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UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 1 7-3. Modelos de enlace químico. • Símbolos y estructuras de Lewis. • Modelo de enlace iónico • Modelo de enlace covalente • Geometría molecular • Polaridad • Modelo de enlace metálico UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 2 El enlace químico corresponde a la interacción entre átomos a través de algunos o todos sus electrones externos. Los electrones que participan en el enlace se denominan electrones de valencia. La interacción hace que los átomos enlazados presenten mayor estabilidad que cuando no lo están (átomos separados). UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 3 La interacción entre un par de átomos que se enlazan puede ocurrir por: – Traspaso total de electrones de un átomo a otro => Enlace iónico – Compartición de los electrones de valencia por parte de los átomos que se enlazan => Enlace covalente UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 4 En el enlace iónico, un átomo dona electrones a otro que los recibe. En el enlace covalente los átomos ponen a dis- posición electrones para ser compartidos los átomos a enlazarse. Estos dos tipos de enlaces corresponden a situa- ciones extremas de las interacciones entre átomos y por ello se los considera “modelos idealizados del enlace químico”. En general el enlace químico es una mezcla de estos dos extremos. UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 5 Para facilitar la comprensión y la represen- tación de los enlaces químicos es conveniente definir y utilizar los “símbolos de Lewis”. Los símbolos de Lewis corresponden a una forma abreviada de representar la configura- ción electrónica de un átomo o ion. Consisten en escribir el símbolo del elemento y rodearlo de sus electrones externos o de sus electrones de valencia. UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 6 Ejemplos de símbolos de Lewis: Cloro, Z = 17 Cl = [Ne] 3s2 3p2p2p1 Símbolo de Lewis para Cl => xCl xx xx xx Estos e- se representan por puntos o por cruces. En el símbolo de Lewis todo esto queda representados por Cl UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 7 Los e- externos se representan por cruces o por puntos y se distribuyen en dirección N, S, E, O. Los e- apareados van en parejas y los e- célibes se dejan solos según sea o no conveniente enfatizar aquello. Oxígeno, Z = 8, config. elec. = [He] 2s2 2p2p1p1 Símbolo de Lewis para O => x xx x xx ó xx xx xx ó x xx xx x OOO UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 8 En los símbolos de Lewis los electrones ex- ternos se ubican en posiciones N, S, E, O sólo porque esta representación se hace en el plano. En una representación en el espacio (tridimen- sional) la ubicación de los electrones debe ser tal que las fuerzas repulsivas entre ellos esté minimizada. Esas ubicaciones serían las que apuntan hacia los vértices de un tetraedro regular cuyo centro es el núcleo del átomo. UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 9 x x xxxx xx UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 10 Enlace iónico. Los elementos que se unen a través de un enlace iónico forman compuestos iónicos. Entre los elementos ocurre transferencia completa de cierto número de electrones desde uno de ellos al otro. El enlace iónico se forma entre elementos que tienen: => uno de ellos, bajo potencial de ionización, (esto es, facilidad para entregar electrones) => el otro, gran afinidad electrónica (facilidad para captar electrones) UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 11 El enlace iónico se forma por la interacción entre iones: ⇒ catión, que proviene del elemento que pierde los e- ⇒ anión, del elemento que recibe los e- Ejemplo: Si un elemento A tiene tendencia a dar e- y otro elemento B, a captar e-, entonces al aproximarse entre sí los elementos A y B pueden interaccionar de modo que generen A+ y B-. Estos iones permanecen atraídos por fuerzas electrostáticas dando origen al “enlace iónico”. La especie AB formada es un compuesto iónico. UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 12 Si A se estabiliza cediendo 2e- y B lo hace captando 1e-, el compuesto iónico que originan tendrá por fórmula: AB2 . Problema 16. a) Li y F forman compuesto iónico. ¿Por qué? ¿Cuál es su fórmula? (Resuelto en clase). b) El óxido de sodio es compuesto iónico. ¿Cuál de los elementos cede e- y cuántos? ¿Cuál es el anión? Determine la fórmula del compuesto. UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 13 Problema 17. (Tarea) Idee Ud. tres compuestos iónicos y deter- mine sus fórmulas. UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 14 Enlace covalente. Los elementos que se unen a través de un enlace covalente forman compuestos covalentes. Los elementos que se unen por este tipo de enlace, comparten dos o más de sus electro- nes externos. Cada elemento enlazado aporta electrones. Los e- compartidos “pertenecen” a ambos átomos enlazados y ellos deben permitir que cada elemento quede con tantos e- como sea necesario para adquirir configuración de gas noble. UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 15 Ejemplo 1. ¿Cómo y por qué se forma la molécula de H2? Respuesta. H = 1s1 => H x Para parecerse al gas noble He le falta un e-. Entonces si se aproximan dos átomos de H: H x + x H => H xx H la interacción es tal que cada electrón aportado por cada átomo de H pertenece a los dos átomos, de modo que ambos “poseen” dos e-, UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 16 por lo tanto, cada uno de ellos ha adqui- rido la configuración del He. El resultado de esta interacción da origen a la molécula diatómica H2 que es estable. H x H x UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 17 Ejemplo 2. Explique la existencia de la molécula F2. Respuesta: F => [He] 2s2 2p5 le falta 1e- para quedar como Ne. El electrón que le falta a un átomo lo aporta el otro y viceversa. x x o o F2 => xx F xo F oo x x o o Ambos átomos de F com- parten dos e- para formar un enlace covalente entre ellos. UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 18 Cada vez que elemetos comparten 2e- , entre ellos se forma un enlace covalente. Para abreviar, el enlace covalente suele repre- sentarse por un trazo entre ambos átomos. En el ejemplo anterior, esta representación del enlace covalente sería: F - F Sólo de ser necesario se pueden destacar los otros electrones externos de cada átomo: x x o o x x F - F oo x x o o UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 19 La capa externa de cada átomo de F quedó con 8e- y, cuando así ocurre, se dice que se completa un “octeto”, hecho que también se nombra como “regla del octeto”. En general, esta regla la cumplen los elementos representativos no metálicos de segundo y tercer períodos. ¡Hay excepciones! UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 20 Problema 18. Utilice la simbología de Lewis para representar la molécula de metano, CH4. Solución. C = [He] 2s2 2p2 => C H = 1s1 => H H CH4 => H C H H El C queda con 8e- y el H queda con 2e-. Tiene 4 enlaces covalentes. UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 21 Problema 19. Determinar los enlaces en los siguientes compuestos covalentes: a) CO2 b) C2H4 Solución. Para CO2 : Las configuraciones electrónicas de los elementos que forman el CO2 son: C = [He] 2s2 2p1 p1 p0 y O = [He] 2s2 2p2 p1 p1 UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 22 Los símbolos de Lewis son: C ó C O O Para que cada átomo complete el octeto, al O le faltan 2 e- y al C le faltan 4 e-. Para conseguirlo el C tiene que compartir en total 4 pares de electrones, 2 pares con cada O: O C O UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 23 El átomo de C comparte 4e- con cada átomo de O, esto es entre C y O se forman 2 enlaces covalentes (1 par de e- cada enlace). Se tiene entonces que el enlace carbono- oxígeno en la molécula de CO2 es doble: O=C=O UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 24 ParaC2H4: C , C ó C ; H El H forma sólo un enlace ya que aporta sólo 1e-. Por lo tanto los dos átomos de C deben estar unidos entre sí: C C UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 25 C C pero si los e- se disponen: C C pueden enlazarse los 4 átomos de H: H H H H C C => C=C H H H H UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 26 Problema 20. Demuestre que la molécula de acetileno, C2H2 presenta enlace covalente “triple” entre los átomos de C. H C C H H C C H UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 27 Comparación de algunas propiedades genera- les de un compuesto iónico y uno covalente. Propiedad NaCl CCl4 Aspecto Sólido blanco Líquido incoloro T fusión, °C 801 -23 ∆Η fusión, kJ/mol 30,2 2,5 T ebullición, °C 1413 76,5 ∆Η vaporizac., kJ/mol 600 30 Densidad, g/cm3 2.17 1.59 Solubilidad en agua Alta Muy baja Conductividad eléc- trica: sólido líquido Pobre buena Pobre pobre UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 28 Electronegatividad. Cuando el enlace covalente se forma entre átomos iguales, los e- que originan el enlace están igualmente compartidos por ambos átomos y el enlace se llama “enlace covalente puro”. Ejemplos de enlaces covalentes puros se dan en: O2 ; H2 ; P4 ; N2 ; etc. UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 29 Cuando los átomos que comparten los electrones son distintos, la compartición de los electrones no es igual por parte de los dos átomos (compartición no simétrica), y los experimentos muestran que hay una mayor densidad electrónica hacia uno de los dos núcleos. Ejemplos: HF; H2O; NO; etc En la molécula de fluoruro de hidrógeno, HF, el enlace entre H y F es covalente. Los átomos comparten 1 par de e-: H F Pero los electrones compartidos están más próximos al F: H F Se debe a la tendencia del F de captar e- con más fa- cilidad que el H. UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 30 UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 31 La compartición no equitativa de los electro- nes en un enlace covalente, “polariza” los átomos participantes del enlace originando el “enlace covalente polar”. Representaciones de enlace covalente polar: δ+ δ− H F H F El enlace H-F en la molécula HF es polar y en consecuencia la molécula misma (porque es el único enlace) resulta ser una molécula polar. UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 32 Se denomina “electronegatividad” a la habilidad relativa de un átomo enlazado para atraer hacia sí los electrones compartidos. La electronegatividad (EN) está relacionada con la energía de ionización (I) y con la afinidad electrónica (A). NO confundir electronegatividad con electroafinidad . UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 33 Las EN de los elementos se han ordenado en base a valores relativos en base a una escala desarro- llada por L. Pauling. Los valores de EN no son cantidades medidas sino que más bien están basa- das en la asignación que dio Pauling al mayor valor de EN (4,0) para el flúor. El elemento menos electronegativo es el Fr con un valor 0,7. En la tabla periódica la tendencia de la EN es: aumenta au m en ta UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 34 Algunos valores de EN Li 1.0 Be 1.5 B 2.0 C 2.5 N 3.0 O 3.5 F 4.0 S 2.5 Cl 3.0 … Br 2.8 I 2.5 At 2.2 Na 0.9 Mg 1.2 Al 1.5 Si 1.8 P 2.1 K 0.8 Ca 1.0 Sc 1.3 Rb 0.8 Sr 1.0 Y 1.2 Cs 0.7 Ba 0.9 Fr 0.7 Ra 0.9 H 2.1 UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 35 Problema 21. Compare las polaridades de los enlaces en las moléculas: H2O; CH4 y NH3. H es del 1er período y C , O y N son del 2° período. Orden creciente de las EN es: H < C < N < O. Resulta entonces que en orden creciente, las polaridades de los enlaces es: enlace H-C < enlace H-N < enlace H-O UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 36 Electronegatividad y número de oxidación. El número de oxidación resulta de suponer que en enlaces covalentes polares el elemento más EN se “llevaría” los e- compartidos hacia él y el NO de este elemento sería negativo e igual al N° de e- que se “llevaría”. El otro elemento, el de menor EN, quedaría con defecto de e- y por tanto su NO sería positivo e igual al N° de electrones que habría “perdido”. UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 37 Ejemplo. En el NH3: H N H H Debido a que la EN de N es mayor que la del H, los electrones compartidos están más cerca del N. El N “acerca” hacia él 3e- y cada H “aleja” de él 1e-, por lo tanto los números de oxidación de N y de H en la molécula de NH3 serían: -3 y +1, respectivamente. UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 38 Carga formal y estructura de Lewis. El concepto de carga formal es útil en los casos que una especie puede presentar más de una estructura de Lewis y entonces poder decidir cual de ellas es la más probable. A cada átomo en una estructura de Lewis se le puede determinar un N° denominado “carga formal”, la que se define como sigue: UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 39 Carga formal de un átomo N° total de e- de valencia en átomo libre N° total de e- no enlazados de ese átomo N° total de e- Enlazados en ese átomo = - -1/2 La carga formal de los átomos en una especie debe satisfacer la siguiente condición: •La Σ de ellas debe ser igual a la carga de la especie = 0 si es molécula (neutra) = a la carga del ion, si es ion •La estructura de Lewis más probable para la especie es aquella que tenga átomos con carga formal 0, o la de menores cargas formales. UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 40 Ejemplo. ¿Cuál es la estructura de Lewis de CH2O? UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 41 Carga formal de un átomo N° total de e- de valencia en átomo libre N° total de e- no enlazados de ese átomo N° total de e- Enlazados en ese átomo = - -1/2 La carga formal de los átomos en una especie debe satisfacer la siguiente condición: •La Σ de ellas debe ser igual a la carga de la especie = 0 si es molécula (neutra) = a la carga del ion, si es ion •La estructura de Lewis más probable para la especie es aquella que tenga átomos con carga formal 0, o la de menores cargas formales. UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 42 Ejemplo. ¿Cuál es la estructura de Lewis de CH2O? Solución. Las dos posibilidades de enlaces entre C, H y O para la molécula de formaldehido son: (¡verificarlas!) a) H b) H C O H C O H UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 43 a) H C O H b) H Cargas formales: C O H = 1 – 0 – ½ x 2 = 0 H C = 4 – 2 – ½ x 6 = -1 H = 1 – 0 – ½ x 2 = 0 O = 6 – 2 – ½ x 6 = +1 H = 1 – 0 – ½ x 2 = 0 H = 1 – 0 – ½ x 2 = 0 C = 4 – 0 – ½ x 8 = 0 -1 +1 O = 6 – 4 – ½ x 4 = 0 H C O H H C O Esta es más H probable. UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 44 Resonancia. Para presentar el significado de resoanacia se considerará como ejemplo la estructura de Lewis del ozono, O3. O O O => O O O O O O => O O O Las estructuras del ozono se dicen resonantes: O O O O O O porque los enlaces no están localizados. UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 45 Si los átomos de O se pudieran distinguir entre sí: O O O O O O 1 2 3 1 2 3 el enlace doble puede originarse indistintamente entre 1 y 2 ó entre 2 y 3. Estudios experimentales ponen en evidencia que el enlace doble está “deslocalizado”, lo que significa que se presenta “al mismo tiempo” entre 1 y 2 y entre 2 y 3. A esta deslocalización se le llama resonancia. Por lo tanto las fórmulas resonantes del ozono son las dos anteriormente representadas.UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 46 Finalmente, la resonancia se expresa a través del conjunto de estructuras posibles en la forma que se indica a continuación: O O O O O O UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 47 Problema 22. Escriba las estructuras de Lewis para el ion CO32-. UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 48 2- O C O etc. O Hay 3 formas resonantes puesto que el doble enlace puede ocurrir con cualquiera de los 3 oxígenos: O-C=O 2- O - C - O 2- O=C-O 2- O O O UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 49 Otro ejemplo de resonancia. Benceno, C6H6 : H H H C C C H-C C-H H-C C-H H-C C-H H-C C-H H-C C-H H-C C-H C C C H H H UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 50 Excepciones a la regla del octeto. Existen compuestos donde la suma de los e- de valencia de todos los elementos que participan resulta ser un número impar. En estos compuestos no se cumple la regla del octeto. Ejemplo: NO N: 5e- valencia O: 6e- valencia N O 11 e- UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 51 También en NO2: O=N-O O-N=O el N queda con 7e- En otros casos a pesar de un N° par de e- no se cumple la regla del octeto como es el caso de BeH2: H Be H En el hidruro de berilio, el berilio sólo queda con 4 e-. UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 52 Del grupo 13 (3A) el B y el Al forman algunos compuestos en los cuales no se satisface el octeto. En BF3 el B queda con 6e-. F F B F La deficiencia de e- de B en el BF3 hace que este compuesto pueda enlazarse a otro que tenga electrones no enlazantes, como es el caso del enlace entre BF3 con NH3. UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 53 F H F B N H F H En este compuesto, el B se une al N a través de un “enlace covalente coordinado”. Este enlace se caracteriza porque los e- que se comparten los aporta uno de los átomos, en este caso el N. Los e- que aporta el N son sus e- “no enlazan- tes” en el NH3. UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 54 En el compuesto SF6 , el S queda con 12 e-: Tarea. Verificar que en el compuesto PF5 , el fósforo queda con 10 e-. S F F F F F F UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 55 Energía de enlace covalente. (Fuerza de enlace). Se define “energía del enlace covalente” aquella que es necesaria para “romper” el enlace, esto es, separar los átomos y dejarlos libres, estando todas las especies en estado gas. Para un enlace A-B, el proceso es: A-B(g) = A(g) + B(g) Ed Ed es la energía de disociación (ruptura) del enlace y es positiva. En este proceso cada átomo se lleva el e- que aportaba al enlace; se denomina “disociación homolítica”. UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 56 La energía de formación de enlace covalente A-B corresponde al proceso: A(g) + B(g) = A-B(g) Ef < 0 Ef es la energía de formación del enlace y es negativa e igual a –Ed. Las energías de enlace se miden en diferentes compuestos que lo presenten. Los valores de las energías son diferentes según el “alrededor” que tiene el enlace, por esto las energías de enlace que se informan son el “valor promedio” de las energías medidas. UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 57 Energías promedio de disociación de enlace covalente. Enlace Ed (kJ/mol) Enlace Ed (kJ/mol) H-H 436.4 C-C 347 H-N 393 C=C 620 H-O 460 C≡C 812 H-S 368 N-N 193 H-Cl 431,9 N=N 418 H-Br 366.1 N≡N 941.4 H-I 298.3 N-O 176 H-C 414 O-O 142 H-P 326 O=O 498.7 UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 58 Ejemplo: El enlace O-H se disocia: O H (g) = O (g) + H(g) ∆Hd = 460 kJ la energía requerida es 460 kJ por cada mol de enlace disociado. Cuando se forma el enlace O-H: O (g) + H(g) = O H(g) ∆Ηf = -460 kJ UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 59 En los casos de enlaces simples, dobles y triples las energías de disociación crecen a medida que el enlace se hace múltiple. Ejemplo: N-N < N=N < N N 193 418 941 kJ/mol UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 60 Con los valores de las energía de enlace covalente se puede hacer estimaciones de energías de reacción. Para ello es necesario conocer la estructura de las especies, es decir qué átomos están unidos entre sí y con qué tipo de enlace. Ejemplo: en la reacción los enlaces que se “rompen” y “forman” son: H H H H C=C + H H H C – C H H H H H se rompe se rompe se forman se forma UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 61 La separación entre los núcleos de dos átomos unidos por enlace covalente se denomina “longitud de enlace” o distancia de enlace”. Las longitudes de enlace se determinan en muchos compuestos que lo contienen y los valores que se informan son valores promedio. Longitud de enlace. Longitud de enlace UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 62 Longitud promedio de enlace covalente. Enlace Longitud, pm Enlace Longitud, pm H-H 74 O-O 148 H-F 92 O=O 121 H-N 101 N-O 144 H-O 96 N-N 146 C-C 154 N=N 122 C=C 134 N= N 110 C= C 121 C=O 123 UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 63 Geometría molecular. La forma geométrica de las moléculas es la distribución en el espacio (tridemensional) de todos los átomos que la forman. La geometría de la molécula afecta o determina muchas de sus propiedades físicas y químicas: temperaturas de fusión y de ebullición, densidad, solubilidad, reacciones, etc. UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 64 La estructura de Lewis de una molécula es como el diseño de una construcción, es decir, una representación plana mostrando: - el lugar relativo de las partes => átomos centrales - las conexiones estructurales => grupos unidos por e- de valencia - los diferentes complementos => pares solitarios de e- de valencia no enlazados UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 65 Para determinar la forma molecular de una especie a partir de su estructura de Lewis, los químicos emplean una aproximación conocida como “teoría de repulsión del par electrónico de la capa de valencia (RPECV)”. Su principio básico es que “cada grupo de electrones de valencia alrededor del átomo central está localizado lo más lejos posible de los otros a fin de minimizar las repulsiones”. UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 66 Se define “grupo de electrones” a cualquier número de electrones que ocupa un región localizada alrededor de un átomo. Así un grupo de electrones puede consistir en un enlace simple, un enlace doble o un enlace triple, un par no enlazante o, incluso, un electrón solo. (Los dos pares de e- en un enlace doble, o los tres pares en un enlace triple, ocupan orbitales separados, así que permanecen cerca unos de otros y actúan como un grupo de e-). UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 67 Cada uno de éstos es un grupo separado de electrones de valencia que repele a otros grupos para maximizar los ángulos entre grupos y ocupar tanto espacio como sea posible alrededor del átomo central. El ordenamiento tridimensional de núcleos unidos por esos grupos es lo que origina la forma molecular. UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 68 Moléculas o especies de fórmula ABx Considérese moléculas formadas por enlaces entre los elementos A y B donde A es el átomo central (al cual se enlazan los otros átomos). Caso 1) Si el átomo central no tiene pares de electrones no-enlazantes, las formas de las moléculas de fórmulas ABx con x = 2, 3, 4, 5 ó 6 son las siguientes: UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 69 Si x = 2 => AB2 De acuerdo a la teoría RPECVlos dos “grupos de electrones” (de los dos enlaces que forma A con los átomos B), deben ubicarse alrededor de A y entre A y B lo más alejado posible uno de otro como se muestra en la figura: La molécula AB2 resulta de forma “lineal” (los 3 átomos en línea recta”. A UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 70 Si x = 3, 4, 5 y 6 las fórmulas de las moléculas serían AB3 AB4 AB5 y AB6 , respectivamente y según la teoría RPECV las geometrías moleculares que resultan son las siguientes: UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 71 Plana trigonal Tetraédrica AB3 AB4 B BB A A B B B B UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 72 Bipirámide trigonal Octaédrica AB5 AB6 UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 73 Ejemplos de especies con las formas geométricas anteriores: a) Lineal: BeCl2 , HgCl2 , CO2 b) Plana trigonal (o triangular): BF3, SO3, NO3-, CO32- a) Tetraédrica: CH4, NH4+ b) Bipirámide trigonal: PCl5 c) Octaédrica: SF6 UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 74 Caso 2) Si el átomo central tiene 1 ó más pares de lectrones libres (no-enlazantes), las formas geométricas resultan diferentes de las recién presentadas debido a que en estas especies hay tres tipos de fuerzas de repulsión, a saber: • entre pares de e- enlazantes • entre pares de e- libres • entre par enlazante y par libre UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 75 Comparativamente, las intensidades de estas fuerzas repulsivas en orden decreciente son: par libre-par libre par libre-par enlazante par enlazante-par enlazante > > UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 76 Los electrones que forman los enlaces se mantienen cercanos uno de otro por las fuerzas de atracción que los núcleos de los átomos enlazados ejercen sobre ellos. Estos electrones presentan una “distribución espacial” menor que si fueran electrones no-enlazantes (e- libres). Los pares de e- libres en una especie disponen de mayor espacio que los e- enlazados y ejercen mayor repulsión hacia los pares de e- enlazan- tes y otros pares de e- libres de la misma. UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 77 Cuando el átomo central A tiene electrones libres la forma geométrica de la especie depende de los pares de electrones libres que tenga y pueden determinarse a partir de las formas geométricas anteriores. UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 78 Forma geométrica: Angular AB2 . Angulo de enlace menor que 120° 1 par e- libres A B B Ejemplos: SO2 , O3 , PbCl2 , SnBr2 UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 79 :AB3 :ÄB2 Piramide trigonal Angular (o doblada) Ejemplos: NH3 , PF3 , ClO3-, H3O+ Ejemplos: H2O, OF2 , SCl2 UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 80 :NH3CH4 H2Ö: UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 81 :AB4 :ÄB3 :ÄB2 SF4 , IO2F2- ClF3 , BrF3 I3- , IF2- .. :AB5 UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 82 :ÄB4 BrF5 , TeF5- ICl4 - Pirámide de base cuadrada Plana (cuadrada) UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 83 Polaridad de enlace y geometría molecular. Es sabido que los enlaces covalentes entre átomos de elementos distintos son polares debido a las diferentes electronegatividades de los elementos. A causa de ésto los e- compartidos permanecen más tiempo más cercanos al átomo del elemento más electronegativo lo que le confiere al enlace cierto carácter de dipolo y que, para ENB > ENA, fue representado por: δ+ δ− A B ó A B ó A B UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 84 Se define “momento dipolar, (µ)” de un enlace al producto de la carga (q) del electrón desplazado y de la distancia (r) que se desplaza el electrón, esto se expresa: El momento dipolar de un enlace es una cantidad vectorial: tiene magnitud y dirección. rqµ ×= UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 85 El momento dipolar, µ, se expresa en unidad llamada debye, simbolizada por D. Esta unidad corresponde a: 1D = 3.33 x 10-30 C x m C = coulomb m = metro La existencia de enlaces polares en una especie junto con su forma geométrica determinan el carácter polar o apolar de ella. UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 86 El momento dipolar de una molécula o de un ion es la suma vectorial de los momentos dipolares de los enlaces. Si el momento dipolar resultante es: • cero => la especie es “apolar”. • distinta de cero => la especie es “polar”. UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 87 Ejemplos de especies polares y apolares. 1) CO2 La molécula de CO2 es lineal: O = C = O cada enlace Carbono-oxígeno es polar, el vector apunta hacia el átomo más electronegativo, como se ilustra en: O C O La suma de los vectores es cero, lo que significa que la molécula de CO2 es apolar. UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 88 2) H2O La molécula de agua es angular: O O H H H H La molécula de agua es polar Momento dipolar resultante UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 89 3) CH4 La molécula de metano es tetraédrica: La suma vectorial es cero, la molécula CH4 no tiene momento dipolar, luego CH4 es molécula apolar. UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 90 4) CH3Cl La molécula de clorometano es tetraédrica: C Cl C Cl Momento dipolar resultante distinto de cero => molécula CH3Cl es polar. UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 91 Carácter iónico parcial de los enlaces covalentes polares. Si se pregunta “¿un enlace XY es iónico o cova- lente?”, la respuesta en casi todos los casos será “el enlace es de ambos tipos en parte”. Una mejor pregunta es: “¿en qué medida un enlace es iónico o covalente?” La existencia de cargas parciales en un enlace significa que el enlace covalente polar se comporta como si fuera parcialmente iónico. UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 92 El carácter iónico parcial de un enlace está directamente relacionado con a la diferencia de electronegatividad (∆EN), la diferencia entre los valores de EN de los átomos enlazados. ∆EN = ENmayor – ENmenor Un mayor valor de ∆EN resulta en cargas parciales más grandes y un mayor carácter iónico parcial del enlace. UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 93 Ejemplos: Para LiF(g) ∆EN es 4.0-1.0 = 3.0 para HF(g) ∆EN es 4.0-2.1 = 1.9 para F2(g) ∆EN es 4.0-4.0 = 0 por lo tanto, el enlace LiF tiene mayor carácter iónico que el enlace H-F, que a su vez tiene más que el enlace F-F. UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 94 La siguiente figura resume un criterio arbitra- rio para establecer carácter de enlaces: 3.3 2.0 0 Principal- mente covalente Covalente polar Principal- mente iónico UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 95 Enlace metálico. El tercer tipo de enlace químico es el enlace que existe entre un gran número de átomos de metálicos. Se denomina enlace metálico. UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 96 Considérese el elemento Na: • en el NaCl el sodio y el cloro están como iones, Na+ y Cl-, formando enlace iónico, • en vapores de sodio, se puede entender la exis- tencia de moléculas Na2 a través de un enlace covalente por compartición de los electrones de valencia de cada átomo de sodio, • en el Na metálico existen átomos de sodio ¿qué es lo que mantiene unidos a tantos átomos? UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 97 Modelo de enlace metálico. El modelo más simple de enlace metálico propone que todos los átomos del metal aportan sus electrones de valencia para formar un “mar de electrones” que se deslocalizan a través de todo el metal. Los iones metálicos (los núcleos junto con los electrones internos) se encuentran “sumergidos” en este mar de electrones en un acomodo regular. UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 98 Enlace iónico Enlace covalente Enlace metálico UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 99 En contraste conel enlace iónico, los iones en un metal no se mantienen en su lugar tan rígidamen- te como en un sólido iónico. Contrario al enlace covalente, ningún par de átomos metálicos en particular se encuentran unidos a través de ningún par localizado de electrones. En vez de eso, los e- de valencia son compartidos entre todos los átomos, los que se mantienen unidos por la atracción mutua de los cationes metálicos y los e- móviles y altamente deslocalizados. UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 100 Aunque existen compuestos metálicos, es más típico de los metales formar aleaciones. Éstas son mezclas sólidas de metales de composición variable. Las aleaciones se utilizan comunmente en la fabricación de partes de automóviles, fuselajes de aviones, soportes de edificios y puentes, monedas, joyería, trabajos dentales, etc UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 101 ¿Cómo el modelo explica las propiedades de los metales? Las propiedades físicas de los metales pueden variar en un amplio intervalo, a pesar de esto, la mayoria de los metales se caracterizan por: • ser sólidos en condiciones ambientales • tener puntos de fusión de moderadas a altas • tener puntos de ebullición mucho más elevados • doblarse o abollarse en vez de romperse • ser maleables (pueden formar láminas) • ser dúctiles (pueden estirarse para formar alambres) • ser buenos conductores de calor y de electricidad (s y l) UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 102 Los puntos de fusión y de ebullición se relacionan con la energía del enlace metálico: • los puntos de fusión son moderadamente altos porque las atracciones entre los cationes móviles y los electrones no necesitan romperse durante la fusión • en la ebullición se requiere que cada catión y sus electrones se separen de los otros y por eso los puntos de ebullición son marcadamente altos. UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 103 Las tendencias periódicas también son consistentes con el modelo: Temperatura normal de fusión, °C 0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1 2 3 4 5 6 alcalinos alcalino térreos UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 104 Los elementos del grupo 2 tienen el doble de e- de valencia que los del grupo 1, lo que se traduce en enlaces más fuertes y en consecuencia en mayores temperaturas de fusión. UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 105 La figura muestra que el Ga funde en la mano. Es el elemento que presenta el mayor intervalo de temperatura en estado líquido. A 1 atm: Tfusión = 29.8°C Tebullición = 2403°C UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 106 Las propiedades mecá- nicas y conductivas también se explican por este modelo. Cuando se golpea un metal, los iones metá- licos se desplazan a través del mar de e- hacia nuevas posiciones del retículo y la pieza de metal sólo se deforma. UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 107 Todos los metales del grupo11 (1B) Cu, Ag, Au, son lo suficientemente suaves para ser torneados fácilmente, pero el oro es único en su clase. Láminas de oro. Con 1 g de Au se puede formar: • un cubo de 0.37 cm de lado • una esfera de radio 2.295 mm • un alambre de 0.020 mm de diámetro y 165 m de largo • una lámina de 1 m2 y de 51 nm de espesor (~ 170 átomos) UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 108 A diferencia de lo que ocurre en metales, los compuestos iónicos se quiebran al aplicarles una fuerza: UdeC/FCQ/M E König Unidad 7-3 2007 109 Los metales son buenos conductores de electricidad porque tienen e- móviles. También la movilidad de los e- de los metales hace que ellos sean buenos conductores del calor. Si se coloca una pieza de madera y un trozo de metal en la mano (ambas a la temperatura ambiente), el metal se siente más frío que la madera debido a que él extrae calor de la mano más rápido que la madera. Los electrones deslocalizados en el metal dispersan el calor más rápidamente que los pares de e- localizados en los enlaces covalentes de la madera. 7-3.Modelos de enlace químico.
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