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PROCESO ADR DE Au CON CARBON ACTIVADO Ing. Redy A. Salvador Tena redysat16@gmail.com Noviembre 2021 Disponibilidad para compartir conocimiento. Breve presentación de los participantes. Consultas escribir por el chat o levantar la mano Receso de 10 minutos a la mitad de la charla. 1 1 OBJETIVOS 1. Conocer los diferentes procesos de recuperación de Au y Ag, usando carbón activado. 2. Conocer las variables que intervienen en los procesos donde se usa el carbón activado para recuperar Au y Ag. 3. Identificar los controles operativos en el Proceso ADR de Au y Ag con Carbón activado. 4. Identificar oportunidades de mejora del Proceso ADR de Au y Ag con carbón activado. 5. Identificar riesgos y oportunidades en SySO en el Proceso ADR 1 ADSORCION: La Sustancia (adsorbato)se adhiere a una superficie (absorbente) ABSORCION: Los átomos, moléculas o iones pasan de una fase a otra. Puede ser proceso Físico o químico Carbón activado: • Carbón de cascara de coco, granular cuyo tamaño varia entre 6 – 20 mallas (0.85-3.5 mm). • Las especies cianuradas de oro, Au(CN)2 -,se adsorben en el carbón, y es un proceso reversible. Manufactura del carbón activado Cualquier material carbonoso puede ser usado para producir carbón activado. Cascara de coco, carbón bituminoso, antracita Pepas de fruta El tipo de materia prima tiene influencia en la estructura física, volumen de los poros y la distribución de tamaños. El carbón es activado mediante la remoción del hidrógeno del carbón para producir un residuo poroso. Propiedades del carbón Activado Capacidad de adsorción (capacidad de carga) Velocidad de adsorción (cinética) Resistencia mecánica (atrición) Características de reactivación. Distribución de tamaño de partículas Introducción al Proceso de Adsorcion con Carbón activado Concentran selectivamente soluciones diluidas de oro para producir una solución de mayor concentración (Au, Ag). El Au tiene prioridad en absorberse primero de soluciones de lixiviación. El carbón cargado es separado del proceso (cosecha) El Au se recupera del carbón en un volumen pequeño de solución (Desorción). El carbón es regenerado (química, térmica), y luego reingresado al proceso. Propiedades Físicas del Carbón Mecanismos de adsorción del Au 1 Nivel de Actividad El nivel de actividad se expresa a menudo como superficie total por unidad de peso, por lo general en metros cuadrados por gramo. Esta superficie total expuesta estará típicamente en el rango de 600-1200 m2/g Índice de yodo(Numero de Iodo) o (Valor de iodo adsorbido) Particularmente para los carbones activados, los negros de carbono y materiales carbonosos relacionados con el análisis conocido como la absorción de yodo (ASTM 4607 Método de prueba estándar para la determinación del índice de yodo de carbón activado) es una técnica fundamental utilizado para describir la porosidad y el área superficial de los materiales. La técnica se basa en la adsorción de la molécula de yodo en los poros de una partícula de carbono, y la cantidad de yodo adsorbido (calculada en mg/g), llamado el índice de yodo o el valor de yodo. Este parámetro depende del tamaño de los poros, su geometría y la estructura del material analizado. El yodo puede ser adsorbido sólo por un cierto rango de poros entre 0,8 nm a 2 nm, que se determina por el tamaño de la molécula de yodo. Para carbonos activados típicos con una bien desarrollada microporosidad, los índices de yodo varían en un rango de 800 a 1200, 150 a 800 para los negros de carbono y de 0 a 150 para no poroso o átomos de carbono con la falta de microporos. 1 Densidad aparente (DA) La densidad de sólidos o esqueleto de carbonos activados suelen oscilar entre 2,0 y 2,1 g/cm3 (125-130 lb/p3). Sin embargo, una gran parte de una muestra de carbón activado se compone de aire espacio entre las partículas, y por lo tanto la densidad real o aparente será menor, por lo general 0,4 a 0,5 g/cc (25-31 lb/p3). Mayor densidad proporciona una mayor actividad volumen y normalmente indica carbón activado de mejor calidad. Por ejemplo: Asumir que un carbono A tiene un Número de yodo de 1,100 mg/g y un DA de 0,4 g/cc. Otro carbono B tiene un índice de yodo de 950 mg/g y una DA de 0,5 g./cc. Multiplicando la DA por el valor de la actividad, el carbón A tiene una capacidad de yodo en volumen de 440 mg./cc. mientras que el carbón B tiene un valor de 475 mg/cc. Por lo tanto el carbón B, que tiene una actividad menor, en realidad podría hacer más trabajo y por lo tanto tienen una vida útil más larga que el carbón A en un volumen igual. Si el precio del carbón B permite llenar un peso mayor de adsorbente, podría por lo tanto ser el más económico de estos adsorbentes sobre una base de costo neto. 1 Selección de un carbón activado para la recuperación de oro Los requisitos primarios de un carbón granulado previstos para su uso en el proceso de recuperación del oro, son los siguientes: a. El carbón debe tener una alta actividad para el oro b. El carbón debe ser resistente a la abrasión, ya que el carbón fino será cargado con el oro, el cual se pierde. Se establecieron correlaciones entre la capacidad de carga del oro en el equilibrio y otros parámetros del carbón como por ejemplo el número de iodo, contenido de cenizas, la superficie específica y el valor del pH de la solución extractante; para 24 diversos carbones activados de una misma fábrica no se pudo decidir cuál era el mejor carbón. De acuerdo a trabajos realizados se ha considerado que es mejor correlacionar los parámetros cinéticos de la adsorción de oro y las propiedades del carbón activado, tal como el área superficial. 1 En la siguiente figura se observa el efecto del tamaño de partícula del carbón activado con respecto a la cinética de adsorción de oro para un carbón que tiene la misma área superficial, es aparente que para el caso de partículas pequeñas el rate de adsorción es bastante alto en comparación con las partículas grandes. 1 En la figura se observa que para el mismo tamaño de partícula pero de diferentes áreas superficiales, el rate de adsorción es mayor para el caso de áreas superficiales mayores. En función de esto es necesario tener un carbón con buena actividad con respecto al oro y para llegar a esta calidad se necesitan altas temperaturas de vapor en la activación, lo que trae como consecuencia una pobre resistencia a la abrasión y baja dureza; es por esta razón que el carbón activado a escoger debe tener una alta superficie específica y alta dureza y resistencia a la abrasión. 1 Influencia fuerza iónica y pH El efecto de la fuerza iónica y el pH sobre la adsorción del cianuro auroso en el carbón activado se da en el siguiente cuadro: Efecto del pH y Fuerza Iónica con respecto a la capacidad de cargado y la constante de velocidad de reacción (Fleming y Nicol) 𝐴𝑢 𝑠 = 30𝑚𝑔/𝑙 Temperatura: 20°C tiempo: 30 min. Tamaño del Carbón Activado (mm): -0.84 + 0.50 pH Fuerza Iónica 𝐴𝑢 𝑠 𝑓 k, 1er orden Capacidad de cargado (eq.) (M) mg/l (h -1 ) (kg/TM) 11.3 0.200 6.66 3010 75 9.1 3000 86 7.1 4.81 3660 92 4.2 4.27 3900 122 3.1 4420 143 1.5 2.61 4880 216 6.5 0.005 6.21 3150 56 0.010 3690 60 0.020 5.27 3480 63 0.050 3902 73 0.100 5.73 3310 84 1.000 3.77 4150 113 1 Influencia de la concentración de cianuro y la temperatura El efecto de ambos factores sobre la velocidad de adsorción y la capacidad de cargado se puede observar en el siguiente cuadro: Efecto de la concentración de CN - y la temperatura sobre la velocidad de adsorción y la capacidad de cargado en el equilibrio de Au sobre el CA. (Fleming, 1983) 𝐴𝑢 𝑠 = 30𝑚𝑔/𝑙 Fuerza iónica=0.1 M pH=10.6 Tamaño del Carbón activado= -0.84 + 0.50mm. CN- Temperaturak, 1er orden Capacidad de cargado eq. mg/l °C h-1 (kg/TM) 0 20 44 62 3400 4190 4900 73 48 35 130 25 43 62 3390 4070 4950 62 47 29 260 24 42 62 2620 3150 3900 57 42 29 1300 23 43 62 2950 3010 4060 59 33 26 260 24 2620 57 42 3150 42 62 3900 29 82 5330 20 Influencia del tamaño del carbón en la adsorción de Au 1 1 Influencia del tamaño del carbón en la adsorción de Au Influencia de la adecuada regeneración del carbón 1 1 Efecto de la concentración del ion Na+ y/o Ca+2 en la adsorción de Au en CA a pH7.2. (Davidson, 1974) A parte del incremento de la capacidad de adsorción, con el incremento de la concentración de los iones Na+ y Ca +2, se observa que la adición de iones de Ca +2, tiene mayor efecto que la adición de iones Na+, la explicación esta en que el complejo aurocianuro de Ca, es mas estable que el complejo aurocianuro de Na. Aspectos termodinámicos de la adsorción • La capacidad de cargado del oro se incrementan con el incremento de la concentración de los cationes de acuerdo al siguiente orden • Ca2+ > Mg2+ > H+ > Li+ > K+ • Pero decrece con el incremento de la concentración de los aniones en solución de acuerdo a: CN- > S2- > SCN- > SO3 2- > OH- > Cl- > NO3 - 1 El mecanismo de interacción de estos reactivos con el carbón activado es variable, en el caso del anión S= forma un producto coloidal de un sulfuro de oro monovalente, aunque sea inactivo desde el punto de vista de la adsorción, se adsorbe mucho menos que el complejo del cianuroauroso. En el caso de relaves de flotación con contenidos de oro, el xantato y el espumante se encuentran adsorbidos sobre los minerales, los cuales se desorben en medio cianuro y alcalino y al aplicar la adsorción sobre carbón activado estos se tienden adsorber sobre estos y por lo tanto disminuyen la capacidad de adsorción en relación al oro, tal como se observa en la figura anterior. Efectos de los metales base Fleming, 1982 muestra que a bajos valores de pH y a bajas concentraciones de CN-, el complejo de Cu predominante en solución es Cu(CN)2 - y que esta especie se carga muy bien sobre el carbón, lo cual va en detrimento del cargado de oro. A altas concentraciones de CN- predominan los complejos de Cu como Cu(CN)3 -2 y Cu(CN)4 -3 que no son adsorbidos en el carbón activado. 1 EFECTO DE LA DENSIDAD DE PULPA SOBRE EL RATE DE CARGA (FLEMING Y NICOL, 1982) Condiciones Fuerza iónica: 0 Tamaño del Carbón: -0.70 + 0.50 mm pH: 7 Velocidad de agitación: 1200 RPM Sólidos contenidos en pulpa Rate, Const. K % en Peso (h-1) 0 2070 10 1860 20 1480 30 1250 50 1190 Los resultados nos indican que la concentración de sólidos en la pulpa tiene un claro efecto significativo sobre el rate de extracción de oro por carbón activado Factores que afectan la eficiencia de adsorción Alguno de los parámetros que afectan la velocidad de adsorción del complejo de oro-cianuro y la capacidad pueden expresarse: La constante de la reacción es de primer orden y tiene lugar en las etapas iniciales de la adsorción(lejos de las condición de equilibrio) 𝑑 𝐴𝑢 𝑐 𝑑𝑡 = 𝑘 𝐴𝑢 𝑠 Donde [Au]c y [Au]s son las concentraciones del oro en el carbón y en la solución a un tiempo t y k es la constante de la velocidad de primer orden. 1 La Isoterma de adsorción de Lagmuir, también se aplica por extensión al caso sólido/solución, en este caso se considera el efecto de la concentración. Así tenemos: En el equilibrio: Despejando Ɵ tenemos: Definiendo: Donde: Isoterma de Lagmuir 1 Otra isoterma de uso común es la de Freundlinch, esta es una isoterma empírica y la ecuación es la siguiente: Donde: Tomando logaritmos de la expresión de Freundlich, tenemos: como podemos observar es la ecuación de una recta, que es la forma habitual de presentar los resultados de adsorción de acuerdo con Freundlich. LA ISOTERMA DE ADSORCIÓN DE FREUNDLICH O CLÁSICA. Comportamiento de la solución pregnat en el Circuito CIC Entrada Salida Parcial Acumulado 1 0.30 0.15 50.00 50.00 2 0.15 0.08 25.00 75.00 3 0.08 0.04 12.50 87.50 4 0.04 0.02 6.25 93.75 5 0.02 0.01 3.13 96.88 96.88 Ley Au (ppm) Reactor %Recuperacion Balance de producción en un Circuito de Adsorción Factores que afectan la eficiencia de adsorción Temperatura Concentración del oro en la solución Concentración de cianuro pH de la Solución Fuerza iónica Oxígeno disuelto Concentración de otros metales en solución Cantidad de carbonatos en solución Efecto de la Temperatura en la adsorción en carbón Efecto del pH en la adsorción en carbón Adsorción de otros metales en el carbón Au(CN)2 - > Hg(CN)2 0 > Ag(CN)2 - > Cu(CN)3 2- > Zn(CN)4 2- > Ni(CN)4 2- > Fe(CN)6 4- Especies Neutras como Hg(CN)2 0 , Cu(CN)0 se adsorben conjuntamente con el oro a determinadas condiciones de pH y CN- Adsorción de otros metales en el carbón Adsorción Cobre en el Carbón ENVENENAMIENTO DEL CARBON Las formas más importantes de envenenamiento inorgánico son: Sales de calcio como carbonato, sulfatos y otras especies; Sales de magnesio y sodio; Mineral fino minerales, tales como sílice, silicatos complejos y aluminatos; Partículas finas de hierro resultantes de los medios de molienda; Metal bases que se precipita de la solución de lixiviación. Envenenamiento inorgánico Los mecanismos de como se depositan las sales inorgánicas en carbón activado no están relacionados con la adsorción de las especies de oro. El carbonato cálcico se forma por dióxido de carbono atmosférico, se disuelve en agua y sigue disolviéndose en agua para formar CO3 -2. C02 + H20 HC03 - + H+ HCO3 - H+ + CO3 -2 CO3 -2 + Ca2+ CaCO3 La cal (CaO), que se añade a la solución para el control del pH, y los constituyentes minerales solubles. Los iones carbonato pueden formarse por la oxidación de cianuro en la superficie de carbono. 2CN- + O2 + H2O 2CO3 -2 + NH4 Ca2+ + CO3 -2 CaCO3 Fuentes comunes de Iones Ca Los depósitos de calcio al ser cristalino se precipitan en las grietas y depresiones en la superficie externa del carbono. Esto inhibe la difusión de especies de cianuro de oro a través de los poros de carbono, reduciendo la superficie activa y las propiedades de adsorción del carbono. Se añade anti incrustantes a la solución para reducir la precipitación de carbonato de calcio sobre carbono en los sistemas CIC. TIPOS DE COLUMNAS DE CARBON 1 Columnas de carbón tipo abiertas, la altura mayor al diámetro 1 Columnas de carbón tipo cerradas, la altura mayor al diámetro 1 Columnas de carbón tipo abiertas, el diámetro mayor a la altura 1 Controles operativos: 1. Control de tonelaje de carbón en columnas 1 2. Control de Leyes: Rica y Barren 1 3. Dosificación de antiincrustante: DOSIFICACION DE PRODUCTO QUIMICO PARA LOS CIRCUITOS DE ADSORCION Y DESORCION EN EL SISTEMA CIC Variación del nivel del tanque 9.2 Lt /cm Variación del nivel del tanque 9.2 Lt /cm Dilución del producto HISA 3234 50% Dilución del producto HISA 3234 50% Dosis, ppm 6 Dosis, ppm 12 Caudal Tratado 1800 mt3/hr Volumen tratado 280 mt3 Consumo de HISA 3234 10.8 Lt/hr Consumo de HISA 3234 3.36 Lt Volumen de solución requerida 21.6 Lt/hr Volumen de solución requerida 6.72 Lt Dosificacion antiincrust. 360 ml/min Nivel de descenso por 1 hora 2.3 cm en 1 Hr Caudal de bombeo 200 ml/min Tiempo de bombeo 16.8 min HISA 3234 CIRCUITO DE ADSORCION CIRCUITO DE DESORCION 1 4. Control de Tiempos de trasferencia 1 5. Tiempo de residencia en el lecho fluidizado 1 OPORTUNIDADES DE MEJORA Material de tuberías de transporte de carbón, deben ser de HDP o de Inoxidable. Reemplazar sistemas de bombeo por sistema de eductores con solución a presión. Make up de CN-, al ingreso del circuito adsorción, concentración de CN- en esta etapa debe estar sobre los 70 ppm. (según pruebas realizadas). Dosificaciónde Antiincrustante, debe tener un tiempo de acondicionamiento con la solución. 1 Control del tonelaje de carbón en las columnas. Adecuado manejo de los finos, evitar enviarlos a los sistemas de riego. Sistema de recolección de carbón fino y retirarlos del sistema. Determinar sistema de tratamiento de finos de carbon. Control de las eficiencia de cada columna de carbón y de todo el tren de columnas Reposición de carbón atraicionado, 1 • Analsis data Make up CN Adsorcion.xlsx 1 Analsis data Make up CN Adsorcion.xlsx 1 1 OBJETIVOS 1 1. Conocer los procesos de Regeneración Química,y Termina del carbón y desorción del carbón. 2. Conocer las variables que intervienen en los procesos de Regeneración y de desorción del carbón. 3. Identificar los controles operativos del proceso de regeneración y desorción del Carbón activado. 4. Identificar oportunidades de mejora del Proceso de Regeneración y Desorción de carbón activado. LAVADO ACIDO DEL CARBON Objetivos del Proceso Remoción de carbonatos y/o sulfatos de calcio del carbón. Consecuencia del uso de la cal para regular pH. Remoción de compuestos de Fe, que han sido adsorbidos por el carbón Remoción de otros contaminantes inorgánicos mediante el lavado con ácido, con (HCl o HN03). Acido Nítrico diluido 5% -7%. Acido Clorhídrico 1%- 5% Remoción de contaminantes inorgánicos Se eliminan contaminantes inorgánicos mediante el lavado con ácido, con (HCl o HN03). Depende de la solubilidad de las sales depositada y de la solución ácida utilizada. Los ácidos diluidos disuelven el carbonato de calcio y muchas otras especies metálicas, no el oro adsorbido. El lavado con ácido puede ser realizado antes o después de la desorción (elución). Remoción de contaminantes inorgánicos El HCl, se usa a temperaturas ambientes y hasta aproximadamente 85ºC. Se usa HCl al 5% volumen , dependiendo de la carga de agentes inorgánicos sobre el carbono. Se pueden utilizar concentraciones ácido (de 5-7,5%) cuando el carbono esta cargado con niveles de calcio mayores > 0.2% de Ca La eficacia de la eliminación de calcio está relacionada con la eficacia del contacto del carbón con el ácido durante el lavado ácido. Remoción de contaminantes inorgánicos Los sistemas de lavado con ácido están diseñado en lechos estacionarios, semi-fluidizados o totalmente fluidizados, y depende de la geometría del recipiente y del caudal de ácido. La velocidad de disolución de las sales de calcio dentro de poros de carbono está controlada por difusión. El tiempo de residencia es importante para optimizar la eliminación de sales inorgánicas. Remoción de contaminantes inorgánicos El HNO3 reduce los problemas por corrosión si HNO3 < 7%. Se pueden remover Hg y Ag por el HNO3 diluido. Se usa acido nítrico diluido al 5 - 7%. pH inicial <1, pH final > 1. 1 • Etapas del Lavado Acido: 1° Etapa: Remojo (Asegurar contacto entre Acido y Carbón 2° Etapa: Recirculación (Agitación del Acido y Homogenizar) 3° Enjuague: Eliminar restos de Ca+ 4° Neutralización: Alcalinización con NaOH Ecuación de disolución de Carbonatos: •CaCO3 + 2HNO3 ---- Ca(NO3)2 + CO2 + H2O 1 CONTROLES OPERACIONALES DE REGENERACION QUIMICA Determinar la concentración de Carbonatos en carbón, para realizar lavado acido. Control de los Batchs de carbón que van a realizarse regeneración química. Asegurar un pre enjuague del carbón para minimizar los restos de CN-. Control de la concentración de solución de HNO3. Asegurar un contacto total de la solución de lavado con el carbón. 1 1 Determinar el tiempo de residencia del proceso de lavado acido. Asegurar la hermeticidad del recipiente de lavado acido. Extractor de gases ácidos en el proceso. Determinar cantidad de NaOH a utilizar en la neutralización del carbón. Asegurar una adecuada neutralización del carbón y posterior enjuague. 1 2038 CCLA-634 04-Jun 18:40 NO NO NO 224.5 9.7 2038 CCLA-635 04-Jun 18:40 NO NO NO 193.9 5.5 2045 CCLA-636 04-Jun 18:40 NO NO NO 154.6 6.7 2045 CCLA-637 04-Jun 18:40 NO NO NO 253 7.5 2050 CCLA-638 04-Jun 18:40 NO NO NO 240 8.2 2062 CCLA-639 09-Jun 18:40 NO NO NO 208.7 8.6 Ag_g/t gr CaCO3/Kg de Carbon (Carbonatos Totales) ORDEN DE TRABAJO CODIGO FECHA REPORTE HORA REPORTE Au_g/t cu_g/t Fe_g/t CC386 13-Jul 13-Jul 20:15 1881 1479 2462 694 17.5 CC387 13-Jul 13-Jul 20:15 1427 1259 2101 613 19.5 CC388 13-Jul 13-Jul 20:15 1656.35 1358.04 2351 690 23.3 CC389 13-Jul 13-Jul 20:15 1651 1301 2359 624 22.5 CC390 16-Jul 16-Jul 06:30 1878 1686 2755 713 30 CC391 16-Jul 16-Jul 06:30 1730 1566 2381 618 28.6 CC392 17-Jul 17-Jul 08:15 1413 1491 2060 547 14 CC393 17-Jul 17-Jul 17:50 1237 1419 2161 889 15.3 CC394 18-Jul 18-Jul 17:47 1102 1345 2060 688 16 Ley Au_g/t Ley Ag_g/t Ley Cu_g/t Ley Fe_g/t gr CaCO3/Kg de Carbon (Carbonatos FECHA ENTREGA FECHA REPORTE HORA REPORTE Datos de leyes en carbón en Planta CIC C1 2300.26 2814.23 21.10 997.70 2190.65 2941.40 8.50 599.77 39.89 -4.52 59.72 C2 1144.31 2071.63 20.20 781.45 1109.21 1961.97 7.00 459.07 41.25 5.29 65.35 C3 726.34 1723.83 19.10 644.63 709.58 2247.10 8.90 348.60 45.92 -30.35 53.40 C4 326.44 1531.90 18.50 964.17 305.23 1537.33 8.00 597.05 38.08 -0.35 56.76 41.28 58.81 Leyes de Analisis de Carbon antes de Lavado Acido Leyes de Analisis de Carbon despues de Lavado Acido Calculo de Eficiencias de Lavado Acido Eficiencias Promedio: gr CaCO3/Kg de Carbon Fe_g/t Au_g/t Cu_g/t gr CaCO3/Kg de Carbon MUESTRA Au_g/t Cu_g/t Fe_g/t % Eficiencia de lavado para Fe % Eficiencia de lavado para Cu % Eficiencia de lavado para CaCO3 1 Reactivación Térmica del Carbón Reactivación Térmica del Carbón Consiste en someter al carbón a calentamiento gradual e indirecta hasta 700°C, para eliminar sustancias orgánicas adsorbidas. Etapas: • Secado. (200°C, sustancias volátiles alcoholes, etc.) • Vaporización. (200 -500°C, descomp. sust. Volátiles). • Pirolisis.(sust. No volátiles, resultado residuos carbonáceos sobre superficie del carbón) • Oxidación selectiva. (500-700°C, oxidación selectiva de residuos pirolisados por vapor de CO2) 1 OBJETIVOS DE LA DESORCION DE Au DEL CARBON Recuperar la mayor cantidad de metales valiosos desde el Carbón, en un pequeño volumen. Obtener la máxima eficiencia de Desorción de Au y Ag desde el Carbón. (>95%) Devolver al circuito de adsorción, el carbón desorbido, libre de carga de metales. Principios del Proceso Desorción del carbón 1 •Los métodos usados para la desorción de oro y plata del carbón activado, es basado por uno o mas de los siguientes aspectos: Efecto de la temperatura. Efecto de la fuerza iónica. Efecto de la concentración de cianuro, y Influencia de solventes orgánicos. • Efecto de la temperatura • Esta es probablemente la variable más importante en la desorción, muestra el efecto de la temperatura sobre la capacidad relativa del carbón activado por el cianuroauroso, tal como se ha determinado en dos estudios independientes. 1 1 Efecto de la temperatura en la capacidad de carga del carbón Efecto de la concentración de Cianuro La capacidad de cargado de oro es reducida a altas concentraciones de cianuro y es por esta razón que es utilizada en el proceso de elución Zadra, en la qué el cianuro de sodio a altas temperaturas se utiliza para desplazar el equilibrio de la adsorción. El mecanismo de la acción del ion cianuro se piensa que tiene acción competitiva de adsorción en los sitios activos del carbón. La pérdida de cianuro del eluído por hidrólisis a temperaturas altas puede ser significativa, como será discutido posteriormente. Influencia de solventes orgánicos. Se han realizado numerosos estudios en los cuales se han agregado varios solventes orgánicos a la solución acuosa del eluente para promover una desorción más eficiente del oro. Deeste modo incluso a bajas temperaturas, el oro se puede desorber en presencia de altas concentraciones de ciertos solventes, como se muestra por los resultados en el siguiente cuadro: 1 1 La capacidad de cargado de oro es reducida a altas concentraciones de cianuro y es por esta razón que es utilizada en el proceso de elución Zadra, en la qué el cianuro de sodio a altas temperaturas se utiliza para desplazar el equilibrio de la adsorción. El mecanismo de la acción del ion cianuro se piensa que tiene acción competitiva de adsorción en los sitios activos del carbón. La pérdida de cianuro del eluído por hidrólisis a temperaturas altas puede ser significativa, como será discutido posteriormente. Influencia de solventes orgánicos. Se han realizado numerosos estudios en los cuales se han agregado varios solventes orgánicos a la solución acuosa del eluente para promover una desorción más eficiente del oro. De este modo incluso a bajas temperaturas, el oro se puede desorber en presencia de altas concentraciones de ciertos solventes, como se muestra por los resultados en el siguiente cuadro: ELUCIÓN DE ORO POR SOLVENTES ORGANICOS A 25°C Varios mecanismos se han propuesto para la acción de estos solventes orgánicos en la supresión de la adsorción del oro. Aparte de la teoría competitiva, algo obvia de la adsorción. La propuesta de Muir es interesante, en la que también asume que la competición por el ion del cianuro para los sitios de la adsorción es el factor principal implicado. El efecto principal de los solventes orgánicos es aumentar substancialmente la actividad de pequeños aniones como el 𝐶𝑁− (incrementos de hasta 106 se han medido) mientras que los aniones complejos grandes como el 𝐴𝑢 𝐶𝑁 2 − son relativamente no afectados. Los solventes áproticos dipolares como el acetonitrilo tienen un efecto mucho mayor sobre la actividad del anión que solventes próticos como el etanol y el agua. 1 1 Mecanismo de Desorción del Oro PROCESO DESORCION DE CARBON (ZADRA) VARIABLES QUE INFLUYEN EN LA DESORCION Concentración de Cianuro: • El incremento de la concentración de cianuro la competencia de los iones CN- con las especies de oro cianuro por los sitios de absorción en el carbón. • Ayuda a desplazar las especies de Au(CN)2 -cianoaurico del carbón. • Concentración de CN varia 600 – 700 ppm Desorción de otros metales El Cu, la Ag y el Hg, se desorben antes que el Au Temperatura y Presión de la Desorción • La temperatura es el factor más importante en la desorción del oro del carbón. • Procesos que se realizan a presión atmosférica y debajo 100oC . (Cinética baja >24 horas) • Procesos que se realizan a presiones mayores y permiten operar a mayores temperaturas. (Cinética alta < 10 horas) Efecto del pH en la Desorción • Los iones OH- desplazan a los iones Aurocianuro en el carbón de la misma manera que lo hace el cianuro. • Se requiere para evitar la perdida de cianuro por hidrolisis. Fuerza Iónica • La fuerza iónica tiene un mayor efecto en la velocidad de desorción que la concentración de cianuro. • El oro puede ser desorbido a bajas fuerzas iónicas en agua desionizada y ausencia de cianuro. • La presencia de cationes divalentes como Ca, Mg, tienen un efecto inverso en la desorción. Solventes Orgánicos • Realizado estudios, agregando varios solventes orgánicos para promover la elusión mas eficiente del Au del carbón. • Se puede desorber el Au, a bajas Temperaturas con altas concentraciones de ciertos solventes METODOS DE DESORCION DE Au DEL CARBON A. Proceso Zadra La desorción se realiza en una columna o estanque de fondo cónico, y se hace pasar en sentido ascendente una solución 1% NaOH + 0,1 % NaCN, a un flujo entre 1,0 y 1,3 B.V./hora, a 93 - 98°C y a presión atmosférica. • El eluído conteniendo el oro desorbido se alimenta a celdas electrolíticas circulares o tipo Moebius en serie. El electrolito agotado que abandona la última celda es reciclado a la columna de Desorcion, hasta que la concentración del eluído < 2-3 mg Au/lt. Normalmente el ciclo de elución Zadra a presión atmosférica dura entre 30 y 48 horas, dependiendo de: calidad del carbón y de la eficiencia del circuito de electro-obtención. 1 METODOS DE DESORCION DE Au DEL CARBON B. Proceso Zadra Presurizado • A raíz de reducir los tiempos del proceso Zadra anterior. • Circuito es lo mismo que el Zadra sin presurizar. • Temperatura 120 °C – 140 °C • Presión 55 PSI – 80 PSI • Tiempo 8 H – 10 H. • 1 C. Proceso Zadra con Alcohol • Emplea el mismo circuito de desorción y electro obtención simultanea. • Solución de elusión con: 1% de NaOH, 0.1 % de NaCN, + 20% en volumen de Metanol o Etanol (Etanol). • Temperatura 80 °C • Presión atmosférica • Tiempo de 6 horas METODOS DE DESORCION DE Au DEL CARBON D. Proceso Angloamerican (AARL) • Desarrollado por Anglo American Research Laboratories • Opera en circuito abierto con la Electrobtencion • Pretratamiento: Remojo en caliente por 1 hora a 90 ºC- 95 ºC. Con volumen de 0.5 a 1.0 BV. Solución Strip 1% de NaOH + 3% – 5% de NaCN. • Elución con agua desionizada con un flujo de 2 – 5 BV/h, Temp. 95 ºC – 100 ºC. A Presión atmosférica se requiere < 10 BV 1 E. Proceso con Solvente. • Procedimiento desarrollado en Universidad de Murdoch, Australia, • Elusión con una mezcla de 40% en volumen de acetonitrilo y solución 0,2% NaOH + 1 % NaCN, flujo de 0,25 B.V./hora. Temperatura de 25 a 70°C. • Pre-lavado con acetonitrilo y agua sin cianuro para saturar el carbón, evitándose su empobrecimiento al momento de comenzar la reacción. • Proporciona una desorción superior al 90% en 8-10 horas a 70°C Resumen de condiciones de desorción y resultados comparativos publicados por Davidson Condiciones de operación en métodos de desorción Método Planta Remojo Solución Temp. Presión Tiempo Flujo (°C) (kPa) (hr) (BV/hr) Zadra(1) A No 1%,NaOH, 0.2% NaCN 95 100 30-48 2 B No Ídem 135 500 8-12 2 AARL (2) A 5% NaCN, 2%NaOH Agua 95 100 8-12 2 B Ídem Ídem 110 200 6-8 2 Acetonitrilo (1,3) A 80% AN/H2O 40%AN/H2O, 1% NaCN 5 100 10-13 05 B Ídem Ídem 70 100 10 0.25 C Ídem Ídem 70 100 4-5 2 (1) Reciclo continuo de eluido desde electro-obtención a desorción (2) Elución batch, electro-obtención separada. No hay reciclo de solución (3) Puede operarse en batch o tipo Zadra con reciclo Comparativo de Procedimientos de Desorción Análisis comparativo de procedimientos de desorción Método de desorción Ventajas Desventajas Zadra 1. Relativa simplicidad 1. Cinética muy lenta 2. Bajo costo de capital 2. Alto inventario de oro en el circuito 3. Bajo consumo de reactivos 3. Requiere descarte periódico de solución para evacuar impurezas 4. Alto consumo de energía Zadra presurizado 1. Cinética alta 1. Alto costo de capital 2. Menor inventario de oro en el circuito 2. Mayor costo de operación 3. Menor inventario de oro en el carbón 3. Uso de temperatura y presión altos 4. Requiere descarte periódico de solución Zadra con alcohol 1. Cinética rápida 1. Riesgo de incendio 2. Menor temperatura y presión atmosférica 2. Mayor costo de operación 3. Menor inventario de oro 3. Requiere sistema de recuperación de Alcohol evaporado 4. Requiere descarte periódico de solución. Anglo American 1. Cinética rápida. Muy rápida en versión presurizada 1. Mayor costo de capital, especialmente versión presurizada 2. Bajo inventario de oro en el circuito. 2. Requiere agua desminera1izada de alta calidad. 3. Alta eficiencia y alta concentración de oro en el eluido. 3. Uso de temperatura y presión relativamente elevados 4. Circuito abierto que no requiere descarte de solución. 4. Circuito más complejos 5. Uso de eluyentes de reciclo 6. Puede operar a presión atmosférica Acetonitrilo 1. Cinética rápida, similar a la de Anglo American 1. Uso de solvente orgánico.Riesgo de incendio 2. Bajo inventario de oro en el circuito. 2. Contaminación del carbón con orgánico. 3. Alta concentración de oro en el eluido 3. Requiere reactivación térmica y con vapor 4. Circuito abierto que no requiere descarte de solución 4. Mayor costo de operación 5. Uso de eluyentes de reciclo 6. Baja temperatura y presión. Procedimientos para remover contaminantes del carbón Contaminantes Reactivación CaCO3 Lavado ácido Mg(OH)2 Lavado ácido SiO2 Reactivación térmica Fe(CN)6 −3 Lavado ácido en caliente Fe2O3 Lavado ácido en caliente CuCN Lavado ácido y desorción Orgánicos Reactivación térmica Proceso ADR – Etapa Desorción Proceso ADR – Etapa Desorción Formato Control Operativo de Desorción (Carbón) 2015 CD-634 31-May 18:00 69.6 14.4 17 152.5 10.2 2015 CD-635 04-Jun 18:40 85.5 15.9 15 267 8.1 2015 CD-636 04-Jun 18:40 43.4 10.8 23.3 344.1 7.5 2015 CD-637 04-Jun 18:40 54.6 11 14 241.9 6.3 2015 CD-638 04-Jun 18:40 49.5 5.7 10.7 171.4 8.7 2062 CD-639 09-Jun 17:40 156.1 16.5 35.7 242.5 9.4 gr CaCO3/Kg de Carbon (Carbonatos Totales) CODIGO FECHA REPORTE HORA REPORTE Au_g/t Ag_g/t ORDEN DE TRABAJO Cu_g/t Fe_g/t Proceso ADR – Etapa Desorcion Preparación Automática de Reactivos Controles operativos del Proceso de Desorción Adecuado control de preparación de reactivos (automatizar) Preparación de la solución de elución, según los parámetros indicados. Mantenimiento periódico de los sistemas de calentamiento (Heater). Mantenimiento periódico de los Intercambiadores de calor 1 1 Adecuado control de temperatura y presión del sistema Seguimiento a las eficiencia de desorción obtenidas. Mantenimiento del sistema de extracción de gases del sistema. Verificar adición constante de antiincrustante Oportunidades de Mejoras en Etapa Desorción: • Disminuir el volumen de solución strip, recirculando la primera etapa • Utilizar agua permeado de la Planta RO para preparar solución de elusión. • Aumentar la concentración de CN- en solución Strip • Adición de anti incrustante en línea durante todo el Proceso Mejoras en Etapa Desorción: Datos de pruebas experimentales para determinar conc. de CN- en solución Strip. # Batch pH CN Volumen desorción m3 Carbón cargado Kg/T Carbón Desorbido Kg/T Eficiencia Desorción % 538 12.53 380 222 918.77 291.50 68.27 537 12.44 516 230 1149.82 135.30 88.23 535 12.49 530 237 945.5 90.84 90.39 702 12.15 570 238 1251 21.80 98.26 703 12.5 680 235 1170 26.10 97.77 704 12.44 820 238 1112 21.70 98.05 Mejoras en Etapa Desorción: Grafica de pruebas experimentales para determinar conc. De CN- en solución Strip. Grafica de desorción Proceso Zadra Presurizado • Control de Desorción Tiempo vs Ley.xlsx 1 Control de Desorción Tiempo vs Ley.xlsx Proceso ADR – Manejo de Finos de Carbón 1