minerales de plomo-zinc se pueden clasificar en los siguientes seis grupos. (a) Minerales de plomo-zinc de grano grueso con contenido de sulfuro de hierro bajo a medio típicamente depósitos de tipo dolstone (Valle de Mississippi). Estos minerales tienen una mineralogía relativamente simple donde la galena y la esfalerita se liberan en una molienda relativamente gruesa (es decir, K80 110–160 m). El esquema de reactivos utilizado en el tratamiento de estos minerales es simple y excelente, y se lograron recuperaciones en casi todas las plantas operativas. (b) Minerales de sulfuro masivos con pirita, galena y esfalerita de grano relativamente grueso, normalmente sulfuros asociados a volcanes. Estos minerales generalmente no están oxidados y la esfalerita está representada por una relación mixta de esfalerita y marmatita con alto contenido de hierro que varía de esfalerita a marmatita (es decir, Milpo, Perú; Parko, Bolivia; Bolívar, Bolivia; Broken Hill, EE. UU. Y Dariba, India). (c) Minerales de sulfuro masivo finamente diseminados con o sin ganga carbonosa. Estos minerales tienen una mineralogía relativamente compleja donde el contenido de sulfuro de hierro varía entre 15% y 60% de FeS2. Además de la pirita, el mineral contiene barita y limos. Los sulfuros de hierro están representados por pirita o por pirita y pirrotita (Faro II, Yukon; Huallanca, Perú; Meggen, Alemania; Sullivan, Canadá y Mount Isa, Australia). (d) Los mineralesde plomo-zinc refractarios son minerales de plomo-zinc finamente diseminados donde la liberación de los minerales individuales ocurre a K80 <10 m. El contenido de sulfuro de hierro del mineral varía del 10% (río McArthur, Century, Australia) al 90% (mina Caribou, Canadá). Estos minerales, hasta hace poco, se consideraban intratables, pero con la nueva tecnología el procesamiento de este mineral ahora es posible con cierto éxito. (e) Los minerales de plomo-zinc oxidados y alterados se caracterizan por la presencia de ganga ácida y el pH natural es ácido (es decir, pH 4,0–5,0). No pueden procesarse y el uso de cianuro está restringido debido a la presencia de iones solubles. La flotación bulk de galena, esfalerita o lavado de minerales antes de la molienda y la flotación ha sido una práctica estándar en el tratamiento de estos minerales. (f) Los minerales sulfurados de plomo-zinc-plata son las variedades de menas donde los minerales de plata son predominantes y el mineral se encuentra en los procesos principales para la recuperación de plata. La plata en el mineral varía de 150 a aproximadamente 500 g/t. Algunos de los minerales también contienen oro además de plata. Existen varios depósitos bastante complejos que tratan los minerales de plomo-zinc-plata, algunos de los cuales contienen sulfuros de manganeso (alabandita) que son difíciles de eliminar (Uchucchaqua, Perú). 3.1.8 Aspectos electroquímicos en la flotación de la galena La flotación de menas de sulfuro, utilizando minerales con composición compleja, ha sido ampliamente estudiada, como lo demuestran las revisiones de la literatura. El propósito es obtener selectividad en el proceso. Algunos depresores y activadores ya son bien conocidos, como el cianuro y el sulfato de zinc. En casos de mezclas de minerales de plomo, cobre y zinc, la selectividad es pobre y los concentrados de plomo se contaminan mucho con los otros minerales que se originan en el mineral de plomo. El principal mineral de plomo es el sulfuro de plomo, galena, con un contenido teórico de 86% en peso de Pb. Ocurre naturalmente, acompañado de otros sulfuros y minerales de ganga. El proceso clásico de preparación de minerales aplica tiocolectores, como los xantatos, en un rango de pH de 8 a 9; el concentrado resultante es 60% de Pb. Sin embargo, el mecanismo de la reacción aún no se ha resuelto. La teoría más antigua explica el proceso como uno de adsorción, con intercambio de iones entre los aniones xantato y sulfuro que se producen en la superficie del mineral. Es ampliamente reconocido que el oxígeno es esencial para el proceso de flotación. En el primer paso del mecanismo químico, el ion sulfuro de superficie de galena se oxida, produciendo sulfato de plomo y tiosulfato, y este último reacciona con el ion xantato X-, de la siguiente manera: El carácter hidrofóbico de la superficie de galena se atribuye a PbX2. En el mecanismo electroquímico, las reacciones de los electrodos se producen en la superficie de la galena que está en contacto con la solución acuosa que contiene ión xantato, como sigue: (a) reacción anódica de oxidación del colector, dando lugar a xantato de plomo más ditiolato: (b) reacción catódica de reducción de oxígeno, dando lugar a ion hidroxilo: Aquí, se aplican técnicas electroquímicas, como la voltamperometría cíclica, para establecer los potenciales correspondientes a las reacciones significativas y, en función de los resultados del análisis químico, se identifican los productos. El carácter hidrofílico de estos compuestos se verifica mediante mediciones de ángulo de contacto de muestras polarizadas y la efectividad de la depresión de galena se confirma mediante pruebas de flotabilidad realizadas en un tubo de Hallimond. El objetivo de estas pruebas es estrictamente medir el potencial electroquímico y la verificación de la aplicabilidad de la depresión electroquímica de la galena como técnica de flotación para separarla de la esfalerita esto lo hacemos en laboratorio. 3.2 Análisis del Proceso Propuesto El proceso de flotación se ha utilizado ampliamente, durante más de un siglo, para separar de manera rápida y eficiente los minerales valiosos de los minerales de las gangas, en función de las diferencias en su hidrofobicidad natural o inducida. El proceso en su conjunto es muy complejo, pero puede describirse como la superposición de tres principios principales, es decir, fenómenos físicos, control químico y factores mecánicos. La flotación se ve fuertemente afectada por muchos factores relacionados con los minerales flotantes, como el grado de liberación, las propiedades de la superficie, etc., y muchas variables operativas. Es posible obtener un buen rendimiento de una planta de flotación, pero lo cual ha sido difícil de realizarlo. El rendimiento de la flotación industrial puede verse perjudicado por cambios inevitables en la corriente de alimentación en términos de caudal, grado, distribución del tamaño de partícula, etc. Las pruebas de flotación por lotes se han llevado a cabo ampliamente para investigar el efecto de varios parámetros operativos en el rendimiento de la flotación. El efecto del tamaño de partícula sobre el rendimiento de la flotación ha sido ampliamente estudiado hasta la fecha y se han identificado muchos factores fisicoquímicos importantes relacionados con el tamaño de partícula. Los minerales de sulfuro de metal, para los cuales este proceso se desarrolló originalmente, generalmente son de naturaleza débilmente polar y, en consecuencia, la mayoría tienen una superficie hidrófila. Por lo tanto, las moléculas colectoras como los xantatos y los ditiofosfatos se utilizan normalmente para aumentar la hidrofobicidad. Una esfalerita mineral de sulfuro (ZnS) responde mal a los colectores tiólicos debido a la relativa inestabilidad del zinc-xantato y comúnmente se trata con soluciones de sulfato de cobre para activarlo. En la flotación diferencial de minerales de sulfuro polimetálico, los sulfuros de cobre y la galena se separan por flotación de la esfalerita en condiciones ligeramente alcalinas y la esfalerita se flota después de la activación con sulfato de cobre. La activación de la esfalerita por iones metálicos como Cd (II), Pb (II), Ag (I) y especialmente Cu (II) se ha estudiado ampliamente. La flotación selectiva de minerales de sulfuro complejos plantea varias dificultades debido a las características mineralógicas, la liberación incompleta y las diferencias químicas de flotación entre los minerales. La mineralogía compleja, relacionada con la química de flotación difícil, ha obstaculizado el beneficio económico de varios grandes yacimientos de mineral en todo el mundo. Los procesos de flotación secuencial de plomo- zinc generalmente usan flotación diferencial para recuperar la galena en las primeras etapas de la flotación, seguida de la flotación de esfalerita. Esto es posible gracias a la aplicación de reguladores y depresores apropiados que permiten la adsorción selectiva de los colectores. En la flotación de minerales de baja ley, la distribución óptima de los reactivos de flotación y la optimización de los parámetros del proceso son de especial importancia. En estas condiciones óptimas, podría ser posible desarrollar un diagrama de flujo del proceso para la producción económica de esfalerita a partir de tales minerales. Un diagrama de flujo alternativo practicado en varias plantas operativas es el diagrama de flujo de flotación a granel. Este diagrama de flujo es ventajoso cuando la selectividad entre plomo y esfalerita se ha deteriorado después de usar el método de flotación secuencial. Este trabajo de investigación trata sobre la flotación de mineral de plomo- zinc de baja ley con pirita, un contenido de 4% de Fe se define como mineralde sulfuro finamente diseminado de la región central del Perú. En este estudio, el efecto de la dosificación del colector (amil xantato de potasio) y del activador (CuSO4), el pH de la pulpa, el tiempo de flotación, el tamaño de partícula y varios reactivos promotores como el ditiofosfato (Aero 3477), el colector a base de fosfina (Aero 3418 A ) y el etil xantato de potasio (PEX) se ha investigado en la recuperación de concentrado bulk de zinc-plomo. La flotación secuencial de plomo-zinc no puede estudiarse debido al hecho de que la liberación de los minerales individuales ocurre por debajo de d80, aproximadamente 16 mm para la esfalerita y 10 µm para la galena. CAPITULO IV METODOLOGIA EXPERIMENTAL DE LA INVESTIGACIÓN La metodología de investigación para llevar a cabo esta investigación es iniciada por el planteamiento del diseño del estudio en general que es entendido como la formulación científica de la investigación, este comienza con el planteamiento del problema, para el efecto se hace un análisis teórico, realizándose en primer lugar la revisión de la literatura que permite más adelante plantear el trabajo desde un punto de vista teórico, logrando fundamentar la tesis para plantear posteriormente las estrategias de experimentación en el laboratorio, donde se deben de definir los materiales y equipos necesarios, plantear el número de pruebas tanto previas como las definitivas, al final se presentan y discuten los resultados. 4.1 Métodos de Investigación 4.1.1 Materiales La muestra mineral utilizada en el desarrollo de la investigación experimental proviene de una zona previamente muestreada de la zona de depósitos de minerales de la Planta Concentradora de Huari de propiedad de la UNCP. Los reactivos a emplear son: * Xantato amílico de potasio * Xantato etílico de potasio * Metil isobutil ketona (MIBK) * Silicato de sodio * Aerophine 3418 * Aero 3477 * Sulfato de cobre * Carbonato de sodio * Agua desionizada 4.1.2 Equipos La muestra previamente triturada en una chancadora es molida en un molino de bolas de laboratorio, la pulpa es flotada en una celda Denver de laboratorio D12 de 1 L de capacidad. 4.1.3 Método Las muestras de mineral, son primeramente analizados químicamente y mineralógicamente, para más adelante desarrollar las pruebas experimentales de flotación y posteriormente observar los resultados de las condiciones de flotación bulk. Las pruebas de flotación se desarrollarán bajo condiciones estándares de proceso añadiéndole los reactivos de acuerdo al proceso experimental explicado en el procedimiento experimental. La investigación experimental se realizará de acuerdo al análisis del proceso propuesto Los resultados obtenidos son sistematizados y procesados, para finalmente ser presentados y discutidos. 4.2 Procedimiento Experimental En los experimentos se utilizó mineral de sulfuro de Pb-Zn de bajo grado que contenía 3,5% de Zn, 1% de Pb y 1,9% de Fe de la región central de nuestro país, específicamente de la cancha de minerales de la Planta Metalúrgica de Huari de propiedad de la UNCP. Se realizaron análisis de difracción de rayos X, microscopía electrónica de barrido, análisis de espectroscopía de rayos X dispersivos de energía para caracterizaciones de minerales. El análisis de difracción de rayos X determinó que el mineral contiene esfalerita, galena y pirita como minerales metálicos y minerales del grupo mica, calcita, dolomita y cuarzo como minerales de ganga. La composición química del mineral se da en la Tabla-1. TABLA – 1 COMPOSICION QUIMICA DEL MINERAL Componente (%) Elemento (%) Elemento (%) Na2O 0.01 Pb 1.01 Co <0,002 MgO 10,04 Zn 3.48 Mn 0.04 Al2O3 4.70 Fe 1.90 C 7.68 SiO2 16.74 Cu 0.003 S 4.05 K2O 1.23 Cd 0.03 Ag (ppm) 3.70 CaO 20.69 Ni <0.002 Cada muestra de mineral con una cantidad de 500 g se molió en seco utilizando un molino de bolas de laboratorio de manera que el 80% (d80) esté por debajo del tamaño de partícula predeterminado. La suspensión que incluye un 30% en peso de sólido preparado usando agua desionizada se transfirió directamente a la celda de flotación. Los experimentos de flotación se llevaron a cabo utilizando una máquina de flotación de laboratorio tipo Denver D12 con celda de 1 L de capacidad. Con el fin de eliminar cualquier diferencia en el potencial redox en cada prueba, la pulpa se agitó a una velocidad de 1500 rpm durante un período de 10 min. Después de ajustar el pH de la pulpa usando Na2CO3, se añadieron respectivamente una cantidad predeterminada de depresor, activador y colector y cada reactivo se acondicionó durante 3 minutos. Luego, el espumante (metil isobutil cetona, MIBK) se acondicionó durante 2 minutos antes de que el aire ingresara a la pulpa y la flotación se llevó a cabo durante 4 minutos. La espuma se desechó en cada 5 s a una profundidad constante, de modo que se recuperó un concentrado bulk durante el período de 4 minutos. Después de la flotación, los concentrados y los relaves se filtraron y secaron para el análisis químico y el cálculo de la masa. En este estudio, los colectores de flotación (amil xantato de potasio-PAX, etil xantato de potasio-PEX e isopropil xantato de sodio-SIPX) y el espumante (metil isobutil cetona-MIBK) y el depresor (silicato de sodio) utilizados en este estudio fueron de grado industrial. Los otros colectores, aerophine 3418A y aero 3477 fueron provistos por Cytec Inc. Todos los demás reactivos, incluidos el sulfato de cobre y el carbonato de sodio, fueron de grado analítico. 4.3 Presentación y Discusión de Resultados 4.3.1 Efecto del tamaño de partícula en la flotación bulk: Para determinar los grados de liberación mineral, se utilizó el análisis de liberación mineral (MLA), que es un análisis de imagen basado en SEM. La tabla 2 indica los grados de liberación de la esfalerita y la galena. Las partículas en el rango de 80-100% de clase de liberación son comúnmente presumidos como liberados. Es obvio de la Tabla 2 que una cantidad significativa de esfalerita y galena no se libera incluso con un tamaño de partícula fino (-38 µm). Además, el resultado del análisis microscópico basado en SEM indica que las partículas de galena se diseminaron en partículas de esfalerita (Fig. 1). El análisis de liberación indica que el mineral de galena se libera a un tamaño relativamente más fino en comparación con la esfalerita. En consecuencia, la flotación a granel se decidió como el método más adecuado para la recuperación de zinc y plomo. TABLA - 2 RESULTADOS DEL ANÁLISIS DE LIBERACIÓN MINERAL Fracción de tamaño (mm) Liberación (%) Esfalerita Galena -2+1 12,81 3,28 -1+0,5 11.91 2.26 -0.5+0.3 30.32 29.38 -0.3+0.1 23.06 19.72 -0.1+0.075 44.06 43.33 -0.075+0.053 42.34 34.94 -0.053+0.038 52.14 41.05 -0.038 65.42 55.82 Fig. 1. Imágenes SEM y análisis EDS de mineral. Tabla - 3 RESULTADOS DE LAS CONDICIONES DE FLOTACIÓN BULK Tamaño (µm) Colector Colector Adicional pH CuSO4 (g/t) % sólidos Flot. hora (min.) Recuperación (%) Tipo (g/t) Zn Pb -300 Xantato de amilo de potasio 100 - 0.8 400 %30 4 80.57 67.98 -150 100 - 0.8 400 %30 4 82.00 66.05 -106 100 - 0.8 400 %30 4 86.84 75.41 -75 100 - 0.8 400 %30 4 86.81 73.27 -53 100 - 0.8 400 %30 4 81.36 62.18 -106 100 - 0.8 400 %30 4 85.97 71.99 -106 50 - 0.8 400 %30 4 68.05 39.75 -106 150 - 0.8 400 %30 4 90.23 76.18 -106 200 - 0.8 400 %30 4 91.03 77.54 -106 150 PEX 0.8 400 %30 4 90.01 76.50 -106 150 3418ª 0.8 400 %30 4 88.97 76.62 -106 150 3477 0.8 400 %30 4 90.16 78.97 -106 150 - 5.0 400 %30 4 90.72 71.08 -106 150 - 6.0 400 %30 4 89.02 70.27-106 -106 150 - 7.0 400 %30 4 90.72 72.73 -106 150 - 9.0 400 %30 4 91.82 79.44 -106 150 - 10.0 400 %30 4 92.11 79.30 -106 150 - 8.0 0 %30 4 85.94 78.20 -106 150 - 8.0 50 %30 4 90.46 79.59 -106 150 - 8.0 100 %30 4 92.05 79.78 -106 -106 150 - 8.0 200 %30 4 91.37 77.90 -106 150 - 8.0 100 %20 4 89.89 75.21 -106 150 - 8.0 100 %40 4 91.60 78.50 -106 150 - 8.0 100 %30 2 74.25 65.85 -106 150 - 8.0 100 %30 6 92.45 81.58 -106 150 - 8.0 100 %30 8 93.22 82.68 -106 150 - 8.0 100 %30 10 93.63 83.39 45 Para determinar el tamaño óptimo de partícula mineral, las muestras se molieron por debajo de 300, 150, 106, 75 y 53 µm. Los mejores resultados de recuperación se obtienen para Zn y Pb como 87 y 75% respectivamente a un tamaño de -106 micras. La diferencia en los porcentajes de recuperación de los minerales de esfalerita y galena podría atribuirse a las diferencias en el grado de liberación de los minerales de las gangas. Se sabe que el tamaño del alimento tiene un profundo efecto en la flotación y existe un rango de tamaños donde la mayoría de los minerales flotan mejor. Los problemas de recuperación aumentan con minerales finamente diseminados donde hay una estrecha asociación mineralógica entre los minerales de esfalerita, galena y ganga. Para lograr altas recuperaciones y grados de concentrado aceptables, la molienda es un factor clave. Sin embargo, la molienda de los tamaños finos presenta otros problemas para el proceso de flotación, ya que los altos costos de funcionamiento de la planta aumentan ya que la energía utilizada para la molienda aumenta y se requieren más reactivos debido al aumento en las áreas de superficie de partículas para la flotación (Tabla 3). En la (Fig. 2), las recuperaciones de metales son graficadas en función del tamaño de alimentación de flotación. Como se ve, las recuperaciones de zinc y plomo están aumentando mientras que el tamaño de la alimentación de flotación está disminuyendo. Sin embargo, las recuperaciones de Zn y Pb están disminuyendo cuando se usa el tamaño de alimentación más pequeño (-53 µm). La cual indica que -106 µm es el mejor tamaño de alimentación para la flotación a granel de mineral de plomo-zinc. 46 En las siguientes pruebas de flotación, se utilizaron materiales molidos en seco que tenían una distribución del tamaño de partícula del 90% menos 100 µm, 80% menos 75 µm, 50% menos 18 µm mostrado en la (Fig. 3). Los análisis de distribución del tamaño de partícula se realizaron mediante el analizador de distribución de tamaño de partícula por dispersión láser Horiba Partica LA950V2 y el gráfico de distribución del tamaño de partícula de la muestra de mineral molido se presenta en la (Fig. 3). 47 Fig. 2. Efecto del tamaño de partícula (pH: 8; Na2SiO3: 800 g / t; CuSO4: 400 g / t; PAX: 100 g / t; MIBK: 50 g / t; Relación de sólidos: 30%; Tiempo de flotación: 4 min) 48 Fig. 3. Gráfico de distribución del tamaño de partícula de la muestra de mineral molido 49 4.3.2 Efecto de la cantidad del colector: En esta etapa, se investigó el efecto de la cantidad de amil xantato de potasio en los grados y recuperaciones de Pb-Zn utilizando amil xantato de potasio como colector principal. Con el fin de determinar la cantidad óptima de colector, se experimentaron entre 50 y 200 g/t de colector en estas pruebas y los resultados obtenidos se muestran en la (Fig. 4). En consecuencia, las recuperaciones de Pb y Zn aumentaron con la cantidad creciente de colector hasta 150 g/t. Sin embargo, casi no hubo cambios en el consumo de 150 g/t de colector. En la prueba donde se usaron 150 g/t de amil xantato de potasio, las recuperaciones de Pb-Zn fueron 76 y 90% y los grados fueron 5 y 21% respectivamente 50 Fig. 4. Efecto de la cantidad del colector (Tamaño de partícula: -106 µm; pH: 8; Na2SiO3: 800 g/t; CuSO4: 400 g/t; MIBK: 50 g/t; Relación de sólidos: 30%; Flotación tiempo: 4 min) 51 4.3.3 Efecto del tipo de colector adicional: En estas pruebas, el etil xantato de potasio (PEX), el Aerophine 3418A (ditiofosfinato de diisobutilo de sodio) y el Aeropromoter 3477 (ditiofosfato) se experimentaron como colectores además del amil xantato de potasio. La cantidad de amil xantato de potasio fue de 150 g/t y la cantidad de colector adicional fue de 75 g/t. El uso de colectores adicionales no tuvo un efecto importante en las recuperaciones de zinc y plomo (Fig. 5). 52 Fig. 5. Efecto del tipo de colector adicional (Tamaño de partícula: -106 µm; pH: 8; Na2SiO3: 800 g / t; CuSO4: 400 g / t; PAX: 150 g / t; MIBK: 50 g / t; Sólido Ratio: 30%; Tiempo de flotación: 4 min.) 53 4.3.4 Efecto del pH Se estudiaron seis valores de pH diferentes para la activación y flotación de esfalerita y galena. Los resultados obtenidos de estos experimentos se dan en la (Fig. 6). Si bien no hubo un efecto significativo del pH para la recuperación de esfalerita, los mejores resultados para galena se obtuvieron en el rango de pH de 8-9. También se observó que los minerales del grupo mica flotaban y floculaban a valores de pH más altos. Para evitar los efectos negativos de estos minerales durante la flotación de limpieza, será apropiado mantener el pH en el rango de 8-9. 54 Fig. 6. Efecto del pH (Tamaño de partícula: -106 µm; Na2SiO3: 800 g/t; CuSO4: 400 g/t; PAX: 150 g/t; MIBK: 50 g/t; Relación de sólidos: 30%; Flotación hora: 4 min) 55 4.3.5 Efecto del activador de esfalerita: Se usó amil xantato de potasio como colector a una dosis de 150 g/t en cantidades de 0, 50, 100, 200, 400 g/t de sulfato de cobre como el activador y el espumante (metil isobutil cetona ) se mantuvo constante a 50 g/t durante estas pruebas. La Fig. 7 muestra la flotación de la esfalerita en función de la concentración de sulfato de cobre a pH 8. En el caso de no adición de CuSO4, la recuperación de la esfalerita fue relativamente alta (aproximadamente 85%). La activación de la esfalerita (sin adición de activador) puede explicarse por el hecho de que las partículas finas de galena dispersas son propensas a la oxidación superficial y, por lo tanto, liberan iones Pb2 + en solución. Los cationes de plomo son conocidos activadores de esfalerita 38. La recuperación de esfalerita aumentó hasta 100 g/t de uso de CuSO4, mientras que el aumento de la adición del colector de 100 a 400 g/t no mejoró significativamente la recuperación máxima. La adición de sulfato de cobre aumentó la recuperación de la esfalerita, lo que sugiere la activación de la esfalerita por los iones de cobre y la formación de especies hidrófobas en la superficie de la esfalerita. El rendimiento de flotación de la esfalerita depende del nivel de activación de la superficie. La figura 7 indica que la adición de una gran cantidad de CuSO4 disminuyó ligeramente la recuperación de galena. A 100 g/t de sulfato de cobre, se recuperó 92% de esfalerita y 80% de galena. 56 Fig. 7. Efecto de la cantidad de CuSO4 como activador (Tamaño de partícula: -106 µm; pH: 8; Na2SiO3: 800 g/t; PAX: 150 g/t; MIBK: 50 g/t; Relación de sólidos: 30%; Flotación tiempo: 4 min.) 57 4.3.6 Efecto de la relación sólida: Se estudiaron tres relaciones sólidas para la flotación de esfalerita y galena. Los resultados obtenidos se dan en la Fig. 8. En consecuencia, las recuperaciones de esfalerita y galena han aumentado hasta un 30% de relación sólida, las recuperaciones se han mantenido sin cambios en una relación
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