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UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO FACULTAD DE QUÍMICA “COMPARACIÓN DE DOS MECANISMOS QUÍMICOS EN LA MODELACIÓN DE LA CALIDAD DEL AIRE EN EL VALLE DE MÉXICO” T E S I S QUE PARA OBTENER EL TÍTULO DE INGENIERA QUÍMICA P R E S E N T A Vanessa Trejo Contreras Ciudad Universitaria, CDMX 2017 UNAM – Dirección General de Bibliotecas Tesis Digitales Restricciones de uso DERECHOS RESERVADOS © PROHIBIDA SU REPRODUCCIÓN TOTAL O PARCIAL Todo el material contenido en esta tesis esta protegido por la Ley Federal del Derecho de Autor (LFDA) de los Estados Unidos Mexicanos (México). El uso de imágenes, fragmentos de videos, y demás material que sea objeto de protección de los derechos de autor, será exclusivamente para fines educativos e informativos y deberá citar la fuente donde la obtuvo mencionando el autor o autores. Cualquier uso distinto como el lucro, reproducción, edición o modificación, será perseguido y sancionado por el respectivo titular de los Derechos de Autor. JURADO ASIGNADO: PRESIDENTE: José Agustín García Reynoso VOCAL: Gema Luz Andraca Ayala SECRETARIO: Sergio Adrián García González 1er. SUPLENTE: Alejandra Mendoza Campos 2° SUPLENTE: Anna Kozina SITIO DONDE SE DESARROLLÓ EL TEMA: CENTRO DE CIENCIAS DE LA ATMÓSFERA, UNAM. ASESOR DEL TEMA: Dr. José Agustín García Reynoso SUSTENTANTE (S): Vanessa Trejo Contreras 1 AGRADECIMIENTOS Esta tesis forma parte del Proyecto Pronóstico Meteorológico y de Calidad del Aire SECITI/055/256. La autora agradece al Laboratorio Nacional de Supercómputo del Sureste de México perteneciente a la red de laboratorios nacionales CONACYT, por los recursos computacionales, el apoyo y la asistencia técnica. A la Dirección General de Cómputo y de Tecnologías de Información y Comunicación de la UNAM por la facilitación de la supercomputadora MIZTLI, apoyo y asistencia técnica. Al Dr. Agustín García por la confianza, apoyo y paciencia durante el tiempo de realización de esta tesis. 2 CONTENIDO ÍNDICE DE TABLAS .................................................................................................................... 4 ÍNDICE DE FIGURAS .................................................................................................................. 5 INTRODUCCIÓN ............................................................................................................................. 6 OBJETIVO GENERAL ......................................................................................................................... 8 OBJETIVOS ESPECÍFICOS .................................................................................................................. 8 ANTECEDENTES ........................................................................................................................... 9 a) Contaminación atmosférica .................................................................................................... 9 b) Fuentes emisoras de contaminantes del aire ....................................................................... 11 c) Principales contaminantes del aire ....................................................................................... 13 i) Ozono (O3) ......................................................................................................................... 15 ii) Óxidos de nitrógeno (NOx) ................................................................................................ 15 iii) Monóxido de carbono (CO) ............................................................................................... 15 iv) Dióxido de azufre (SO2) ..................................................................................................... 16 v) Partículas suspendidas (PM2.5 y PM10) .............................................................................. 16 d) Calidad del aire en la ZMVM ................................................................................................. 17 i) Inventario de emisiones .................................................................................................... 18 (1) Características del inventario de emisiones para modelación .......................................... 18 ii) Problemática actual........................................................................................................... 19 e) Modelación de la calidad del aire ......................................................................................... 20 ii) Mecanismos químicos ....................................................................................................... 21 (1) Regional Acid Deposition Model (RADM2) ....................................................................... 22 (2) Carbon-Bond Mechanism Z (CBMZ) .................................................................................. 22 iii) Modelo Weather Research and Forecasting with Chemistry (WRF-Chem) ...................... 23 iv) Model Evaluation Tools (MET v5.1) ...................................................................................... 24 METODOLOGÍA ............................................................................................................................. 25 a) Zona de estudio ..................................................................................................................... 25 b) Selección de los periodos de interés a evaluar ..................................................................... 27 c) Optimización del inventario de emisiones ............................................................................ 30 d) Procedimiento de modelación de los episodios con WRF-Chem.......................................... 31 i) Mecanismo RADM2 ........................................................................................................... 33 3 ii) Mecanismo CBMZ ............................................................................................................. 33 e) Evaluación de la información de salida del modelo. ............................................................. 34 f) Métricas estadísticas ............................................................................................................. 35 RESULTADOS Y ANÁLISIS ......................................................................................................... 39 a) Modelación con WRF-Chem para el mecanismo químico RADM2 ....................................... 39 b) Modelación con WRF-Chem para el mecanismo químico CBMZ .......................................... 47 c) Evaluación cuantitativa de los resultados empleando el MET v5.1 ...................................... 52 CONCLUSIONES ........................................................................................................................... 61 RECOMENDACIONES.................................................................................................................. 63 BIBLIOGRAFÍA ............................................................................................................................... 64 ANEXO 1 ......................................................................................................................................... 68 ANEXO 2 ......................................................................................................................................... 72 ANEXO 3 ......................................................................................................................................... 73 4 ÍNDICE DE TABLAS TABLA 1. MODELOS REGIONALES DE CALIDAD DEL AIRE MÁS UTILIZADOS ..........................................................................21 TABLA 2. RESUMEN DE LOS MECANISMOS QUÍMICOS A UTILIZAR ..................................................................................... 23 TABLA 3. DÍAS CON ALTO ÍNDICE DE CALIDAD DEL AIRE CORRESPONDIENTE A OZONO ........................................................... 28 TABLA 4. EPISODIOS DE PRECONTINGENCIA Y CONTINGENCIA FASE 1 ACTIVADOS POR ALTOS NIVELES DE OZONO DURANTE EL PRIMER SEMESTRE DEL 2016. ......................................................................................................................... 29 TABLA 5 FACTORES DE ESCALAMIENTO PARA LAS EMISIONES .......................................................................................... 31 TABLA 6. TABLA DE CONTINGENCIA 2X2 DE ACUERDO A TODAS LAS POSIBLES COMBINACIONES ENTRE EL PRONÓSTICO Y LA OBSERVACIÓN. ............................................................................................................................................. 36 TABLA 7. MÉTRICAS ESTADÍSTICAS ANALIZADAS ........................................................................................................... 53 TABLA 8. MÉTRICA HEIDKE SKILL SCORE PARA LAS TRES ESPECIES QUÍMICAS. .................................................................... 53 TABLA 9. MÉTRICAS ESTADÍSTICAS PARA EL OZONO. ..................................................................................................... 54 TABLA 10. MÉTRICAS ESTADÍSTICAS PARA EL MONÓXIDO DE CARBONO. ........................................................................... 54 TABLA 11. MÉTRICAS ESTADÍSTICAS PARA EL DIÓXIDO DE AZUFRE. .................................................................................. 54 TABLA 12. RELACIÓN ENTRE EL VALOR MEDIO DE LA CONCENTRACIÓN OBSERVADA Y EL PRONÓSTICO. .................................... 56 5 ÍNDICE DE FIGURAS FIGURA 1. INVENTARIO DE EMISIONES DE LA ZMVM, 2008. ......................................................................................... 13 FIGURA 2. ESQUEMA DEL FUNCIONAMIENTO DEL MODELO WRF-CHEM........................................................................... 24 FIGURA 3. REPRESENTACIÓN DE LOS TERRITORIOS QUE CONFORMAN A LA ZMVM ............................................................. 26 FIGURA 4. COMPARACIÓN DE LOS NIVELES DE CONCENTRACIÓN DE OZONO ARROJADOS POR EL MODELO WRF-CHEM UTILIZANDO EL MECANISMO QUÍMICO RADM2 PARA LOS DÍAS 13 Y 14 DE MARZO DE 2016. ...................................................... 41 FIGURA 5. COMPARACIÓN DE LOS NIVELES DE CONCENTRACIÓN DE OZONO ARROJADOS POR EL MODELO WRF-CHEM UTILIZANDO EL MECANISMO QUÍMICO RADM2 PARA LOS DÍAS 17 Y 18 DE ABRIL DE 2016. ........................................................ 41 FIGURA 6. COMPARACIÓN DE LOS NIVELES DE CONCENTRACIÓN DE MONÓXIDO DE CARBONO ARROJADOS POR EL MODELO WRF- CHEM UTILIZANDO EL MECANISMO QUÍMICO RADM2 PARA LOS DÍAS 13 Y 14 DE MARZO DE 2016. ............................ 43 FIGURA 7. COMPARACIÓN DE LOS NIVELES DE CONCENTRACIÓN DE MONÓXIDO DE CARBONO ARROJADOS POR EL MODELO WRF- CHEM UTILIZANDO EL MECANISMO QUÍMICO RADM2 PARA LOS DÍAS 17 Y 18 DE ABRIL DE 2016................................ 43 FIGURA 8. CRECIMIENTO DE LOS NIVELES DEL CO A LO LARGO DEL DÍA EN COMPARACIÓN CON EL TRÁFICO. ............................. 44 FIGURA 9. COMPARACIÓN DE LOS NIVELES DE CONCENTRACIÓN DE DIÓXIDO DE AZUFRE ARROJADOS POR EL MODELO WRF-CHEM UTILIZANDO EL MECANISMO QUÍMICO RADM2 PARA LOS DÍAS 13 Y 14 DE MARZO DE 2016. ..................................... 45 FIGURA 10. COMPARACIÓN DE LOS NIVELES DE CONCENTRACIÓN DE DIÓXIDO DE AZUFRE ARROJADOS POR EL MODELO WRF-CHEM UTILIZANDO EL MECANISMO QUÍMICO RADM2 PARA LOS DÍAS 17 Y 18 DE ABRIL DE 2016. ........................................ 46 FIGURA 11. COMPARACIÓN DE LOS NIVELES DE CONCENTRACIÓN DE OZONO ARROJADOS POR EL MODELO WRF-CHEM UTILIZANDO EL MECANISMO QUÍMICO CMBZ PARA LOS DÍAS 13 Y 14 DE MARZO DE 2016. ......................................................... 48 FIGURA 12. COMPARACIÓN DE LOS NIVELES DE CONCENTRACIÓN DE OZONO ARROJADOS POR EL MODELO WRF-CHEM UTILIZANDO EL MECANISMO QUÍMICO CBMZ PARA LOS DÍAS 17 Y 18 DE ABRIL DE 2016. ........................................................... 48 FIGURA 13. COMPARACIÓN DE LOS NIVELES DE CONCENTRACIÓN DE MONÓXIDO DE CARBONO ARROJADOS POR EL MODELO WRF- CHEM UTILIZANDO EL MECANISMO QUÍMICO CBMZ PARA LOS DÍAS 13 Y 14 DE MARZO DE 2016. ............................... 49 FIGURA 14. COMPARACIÓN DE LOS NIVELES DE CONCENTRACIÓN DE MONÓXIDO DE CARBONO ARROJADOS POR EL MODELO WRF- CHEM UTILIZANDO EL MECANISMO QUÍMICO CBMZ PARA LOS DÍAS 17 Y 18 DE ABRIL DE 2016. ................................. 50 FIGURA 15. COMPARACIÓN DE LOS NIVELES DE CONCENTRACIÓN DE DIÓXIDO DE AZUFRE ARROJADOS POR EL MODELO WRF-CHEM UTILIZANDO EL MECANISMO QUÍMICO CBMZ PARA LOS DÍAS 13 Y 14 DE MARZO DE 2016. ........................................ 51 FIGURA 16. COMPARACIÓN DE LOS NIVELES DE CONCENTRACIÓN DE DIÓXIDO DE AZUFRE ARROJADOS POR EL MODELO WRF-CHEM UTILIZANDO EL MECANISMO QUÍMICO CBMZ PARA LOS DÍAS 17 Y 18 DE ABRIL DE 2016. .......................................... 52 FIGURA 17. COMPARACIÓN DEL MECANISMO RADM2, CBMZ Y DATOS OBSERVADOS DEL OZONO PARA LOS DÍAS 13 Y 14 DE MARZO DE 2016. ......................................................................................................................................... 58 FIGURA 18. COMPARACIÓN DEL MECANISMO RADM2, CBMZ Y DATOS OBSERVADOS DEL OZONO PARA LOS DÍAS 17 Y 18 DE ABRIL DE 2016. ............................................................................................................................................ 58 FIGURA 19. COMPARACIÓN DEL MECANISMO RADM2, CBMZ Y DATOS OBSERVADOS DEL MONÓXIDO DE CARBONO PARA LOS DÍAS 13 Y 14 DE MARZO DE 2016. ......................................................................................................................... 59 FIGURA 20. COMPARACIÓN DEL MECANISMO RADM2, CBMZ Y DATOS OBSERVADOS DEL MONÓXIDO DE CARBONO PARA LOS DÍAS 17 Y 18 DE ABRIL DE 2016. ............................................................................................................................ 59 FIGURA 21. COMPARACIÓN DEL MECANISMO RADM2, CBMZ Y DATOS OBSERVADOS DEL DIÓXIDO DE AZUFRE PARA LOS DÍAS 13 Y 14 DE MARZO DE 2016. ................................................................................................................................ 60 FIGURA 22. COMPARACIÓN DEL MECANISMO RADM2, CBMZ Y DATOS OBSERVADOS DEL DIÓXIDO DE AZUFRE PARA LOS DÍAS 17 Y 18 DE ABRIL DE 2016. ................................................................................................................................... 60 6 INTRODUCCIÓN La contaminación atmosférica es un problema que no sólo se encuentra presente en la Zona Metropolitana del Valle de México (ZMVM), sino también en las grandes ciudades de todo el mundo como Beijín, Paris, Santiago entre otras. La gran importancia de reducir los niveles de contaminación de estas regiones ha llevado a los tomadores de decisiones a tomar diferentes medidas con la finalidad de cuidar la salud de sus habitantes. La modelación de la calidad del aire se ha convertido en una herramienta muy útil para poder pronosticar los niveles de estos contaminantes criterio para, de esta manera, anticiparse a los incrementos antes de que sean un problema más grave. Para poder generar un buen pronóstico, es necesario contar con un buen modelo de calidad del aire, los datos adecuados de meteorología de la región, las emisiones de contaminantes y el mecanismo químico que genere los resultados más parecidos a lo que ocurre en la realidad. Debido a lo anterior, resulta importante comparar el desempeño de dos mecanismos químicos para conocer en qué grado difieren los resultados entre éstos, utilizando el mismo inventario de emisiones. El modelo WRF-Chem utilizadoen el Centro de Ciencias de la Atmósfera de la UNAM, posee diferentes mecanismos químicos que se pueden emplear, sin embargo, a la fecha no se ha realizado una evaluación de los mismos para la ZMVM, cosa que se requiere para poder analizar este aspecto del modelo. Los mecanismos químicos a comparar fueron el Regional Acid Deposition Model 2 (RADM2) y el Carbon – Bond Mechanism Z (CBMZ) empleando el WRF-Chem, modelo acoplado de meteorología-química. En el presente trabajo de tesis se muestran los resultados obtenidos de la modelación de calidad del aire de tres contaminantes criterio (ozono (O3), monóxido de carbono (CO) y dióxido de azufre (SO2) presentes en la Zona Metropolitana del Valle de México (ZMVM) durante los días comprendidos del 13 7 al 15 de marzo de 2016 y del 17 al 19 de abril del mismo año utilizando dos mecanismos químicos diferentes. Este trabajo consta de 5 capítulos; en el primero se habla sobre los antecedentes de la contaminación atmosférica, los principales compuestos presentes en la atmósfera que son dañinos a la salud, los tipos de fuentes de emisión de contaminantes, así como de la problemática que se vive hoy día en la ZMVM. En el capítulo segundo, se encuentra la metodología realizada para la modelación con ambos mecanismos químicos empleando el modelo WRF-Chem, comenzando por una breve descripción de la zona de estudio, así como de la justificación de los periodos de tiempo a modelar, hasta la programación del archivo con el que se detalla lo requerido por el modelo. También se explican las métricas estadísticas a utilizar para comparar el desempeño de los dos mecanismos. Los resultados y análisis de los mismos se localizan en el tercer capítulo de esta tesis, donde se muestran las gráficas obtenidas para los tres contaminantes de interés para ambos mecanismos químicos en ambos periodos de tiempo; además se encuentra la información estadística generada por el programa Model Evaluation Tools v5.1. Finalmente, en los capítulos cinco y seis se encuentran respectivamente las conclusiones y recomendaciones obtenidas a partir del análisis de los resultados de este trabajo. 8 OBJETIVO GENERAL COMPARAR LA DISTRIBUCIÓN Y GENERACIÓN DE CONTAMINANTES EN LA ZMVM EMPLEANDO DOS MECANISMOS QUÍMICOS Y EL MODELO WRF-CHEM. OBJETIVOS ESPECÍFICOS 1) Conocer las bases de los mecanismos químicos RADM2 y CBMZ que se utilizan para la modelación de calidad de aire. 2) Seleccionar 2 episodios de mala calidad de aire que se hayan presentado en la ZMVM en el presente año. 3) Realizar simulaciones con el modelo WRF-Chem de los episodios seleccionados y con ambos mecanismos químicos. 4) Comparar los resultados obtenidos con datos observables para evaluar cuál se aproxima más a la realidad. 5) Comparar el desempeño de los mecanismos y determinar si los resultados obtenidos son comparables entre ellos en tiempo y cálculo. 9 ANTECEDENTES En este capítulo se habla acerca del problema que constituye la contaminación atmosférica, desde sus orígenes hasta sus repercusiones; se aborda cuáles son las principales fuentes emisoras y cuáles son las principales sustancias que la ocasionan. Además, se expone cómo se maneja esta situación en la ZMVM, la importancia del uso de modelos para su simulación y se plantean las principales características de dos de los mecanismos químicos que se pueden utilizar para modelar la calidad del aire. a) Contaminación atmosférica La mayoría de los autores concuerdan en que la contaminación atmosférica se refiere a la presencia en el aire de agentes tóxicos (físicos, químicos o biológicos) generados por actividades antropogénicas y en concentraciones que sobrepasan los niveles normales que acepta el ambiente, los cuales, además puedan ser nocivos para la salud, seguridad o bienestar de las personas de una región, que les impida el desarrollo de la vida cotidiana, el uso de lugares de recreación y goce de los mismos, o que sean perjudiciales para la vida de plantas o animales [RAMA, 2014]. Mucho se ha hablado sobre los grandes efectos y consecuencias que tienen los contaminantes presentes en el aire hacia la salud del ser humano, sin embargo, éstos pueden llegar a afectar también animales, vegetales y, dependiendo de las condiciones de humedad, a edificaciones y monumentos [Lacy, 1993; Quadri, 1992]. Si bien, la mala calidad del aire afecta al grupo antes mencionado, el daño ocasionado no es el mismo para cada uno de ellos, ni todos los contaminantes afectan de la misma manera, además la concentración de los mismos en la atmósfera puede tener mayor o menor impacto en los seres vivos y construcciones. Por ejemplo, para las personas e incluso animales, puede llegar a ocasionar desde simple irritación transitoria y aumentar el riesgo de padecer enfermedades agudas, como la neumonía, o crónicas como el cáncer de pulmón, hasta la muerte en casos extremos; para los vegetales puede provocar un 10 aumento en el tiempo de crecimiento, así como disminuir el tamaño de los frutos, también producir daños en los cultivos y plantaciones; en el caso de las edificaciones puede ocasionar procesos de abrasión, corrosión y oxidación de metales [Quadri, 1992; Lacy, 1993]. En casos a mayor escala, la mala calidad del aire también puede afectar a los ecosistemas debido a la lluvia ácida, o puede contribuir al cambio climático y a la disminución de la capa de ozono estratosférico [SEMARNAT, 2010]. Es de conocimiento que países como China, Japón, Chile y México han presentado en los últimos tiempos índices de calidad del aire muy alarmantes, que ha llevado a la preocupación e implementación de medidas por parte de los gobiernos de estos lugares para poder detener esta situación [SEMARNAT, 2007]. No es de extrañarse que las ciudades o regiones con mayores problemas de contaminación en el aire, también sean de las más pobladas del mundo y que cuenten con una gran afluencia vehicular y desarrollo industrial, lo que recae en una alta demanda de bienes y servicios y, como consecuencia, a la generación de emisiones de tipo gaseoso que afectan la calidad del aire [RAMA, 2014]. No obstante, aunque en México destaque la Zona Metropolitana del Valle de México (ZMVM) como la más contaminada, ciudades como Guadalajara y Monterrey parecen seguir el camino que lleva la ZMVM presentando altos niveles de contaminantes en el aire, y lo que es más alarmante aún, es que otras ciudades como León, Salamanca e Irapuato comienzan a entrar dentro de este grupo de lugares más contaminados [Riojas – Rodríguez, et. al., 2013]. Debido a lo anterior, es importante saber cuáles son los mayores contaminantes que se liberan a la atmósfera y en qué concentraciones, cómo es la química de la atmósfera y de dónde provienen todas estas sustancias para así, realizar acciones que permitan la mejora del aire que respiramos a nivel local y global. 11 b) Fuentes emisoras de contaminantes del aire En el caso de la contaminación atmosférica y, de acuerdo con el Instituto Nacional de Ecología y Cambio Climático, una fuente se define como un lugar o actividad que origina y emite uno o más contaminantes a la atmósfera. Dichas fuentes se pueden clasificar en dos grandes áreas de acuerdo a su naturaleza y forma de emisión: - Fuentes naturales - Fuentes antropogénicas Las primeras son aquellas ocasionadas por los diferentes fenómenos que se presentan en la naturaleza y por la vida animal y vegetal; entre estos se encuentran las erupciones volcánicas, los incendios forestales y las erosiones [UNAD]. Además, diversos estudios han indicado que la vegetación libera cierta cantidad de hidrocarburos no metano que pueden llegar a ser comparables – o incluso superiores – a las originadas por actividades del ser humano [SEMARNAT, 2010]. Por otro lado, el suelo también contribuyea este tipo de fuente de contaminación, liberando óxidos de nitrógeno (NOx) mediante procesos de desnitrificación (reducción de nitritos y nitratos a nitrógeno gaseoso). Del mismo modo, otras actividades naturales tales como las termitas, los relámpagos y la actividad geotérmica tienen sus repercusiones en la calidad del aire que respiramos [SEMARNAT, 2010]. Las fuentes antropogénicas, como se mencionó anteriormente, hacen referencia a todas las emisiones originadas por actividades que realiza el hombre, tales como industrias, vehículos de transporte, rellenos sanitarios, etcétera. A su vez, esta categoría se puede dividir en tres diferentes grupos: - Fuentes puntuales o fijas - Fuentes móviles 12 - Fuentes de área Una fuente puntual es aquella fuente individual que, a lo largo de toda su vida útil, se encuentra en un punto fijo, es decir que el lugar donde provienen las emisiones no cambia con el tiempo. Ejemplos de este tipo se encuentran plantas de energía, chimeneas industriales y domésticas, industrias químicas, fábricas, refinerías petroleras e incluso aquellas liberadas por el uso de solventes o productos de limpieza de superficies. Las fuentes móviles son todas aquellas que cuentan con algún motor de combustión o similar, que pueden desplazarse de manera autónoma y que debido a su operación se emiten contaminantes a la atmósfera. En esta se incluyen todas las formas de transporte, tales como automóviles, camiones, helicópteros, aviones, trenes, etcétera. Cabe destacar que el principal contribuidor a este tipo de fuente de emisiones son los vehículos automotores debido a que para su funcionamiento llevan a cabo el proceso de combustión, el cual, produce grandes cantidades de gases contaminantes como el monóxido de carbono (CO), óxidos de nitrógeno (NOx), compuestos orgánicos volátiles (COVs), óxidos de azufre (SOx), partículas en suspensión, plomo, entre otros. Por último, las fuentes de área incluyen una serie de actividades pequeñas, numerosas y que se encuentran distribuidas dentro de un área definida, pero que no pueden ser incluidas dentro de un inventario de fuentes primarias debido a que sus contribuciones no pueden identificarse de manera precisa ni eficiente. A pesar de esto, las emisiones de cada fuente por individual pueden no llegar a ser significativas, sin embargo, el conjunto de todas ellas sí pueden llegar a tener repercusiones importantes en la calidad del aire de la región donde se encuentren. [UNAD, INECC] En el caso de la ZMVM, en el inventario de emisiones del año 2008, se muestra que las fuentes móviles fueron las que contribuyeron más a la liberación de gases como NOx (con un 82.4%), CO (con un 99%) y PM2.5 (con 51.8%); por otro lado, 13 se observa que las fuentes de área sí tienen una repercusión significativa en la contaminación atmosférica debido a que emite gran cantidad de gases como el NH3 (75.3%), PM10 (60.4%) y COV (40.8%). Las fuentes con menor influencia son las fijas, responsables del 50.3 % de las emisiones de SO2, y las naturales, que realmente son muy pocas [IE SEMARNAT, 2008]. Figura 1. Inventario de emisiones de la ZMVM, 2008. c) Principales contaminantes del aire Debido a la gran cantidad de sustancias que resultan perjudiciales para la atmósfera, para los seres vivos y materiales, se tienen clasificaciones de los mismos de manera que queden agrupados de una manera más práctica y faciliten la comprensión del efecto que tienen cada uno de ellos en el aire. En general, existen dos diferentes clasificaciones en las que se pueden separar estas sustancias. 1. Dependiendo del tipo de emisión: directa o indirecta: Dentro de esta clasificación, los contaminantes se dividen en primarios y secundarios: 23.8 31.3 82.4 99 49.3 51.8 16.1 0.9 21.8 10.7 0.6 50.3 15.6 20.5 75.3 40.8 6.4 0.4 0.4 29.9 60.4 6.1 0.5 2.7 3 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 NH3 COV NOx CO SO2 PM2.5 PM10 P O R C EN TA JE ( % ) CONTAMINANTES Fuentes móviles Fuentes fijas Fuentes de área Fuentes narutales 14 - Primarios: se incluyen a todas aquellas sustancias que son emitidas directamente a la atmósfera desde cualquiera que su fuente sea (natural o antropogénica). Ejemplos de estos son los óxidos de nitrógeno (NOx), monóxido de carbono (CO), óxidos de azufre (SOx), material particulado, entre otros. - Secundarios: son aquellos que se originan dentro de la atmósfera por medio de interacción y reacciones químicas y/o fotoquímicas entre dos o más contaminantes primarios. Dentro de esta categoría se encuentran sustancias como hidrocarburos (HC), sulfatos (SO4), nitratos (NO3), ácido sulfúrico (H2SO4), entre otros. En ocasiones, estos resultan ser más perjudiciales para la salud y el ambiente, como es el caso del ozono troposférico (O3). 2. Dependiendo del daño que producen a la salud. - Contaminantes no criterio: son aquellos que son tóxicos en pequeñas cantidades, tales como los compuestos orgánicos volátiles y los hidrocarburos aromáticos policíclicos. Además, estos contaminantes no han sido estudiados tan exhaustivamente como los criterio, por lo que aún no se cuenta con información suficiente. - Contaminantes criterio: se les conoce con este nombre a todos aquellos contaminantes que resultan ser perjudiciales para la salud y bienestar de los seres humanos, además que definen la calidad del aire dependiendo de la concentración que estos tengan en la atmósfera. Se les llama criterio debido a que nos permiten tener un criterio para establecer normas que ayuden a mejorar la mala situación del aire y con el fin de proteger a los seres vivos y al medioambiente. Ejemplos de éstos se describen más a fondo a continuación. 15 i) Ozono (O3) El ozono es una sustancia capaz de oxidar diferentes materiales. Se trata de un compuesto gaseoso e incoloro que se forma en la atmósfera mediante una serie de reacciones químicas entre los óxidos de nitrógeno y los compuestos orgánicos volátiles en presencia de luz solar. Cabe destacar que esta sustancia se puede localizar en dos regiones de la atmósfera: en la tropósfera y en la estratósfera. El ozono que influye en la mala calidad del aire es el que se encuentra en la primera capa de la atmósfera, mientras que el otro – que se encuentra en grandes cantidades – genera una capa que impide el paso de los rayos ultravioleta y hace posible la vida en la Tierra. Por otro lado, el ozono troposférico en concentraciones elevadas puede poner en riesgo la salud y bienestar de los seres humanos, y tener efectos negativos en la vegetación. [Aire CDMX, UNAD, INECC] ii) Óxidos de nitrógeno (NOx) Los óxidos de nitrógeno son un conjunto de compuestos gaseosos que contienen nitrógeno y oxígeno, tales como el óxido nítrico (NO), dióxido de nitrógeno (NO2) y el óxido nitroso (N2O). Este último resulta ser un gas poco reactivo, mientras que los otro dos están involucrados en la formación de ozono troposférico, lluvia ácida y aerosoles. El óxido nítrico y el dióxido de nitrógeno se producen de manera directa e indirecta durante los procesos de combustión de los vehículos automotrices a altas temperaturas. [Aire CDMX, UNAD] iii) Monóxido de carbono (CO) El monóxido de carbono es un gas incoloro e inodoro que se forma por actividades antropogénicas mediante la combustión incompleta de sustancias como la gasolina, debido a la falta de oxígeno. En la naturaleza, se genera mediante la oxidación del metano (CH4) que a su vez es producido por la descomposición de materia orgánica. 16 En altas concentraciones, respirar este contaminante puede llegar a provocar envenenamiento, e incluso la muerte debido a que su principal acción dentro del organismo es evitar el transporte de oxígeno hacia las células, ocasionando una reducción del mismo en el corazón. Los vehículos son la principalfuente de emisión de esta sustancia; en la ZMVM, hasta 2008, se contaba con una flota vehicular de 4.5 millones de automóviles. En la actualidad se cuentan con 5 millones más. iv) Dióxido de azufre (SO2) Este gas, al igual que el monóxido de carbono, puede ser emitido mediante fuentes antropogénicas, como naturales. De forma natural, el azufre se encuentra en la corteza terrestre, por lo que, cuando ocurren eventos geotérmicos, se libera una gran cantidad de dióxido de azufre a la atmósfera. En la ZMVM, el principal generador de este gas es el volcán Popocatépetl, que ha tenido gran actividad en los últimos años, además de los vehículos que utilizan diésel como combustible, que también son una fuente importante de óxidos de azufre, al contener pequeñas cantidades de azufre. En la atmósfera, el SO2 puede dar origen a otras sustancias que, a su vez, también resultan ser contaminantes. Al reaccionar con el radical hidroxilo (OH), en presencia de oxígeno (O2) y agua (H2O) da origen al ácido sulfúrico, que puede disolverse en el agua, formando la lluvia ácida. Por otro lado, al oxidarse, se transforma en partículas suspendidas y en aerosoles secundarios. Inhalar este contaminante puede tener consecuencias en las vías respiratorias hasta enfermedades cardiovasculares debido a que es un gas bastante tóxico e irritante. v) Partículas suspendidas (PM2.5 y PM10) El material particulado, también conocido como partículas suspendidas corresponden a una mezcla compleja de sustancias líquidas y sólidas muy pequeñas que se encuentran suspendidas en el aire. Diversas son las fuentes de 17 las que se puede originar este material, incluyendo naturales como incendios forestales y polinización de las plantas y actividades antropogénicas como la quema de combustibles y procesos industriales. Estas sustancias primarias, que son emitidas directamente por su fuente, pueden transformarse mediante reacciones químicas con otros contaminantes que se encuentran en la atmósfera, dando origen a aerosoles secundarios más complejos. Estas partículas pueden clasificarse dependiendo del tamaño que presenten. De esta forma, aquellas que representan más riesgo para la salud son las más pequeñas, las cuales se dividen en partículas gruesas con diámetro entre 10 y 2.5 µm, finas entre 2.5 y 1 µm y ultrafinas menores a 1 µm. Resulta importante controlar los niveles de este material en la atmósfera debido a que entre más finas sean, es más fácil que entren al organismo y se dirijan a los pulmones, causando una serie de efectos de carácter tóxico. En la ZMVM, son la principal causa de problemas de salud debido a que las consecuencias en las personas varían dependiendo de su tamaño, concentración y composición química. [Aire CDMX, INECC] d) Calidad del aire en la ZMVM Durante los últimos años, se ha buscado disminuir la concentración de los contaminantes criterio que tienen muchos efectos dañinos principalmente en la salud de la población. De esta manera, el Sistema de Monitoreo Atmosférico (SIMAT) es el organismo responsable de la medición de los contaminantes en la atmósfera; en la ZMVM se cuentan con más de 40 sitios de monitoreo distribuidos a lo largo de toda la región. Estas redes de monitoreo han permitido reconocer que los problemas más relevantes en cuestión del aire de la ZMVM tienen relación con las altas concentraciones principalmente de contaminantes como el O3, PM10 y PM2.5 [Aire CDMX] 18 i) Inventario de emisiones Un inventario de emisiones es un documento que permite identificar y localizar las principales fuentes de contaminantes, así como conocer el tipo de contaminante y el aporte de cada fuente a la atmósfera. La importancia de un inventario de emisiones radica en poder conocer la distribución de contaminantes en cada región, además de identificar cuáles fuentes son las que tienen mayor impacto, para de esta manera, poder gestionar la calidad del aire e impulsar medidas que ayuden a disminuir las emisiones en medida de lo posible y, como consecuencia, mejorar el aire que se respira. (1) Características del inventario de emisiones para modelación A pesar de que, para utilizar modelos de calidad del aire se requiere de un inventario de emisiones, no se puede utilizar el documento tal cual es publicado por los responsables (en el caso de la ZMVM, por la Secretaría del Medio Ambiente) ya que éste requiere de una organización y procesamiento de datos específico para que pueda ser ingresado al proceso de simulación. Los pasos más importantes para poder preparar un inventario de emisiones con fines de modelación involucran tres principales distribuciones: - Distribución temporal: se trata de un desglose de los estimados anuales de emisión del inventario base, pero tomando en cuenta intervalos de tiempo más cortos. - Distribución espacial: consiste en separar y clasificar los estimados anuales de emisión del inventario base en tamaños más pequeños, homogéneos e individuales sobre el dominio del inventario. - Distribución de especies químicas: clasifica las emisiones de las especies en grupos más selectivos dependiendo de, su reactividad, de las especies químicas individuales y/o del tamaño de partícula. 19 Para que las modificaciones anteriores puedan utilizarse en el proceso de simulación de un modelo de calidad del aire, es necesario acoplarlos con información geográfica y meteorológica de la región de estudio. ii) Problemática actual A pesar de las modificaciones que se han llevado a cabo en las normas de límites permisibles de contaminantes criterios en la ZMVM, principalmente de ozono, en los últimos años, todavía se han presentado periodos en los que estos límites son rebasados y generan episodios de contingencia ambiental en los que, el gobierno de la CDMX junto con los gobiernos de los estados que se encuentran dentro del área metropolitana, implementan acciones para reducir dichos niveles y evitar, de esta manera, daños a largo plazo en la salud de la población. De acuerdo al último informe de calidad del aire de la CDMX, se reconocen tres temporadas dentro del año que son consecuencia de los patrones meteorológicos de la región: la temporada de ozono, la temporada de partículas y la temporada de lluvias [Calidad del aire en la CDMX, 2014]. Normalmente, la temporada de ozono comprende desde finales del mes de febrero hasta finales de junio, que es cuando inicia la temporada de lluvias y se caracteriza por la presencia de altos niveles de concentración de este contaminante y de otros secundarios que se encuentran dentro del smog fotoquímico y están involucrados en la producción de ozono; asimismo, en esta temporada también son característicos los sistemas de alta presión, cuya principal contribución a esta temporada es provocar estabilidad atmosférica, impidiendo el libre desplazamiento de los contaminantes fuera de la cuenca. Un ejemplo de esto es lo ocurrido en el primer semestre del año 2016, donde se presentaron hasta 10 episodios de pre-contingencia y/o contingencia ambiental ocasionadas por las altas concentraciones de ozono, lo que derivó en la implementación de programas como el “Hoy no circula” aplicable para todos los vehículos sin importar la calcomanía que tuvieran, lo que ocasionó en gran medida el descontento de la población. [Informe de actividades correspondientes a la 20 activación de programas para contingencias ambientales atmosféricas en la ZMVM durante la temporada de ozono 2016] e) Modelación de la calidad del aire Un modelo es una representación de fenómenos y/o procesos con el fin de facilitar la comprensión y análisis de dichos sucesos [FQA, UNAM]. Los modelos de calidad del aire son herramientas de gran utilidad para la planeación, gestión e incluso predicción del comportamiento atmosférico de una región ya que facilitan la simulaciónde los procesos físicos y químicos que ocurren dentro de la atmósfera y que afectan a la dispersión y transformación de contaminantes [SEDEMA Estado de México, 2007]. Existen diferentes tipos de modelos de calidad del aire, que se pueden clasificar dependiendo el alcance espacial que analicen en: 1. Locales: abarcan rangos de análisis hasta 15 – 20 km de la fuente emisora. Se utilizan para estudiar fenómenos de contaminación atmosférica en un rago espacial corto. 2. Regionales: éstos abarcan un rango entre los 20 y 500 km en horizontal y de 5 a 10 km en altura de la fuente. Se consideran para el análisis de contaminación atmosférica de rango espacial intermedio. En esta escala las reacciones químicas ya juegan un papel importante en la dispersión de contaminantes ya que es donde se presentan los problemas de calidad del aire urbanos. 3. Globales: analizan problemas que afectan a todo el planeta tales como los relacionados con el efecto invernadero. El rango espacial en el que estudian estos efectos es de 40000 km en horizontal y 20 km en altura, aproximadamente [IDEAM, 2002] Para el desarrollo de este trabajo se empleó el modelo de escala regional WRF- Chem utilizado en el Departamento de Fisicoquímica Atmosférica del Centro de Ciencias de la Atósfera de la UNAM, ya que es el que mejor reproduce los resultados. Además del WRF-Chem, existen otros modelos regionales de calidad 21 del aire; en la siguiente tabla se muestran los más utilizados y sus principales características. Tabla 1. Modelos regionales de calidad del aire más utilizados Modelo Descripción Chimere Es un modelo no acoplado multiescala de tipo Euleriano especializado en el la química atmosférica y el transporte de contaminantes. CAMx Es un modelo no acoplado regional Euleriano que analiza la dispersión de contaminación fotoquímica. La información meteorológica y las emisiones se introducen de manera separada. CMAQ Modelo multiescala no acoplado que liga modelos meteorológicos y de emisiones externos con la química atmosférica y el transporte de contaminantes. WRF-Chem Es un modelo que acopla la meteorología de la región con la química atmosférica y el transporte de contaminantes. Simultaneamente modela las emisiones, el transporte, el mezclado y las transformaciones químicas de contaminantes gaseosos y aerosoles con la meteorlogia. ii) Mecanismos químicos Para el caso de la modelación de la calidad, los modelos deben contar con una paquetería de mecanismos fotoquímicos que realicen la simulación de las reacciones que se llevan a cabo entre las diversas especies químicas que se encuentran esparcidas en la atmósfera. Los mecanismos químicos en fase gaseosa son parte fundamental de cualquier modelo regional de calidad del aire ya que ayuda a predecir el comportamiento y distribución de las especies gaseosas. Sin embargo, para poder conocer de manera más acertada todas las transformaciones que ocurren en la atmósfera, se 22 debe contar con un modelo que incluya mecanismos químicos que abarquen las reacciones químicas más significantes. Estos mecanismos varían desde los más complejos y explícitos que analizan las especies y reacciones de manera detallada, hasta aquellos más simplificados que son mecanismos agrupados con especies sustitutas que representan a un grupo de especies individuales. Los que se abordan en este trabajo son los siguientes: (1) Regional Acid Deposition Model (RADM2) El RADM2 es una versión revisada y mejorada del mecanismo RADM [Stockwell, et. al., 1986]. Fue desarrollado por William R. Stockwell en 1990. Es un mecanismo no lineal ya que predecir las concentraciones de ozono, sulfatos, ácido nítrico y peróxido de hidrógeno resulta de funciones complicadas de los NOx e hidrocarburos diferentes al metano. La característica principal de este mecanismo es que se basa en la técnica del enfoque molecular agrupado, en donde los compuestos químicos están agrupados en una especie modelo dependiendo de las similitudes en la reactividad química, en los grupos funcionales orgánicos y en la reactividad de los compuestos orgánicos con el radical OH, lo que facilita la descripción de las reacciones de la química orgánica. Cuenta con un total de 63 especies (orgánicas e inorgánicas) y 157 reacciones químicas [Stockwell, et. al, 1990]. (2) Carbon-Bond Mechanism Z (CBMZ) Este segundo mecanismo, fue desarrollado por Zaveri, R. y Peters, L. en el año 1999. Se trata de una versión revisada y mejorada del mecanismo CBM-IV que incluye cambios como un mejor funcionamiento a escalas de tiempo y espaciales más grandes y una química inorgánica más actualizada. El CBMZ funciona con la técnica de agrupamiento de estructuras agrupadas, en donde los compuestos orgánicos se asocian dependiendo del tipo de enlaces de 23 carbono que estén presentes en sus estructuras moleculares, siendo el más sencillo el C – C, que corresponde a las parafinas. Este mecanismo contiene 52 especies químicas (orgánicas e inorgánicas) y un total de 132 reacciones químicas [Zaveri R. – Peters L., 1999]. Tabla 2. Resumen de los mecanismos químicos a utilizar Mecanismo Reactividad Especies Inorgánicas Especies Orgánicas Reacciones fotoquímicas inorgánicas Reacciones fotoquímicas orgánicas Reacciones inorgánicas Reacciones orgánicas Autor RADM2 Basada en los compuestos orgánicos con el radical OH 21 42 9 12 29 107 Stockwell, 1990 CBMZ Basada en los tipos de enlaces de carbono que se encuentran en su estructura. 21 31 8 11 37 72 Zaveri, Peters, 1999 iii) Modelo Weather Research and Forecasting with Chemistry (WRF- Chem) El WRF-Chem es un modelo de meteorología acoplado con química atmosférica. Es utilizado para diversas investigaciones relacionadas con el aire, sin embargo, para fines de esta tesis, se enfocó a la investigación de calidad del aire a escala regional ya que es capaz de simular la emisión, transporte, interacción y transformación de las especies químicas gaseosas y aerosoles presentes en la atmósfera de manera simultánea con la meteorología de la región [NCA, 2017] 24 Figura 2. Esquema del funcionamiento del modelo WRF-Chem Fuente: Manual de usuario del WRF-Chem iv) Model Evaluation Tools (MET v5.1) El MET fue creado principalmente para ser un complemento del modelo WRF, de manera que facilite la comprensión de los archivos de salida del WRF. Este programa, provee una gran variedad de técnicas de verificación con las que se puede desarrollar estadísticas que ayuden a la comprensión de los resultados provenientes del modelo. Algunas de estas son: variables continuas y categóricas, tablas de contingencia, probabilidad de pronósticos, entre otros [NCAR DTC, 2017]. 25 METODOLOGÍA Este capítulo aborda los pasos necesarios para poder obtener los resultados de las simulaciones con los diferentes mecanismos químicos utilizados, empleando el modelo WRF-Chem, tomando en cuenta la región de estudio y la selección de los periodos de tiempo a analizar. a) Zona de estudio La Zona Metropolitana del Valle de México (ZMVM) tiene una extensión territorial de alrededor de 7 866 km2 en la cual habitaban, hasta 2012, un estimado de 20 millones de personas, equivalente al 17% de la población nacional, y sigue en aumento. Tomando en cuenta su densidad poblacional, se encuentra de las zonas metropolitanas más grandes que comprende la OCDE (Organización para la Cooperación y el Desarrollo Económico), ocupando el tercer lugar después de dos ciudades asiáticas: Tokio y Seúl Incheon, y el primer lugar fuera de Asia. La ZMVM comprende las 16 delegaciones de la ahora Ciudad de México y 59 municipios del estado de México [Aire CDMX, 2014]. 26 Figura 3. Representación de los territorios que conforman a la ZMVM Fuente: Inventariode emisiones de la CDMX, 2014 Como consecuencia de ser el centro económico, político, financiero y cultural de México, la ZMVM resulta ser el centro de la contaminación atmosférica, seguida por la Zona Metropolitana de Guadalajara y la Zona Metropolitana de Monterrey, que, a su vez, son las dos regiones más pobladas respectivamente, después de la ZMVM. Si bien es cierto que la ZMVM es la región más contaminada del país, ésta no presenta una distribución homogénea respecto a las emisiones que se generan, ya que más del 50% de estas provienen del Estado de México y, a causa de la dirección de los vientos son llevadas a la Ciudad de México ocasionando graves problemas de contaminación del aire, que obligan a las autoridades 27 correspondientes a tomar medidas preventivas para evitar daños graves a la salud de la población. b) Selección de los periodos de interés a evaluar Cada año, durante la temporada de ozono, se presentan altas concentraciones de esta sustancia química en la tropósfera, que es la capa de la atmósfera más cercana a la superficie terrestre, lo que puede tener como consecuencia graves problemas en la salud de la población y en la de los seres vivos. Debido a esto, el gobierno de la Ciudad de México, se ve obligada a implementar programas de reducción de los precursores químicos de este contaminante (NOx y COVs) con la idea de que los altos niveles de ozono se regularicen. El año 2016, fue un año excepcional en lo que se refiere a las altas concentraciones de esta especie química, ya que se presentaron un total de 10 episodios en los que este contaminante rebasó el límite permisible (100 puntos) y se tuvo que implementar un programa “Hoy No Circula” muy peculiar que aplicó para todos los automóviles, sin importar la calcomanía con la que contaran. Los días en los que se presentaron mayores índices de calidad del aire de ozono se muestran en la tabla siguiente: 28 Tabla 3. Días con alto índice de calidad del aire correspondiente a ozono Fuente: Informe de actividades correspondientes a la activación de los programas para contingencias ambientales atmosféricas en la ZMVM durante la temporada de ozono 2016, Comisión Ambiental de la Megalópolis, 2016 De acuerdo a lo observado en la tabla anterior, fueron dieciséis los días en los que se rebasó el índice de calidad del aire, lo que obligó al gobierno de la CDMX y del Estado de México a activar algunos de los programas establecidos en los Programas de Contingencias Ambientales Atmosféricas de la Ciudad de México y del Estado de México en las fechas posteriores a la activación de las contingencias o precontingencias, como se observa en la tabla 2.2 [SEDEMA, 2016]. Es importante mencionar que, la modificación de la norma oficial mexicana correspondiente a la reducción del valor límite permisible para la concentración de ozono en el aire ambiente como promedio horario de 110 ppb1 a 095 ppb, así 1 ppb: partes por billón Fecha Índice 19-02-2016 157 21-02-2016 158 12-03-2016 159 13-03-2016 177 14-03-2016 203 15-03-2016 152 04-04-2016 155 05-04-2016 156 02-05-2016 168 03-05-2016 164 04-05-2016 192 14-05-2016 157 20-05-2016 170 24-05-2016 151 27-05-2016 165 31-05-2016 161 29 como la meteorología de la región que impide una buena dispersión de contaminantes pudieron ser factores en el aumento de episodios de mala calidad del aire del primer semestre del año 2016. Tabla 4. Episodios de Precontingencia y contingencia Fase 1 activados por altos niveles de ozono durante el primer semestre del 2016. Episodio Fase Activación Aplicación de medidas 1 Precontingencia 19 de febrero 19 de febrero 2 Precontngencia 21 de febrero 22 de febrero 3 Precontingencia con evolución a contingencia Fase 1 12 de marzo 13 – 17 de marzo 4 Precontingencia extraordinaria 4 de abril 6 de abril 5 Contingencia Fase 1 2 de mayo 3 – 5 de mayo 6 Contingencia Fase 1 14 de mayo 15 de mayo 7 Contingencia Fase 1 20 de mayo 21 de mayo 8 Contingencia Fase 1 24 de mayo 9 Contingencia Fase 1 27 de mayo 28 de mayo 10 Contingencia Fase 1 31 de mayo 1 de junio Fuente: Informe de actividades correspondientes a la activación de los programas para contingencias ambientales atmosféricas en la ZMVM durante la temporada de ozono 2016, Comisión Ambiental de la Megalópolis, 2016 De acuerdo a la información representada en las tablas anteriores, se puede observar que el día en el que se presentó el máximo nivel de ozono fue el 14 de marzo, mientras que después del 5 de abril y hasta principios de mayo no se observó un incremento en dichas concentraciones, por lo que se tomó la decisión de analizar ambos periodos de tiempo: uno en el que se haya rebasado por mucho el límite permisible de nivel de ozono, y el otro en el que se encontrara dentro de lo permitido. Tomando en cuenta lo anterior, se decidió tomar los siguientes periodos de tiempo para la evaluación dentro del modelo WRF-Chem: del 12 al 14 de marzo, y del 16 al 18 de abril. 30 c) Optimización del inventario de emisiones Las modelaciones iniciales utilizando el inventario de emisiones 2008, arrojaron resultados de concentración de ozono subestimadas a los valores medidos por las estaciones de monitoreo, lo que llevó a la conclusión de que el inventario de emisiones usado no era adecuado para representar bien estas concentraciones ambientales de la ZMVM. Hay que recordar que el inventario base corresponde al del año 2008 y el año analizado en esta tesis es el 2016 por lo que resulta sensato que existan ciertas diferencias o errores en los resultados durante la primera modelación. Debido a lo anterior, se procedió a construir una metodología que ayudara a ajustar estas emisiones a las observadas. Este tipo de acciones se han llevado a cabo en otros trabajos tales como en García 2002. La justificación de esta acción comprende los siguientes aspectos: los factores de emisión, los perfiles temporales y la especiación de compuestos orgánicos utilizados en los inventarios nacionales no son locales (provienen de la EPA) y no se conoce la incertidumbre en las actividades de las categorías de emisión (p.e. cantidad de vehículos que circulan al año), otro aspecto es que la meteorología calculada por el modelo puede subestimar o sobre estimar la dilución, lo que hace que se requieran más o menos emisiones con el objeto de compensar este proceso. Los dos procesos anteriores justifican el poder hacer una modificación al inventario para, de esta manera, obtener concentraciones ambientales del modelo que sean similares a las medidas por la red de monitoreo. El procedimiento consistió en correr el modelo en cuatro casos 1) con todas las emisiones, 2) sólo emisiones de área, 3) sólo emisiones de fuentes móviles y 4) emisiones de fuentes puntuales. A partir de estos resultados se obtuvo la contribución de cada una de estas fuentes a la concentración ambiental y de ahí se obtuvo el factor de escalamiento para las emisiones de CO, SO2, NO, NO2, PM10 y PM2.5. Los factores de escalamiento que se muestran a continuación: 31 Tabla 5 Factores de escalamiento para las emisiones Emisión Área Móvil Puntual CO 2.2 0.07 0.3 SO2 0.07 0.87 0.06 NO 0.02 0.20 0.20 NO2 0.05 0.09 0.09 PM10 0.36 0.46 0.18 PM2.5 0.30 0.49 0.21 Con este ajuste se buscó reducir los errores sistemáticos presentes en el cálculo del inventario de emisiones para la obtención de una mejor resolución de resultados arrojados por el modelo. Se sabe que esta calibración es correcta debido a que la corrección hecha para un periodo de tiempo fue útil para mejorar las emisiones de ambos periodos, comprobando que efectivamente el inventario no era el mejor. d) Procedimiento de modelación de losepisodios con WRF-Chem Como se mencionó antes, para poder realizar una simulación en el modelo WRF- Chem es necesario contar con información meteorológica de la región, así como los datos obtenidos del inventario de emisiones característico para modelaciones y tener definidos los periodos de tiempo a evaluar. Toda la información meteorológica de la región fue obtenida y descargada del Centro Nacional de Investigación Atmosférica de Estados Unidos (NCAR por sus siglas en inglés) y puesta en la base del modelo. Para seleccionar el paquete de datos a descargar, se tomó en cuenta la resolución espacial y temporal, y la disponibilidad de esta información de las fechas requeridas. Es importante mencionar que, para poder tener una mejor precisión en los resultados obtenidos, se optó por incluir un día más en el comienzo de cada periodo en donde el modelo realizaría los ajustes necesarios dependiendo de los 32 datos introducidos, para así, en las horas posteriores arrojar resultados más confiables. De esta manera, se descargó la paquetería meteorológica desde los periodos comprendidos del 12 al 14 de marzo y del 16 al 18 de abril, dando un total de 72 horas simuladas y 48 horas representadas. Los datos obtenidos presentan un desfasamiento de 6 horas en comparación con tiempo local, es decir que, en realidad la información que se tiene abarca un periodo desde el 11 de marzo a las 18:00 hrs hasta el 14 de abril a las 18:00 hrs y del 15 de abril al 18 de abril a las mismas horas. Para los dos mecanismos químicos, se consideró un solo dominio con una distribución de celda de 3 x 3 km, que se plasmó en el archivo llamado namelist.input, en el que se coloca toda la información necesaria para que el modelo pueda obtener las bases necesarias para funcionar de acuerdo a lo que el usuario desee. En este archivo, se pueden editar categorías como la física, dinámica y química del modelo. En ésta última es en donde se especificó el uso de cada mecanismo químico a utilizar. Las dos opciones que se modificaron para correr el modelo dependiendo del mecanismo fueron, precisamente la correspondiente al mecanismo químico a utilizar y la naturaleza de las emisiones que tomaría como base. También se realizaron ejecuciones con los mecanismos RACM y SAPRC99, sin embargo, no se obtuvieron resultados de concentraciones de ozono ya que el módulo de química del programa compilado no se encontraba activado, por lo que se descartaron de este trabajo. La información que se empleó para ambas opciones fue: - Para la opción del mecanismo químico: chem_opt Descripción 2 mecanismo químico RADM2 y aerosoles MADE/SORGAM 30 mecanismo químico CBMZ y aerosoles MADE/SORGAM 33 - Para la opción de las emisiones: emiss_opt Descripción 3 emisiones antropogénicas de RADM2/MADE/SORGAM 9 convierte las emisiones gaseosas de RADM2 a CBMZ i) Mecanismo RADM2 El inventario de emisiones base con el que se trabajó, fue el elaborado tomando en cuenta el mecanismo químico RADM2, por lo que los valores escogidos para las opciones de mecanismo químico y origen de las emisiones correspondieron a las de este mecanismo tomando en cuenta los aerosoles presentes en la atmósfera, por lo que la sección de química que se modificó del namelist.input para esta primera corrida quedó de la siguiente manera: Chem_opt = 2 Emiss_opt = 3 Una vez que se tuvo listo el namelist.input con las especificaciones para este mecanismo, se procedió a correr el modelo para ambos periodos de tiempo, lo que llevó en promedio entre 2 y 5 horas, dependiendo de la cola de trabajos que se encontraban en la supercomputadora MIZTLI. ii) Mecanismo CBMZ Finalmente, para el mecanismo Carbon-Bond, también se utilizó el inventario obtenido con el mecanismo RADM2, sin embargo, para éste se escogió una opción en el área de química del archivo namelist.input en la que adaptaron estas emisiones generadas con el RADM2 en emisiones aproximadas generadas por el mecanismo CBMZ, para que de esta manera, se pudiera correr el modelo y se obtuvieran los resultados correspondientes a este mecanismo. Entonces, para el CBMZ, estas opciones resultaron como se muestran a continuación: 34 Chem_opt = 30 Emiss_opt = 9 El número 30 corresponde directamente al mecanismo químico CBMZ con aerosoles, mientras que la opción 9 de las emisiones, hacen referencia a lo que se mencionó anteriormente, donde las emisiones obtenidas del inventario con mecanismo RADM2 fueron convertidas a emisiones del mecanismo CBMZ. Una vez asegurándose que el archivo namelist.input contuviera todas las opciones correspondientes al mecanismo CBMZ, se procedió a correr el modelo, lo que llevó unas horas, dependiendo de la cantidad de operaciones que se encontraran en la cola de trabajo. e) Evaluación de la información de salida del modelo. Para poder organizar la información obtenida por el modelo, se crearon varias carpetas, correspondientes a cada paso en el tratamiento de la información de salida. Una vez que el modelo terminó de correr, se obtienen varios archivos que no se pueden leer tal cual como están, sino que necesitan ser transformados a otros formatos para que un programa externo pueda ejecutarlos y mostrarnos los resultados de manera que se pueda interpretar más fácilmente, es por esto que, una vez que se cuenta con la primera información de salida, se deben utilizar otros programas que realicen esta transformación. Los primeros archivos que genera el modelo, se obtienen en formato NETCDF con extensión .wrfout y fueron guardados en dos carpetas diferentes, cada una correspondiente a los dos periodos analizados. Por cada hora analizada se generó un archivo diferente. Posteriormente, estos archivos deben ser transformados a otro tipo de extensión con formato GRIB, para lo cual se utilizó otra carpeta donde, un programa específico para cada periodo se encarga de esta conversión. Este nuevo formato 35 se genera con el objetivo de facilitar la generación de las métricas estadísticas del MET v5.1. Fue importante utilizar este programa primero para un periodo de tiempo y después para otro, de lo contrario, se sobre-escribiría la información y al final no se sabría a cuál pertenecen los resultados. Finalmente, los archivos con el nuevo formato se extraen para dar paso a la generación de la información estadística, para lo cual se utilizaron dos diferentes programas. El primero se encarga de leer los archivos con formato GRIB y extraer los datos de las estaciones analizadas, agrupando en pares esta información de acuerdo a la latitud y longitud correspondiente. El segundo utiliza la información extraída por el primero y realiza las métricas estadísticas que utiliza el programa MET v5.1. Para cada mecanismo, se procedió primero a generar la estadística para los días del mes de marzo, que resultó ser un proceso más rápido, y posteriormente para los días correspondientes al mes de abril. Los archivos finales de salida, una vez utilizados estos programas fueron archivos con extensión .stat, que resultan ser fácilmente leídos por Microsoft Excel, dando como resultado una manera más sencilla de manipulación y análisis de los resultados. f) Métricas estadísticas El programa Model Evaluation Tool, fue el utilizado para obtener las estadísticas de los resultados de cada mecanismo químico. Cuenta con una gran cantidad de métricas para dos tipos de variables: categóricas (dicótomas) y continuas. Las primeras son métricas que se pueden obtener mediante la combinación de resultados de una tabla de contingencia de 2 x 2, en donde se relaciona el Pronóstico (f) con lo Observado (o). Esta tabla muestra los recuentos del número de veces en las que ocurren las cuatro posibles combinaciones de pronósticos y observaciones.36 Tabla 6. Tabla de contingencia 2x2 de acuerdo a todas las posibles combinaciones entre el pronóstico y la observación. Pronóstico Observación Total o = 1 (Sí) o = 0 (No) f = 1 (Sí) n11 n10 n1. = n11 + n10 f = 0 (No) n01 n00 n0. = n01 + n00 Total n.1 = n11 + n01 n.0 = n10 + n00 T = n11 + n10 + n01 + n00 Cada una de las 4 posibilidades se le conoce con un nombre particular: - n11: conocido como “hits” o aciertos y sucede cuando ambos ocurren en el mismo momento, es decir, cuando el pronóstico fue correcto respecto a lo observado. - n10: son “false alarms” o falsas alarmas, y como su nombre lo indica, representa la cantidad de veces en las que el pronóstico dijo que sí pasaría, sin embargo, no se obtuvo registro observado. - n01: a estos se les conoce como “misses” y se refiere a las ocasiones en las que se tuvieron datos de eventos observados, pero no se obtuvo registro del pronóstico. - n00: estos últimos se llaman “correct rejections” o rechazos correctos; suceden cuando ninguno de los dos – tanto pronóstico como observaciones – tuvieron eventos registrados. Para poder generar toda la variedad de estadísticos utilizando estas cuatro “cuentas”, se escogen alguna o varias de ellas, se suman y se dividen entre el total (todo el número de pares pronóstico – observaciones posibles, T), donde cada resultado va a ser un indicador diferente con su propio significado. La variable categórica a analizar en este trabajo es la Heidke Skill Score (HSS), que se explica a continuación: 37 - Heidke Skill Score (HSS) Llamado HSS en la salida CTS, está basada en la Exactitud (Accuracy), donde ésta es corregida por el número de pronósticos correctos que se esperaría que ocurrieran. En particular se calcula de la siguiente manera: 𝐻𝑆𝑆 = 𝑛11 + 𝑛00 − 𝐶2 𝑇 − 𝐶2 Donde 𝐶2 = (𝑛11 + 𝑛10)(𝑛11 + 𝑛01) + (𝑛01 + 𝑛00)(𝑛10 + 𝑛00) 𝑇 El rango en el que se puede encontrar esta variable es de menos infinito a 1. Un pronóstico perfecto tendría valor de 1. Para las variables continuas, la mayoría de los estadísticos se basan en el error del pronóstico. De acuerdo al manual de usuario de esta herramienta, los estadísticos producidos por el MET para pronósticos continuos, representan la filosofía de la verificación, ya que se enfoca en una variedad de aspectos de ejecución y no solamente en una medida. Las variables continuas más importantes se explican a continuación, donde la f, representa a los pronósticos, la o a la observación y n es el número de pares pronóstico-observación. - Pronóstico medio (Mean forecast) Llamado FBAR en las salidas. Se define como 𝑓̅ = 1 𝑛 ∑ 𝑓𝑖 𝑛 𝑖=1 . - Observación media (Mean observation) Llamado OBAR, se define como �̅� = 1 𝑛 ∑ 𝑜𝑖 𝑛 𝑖=1 . 38 - Desviación estándar del pronóstico (Forecast standard deviation) Llamado FSTDEV, la varianza del pronóstico es definida como 𝑠𝑓 2 = 1 𝑇−1 ∑ (𝑓𝑖 − 𝑓)̅ 2𝑇 𝑖=1 . A su vez, la desviación estándar del pronóstico se define como 𝑠𝑓 = √𝑠𝑓 2. - Desviación estándar de la observación Llamado OSTDEV, la varianza se define como 𝑠𝑜 2 = 1 𝑇−1 ∑ (𝑜𝑖 − �̅�) 2𝑇 𝑖=1 . Mientras que la desviación estándar de la observación se define como 𝑠𝑜 = √𝑠𝑜2. La desviación estándar es una medida estadística que indica qué tan dispersos están los datos con respecto a la media y corresponde a la raíz cuadrada de la varianza. Entre más pequeño sea el valor de estas métricas, mayor serán las cantidades que se encuentren alrededor del valor de la media. - Coeficiente de correlación de Pearson Este coeficiente r, mide la fuerza con la que se asocian linealmente los pronósticos y las observaciones. Se define como: 𝑟 = ∑ (𝑓𝑖 − 𝑓)̅((𝑜𝑖 − �̅�) 𝑇 𝑖=1 √∑(𝑓𝑖 − 𝑓)̅2√∑(𝑜𝑖 − �̅�)2 Varía entre -1 y 1 donde un valor de 1 indica que hay una perfecta correlación, mientras que un valor de -1 indica una correlación negativa perfecta. Un valor de 0 significa que el pronóstico y las observaciones no se correlacionan. Para los resultados obtenidos, sólo se analizaron las métricas estadísticas de variables continuas que se mencionaron en este capítulo. 39 RESULTADOS Y ANÁLISIS En este capítulo se muestran los resultados obtenidos de las simulaciones de calidad del aire de la ZMVM de los tres mecanismos químicos, utilizando el modelo WRF-Chem, además, se encontrarán las evaluaciones cuantitativas mediante parámetros estadísticos que facilitan la comparación entre los dichos mecanismos. a) Modelación con WRF-Chem para el mecanismo químico RADM2 El modelo arroja resultados de diversas especies químicas, tales como el NO, NO2, SO2, CO, O3, PM10 y PM2.5. En esta tesis se analizarán los resultados obtenidos por los contaminantes ozono, monóxido de carbono y dióxido de azufre, debido a que son de estos de los que se cuentan con mediciones. Se obtuvieron resultados de concentraciones de estas sustancias para ambos periodos de tiempo: marzo y abril. En las figuras a continuación, el eje de las abscisas representa las horas transcurridas de modelación, en donde, es importante recordar que no se tomaron en cuenta las primeras 23 horas ya que es el tiempo que se toma el modelo en ajustar los datos meteorológicos y químicos introducidos. De esta manera, los datos mostrados en las gráficas corresponden a la comparación de los niveles de concentración medidos vs los arrojados por el modelo WRF-Chem de las siguientes 48 horas. Como se mencionó antes, la información meteorológica descargada para introducir al modelo tiene un desfase de 6 horas en comparación con la hora local, lo que significa que los datos utilizados comienzan a partir de las 18:00 hrs del día anterior al inicial (11 de marzo y 15 de abril) y terminan también a las 18:00 hrs del último día analizado (14 de marzo y 18 de abril). Es importante destacar que, en el periodo analizado del mes de abril, el gobierno de la CDMX junto con el del Estado de México aprobaron la aplicación temporal del programa “Hoy No Circula” (del 5 de abril al 30 de junio de 2016), lo que 40 genera un cambio en la proporción de emisiones NOx/VOC que, a su vez, hace que la atmósfera sea más reactiva y ocasiona que el pronóstico generado por el modelo tenga diferencias con los datos registrados por las redes de monitoreo. Por otro lado, el inventario de emisiones para modelación se estima para cada periodo de tiempo estudiado, por lo que, las emisiones del primer periodo no son iguales a las del segundo, generando así resultados diferentes. En las gráficas que se muestran a continuación se observan los niveles de las especies obtenidos por el WRF-Chem y su comparación con los datos observados. 41 - Para ozono (O3): Figura 4. Comparación de los niveles de concentración de ozono arrojados por el modelo WRF-Chem utilizando el mecanismo químico RADM2 para los días 13 y 14 de marzo de 2016. Figura 5. Comparación de los niveles de concentración de ozono arrojados por el modelo WRF-Chem utilizando el mecanismo químico RADM2 para los días 17 y 18 de abril de 2016. 0 50 100 150 200 250 24 30 36 42 48 54 60 66 72 C o n c e n tr a c ió n (µ L /m 3 ) Horas Ozono OBS RADM2 18:00 18:00 18:0000:00 00:0006:00 06:0012:00 12:00 12 de marzo 13 de marzo 14 de marzo 0 20 40 60 80 100 120 140 160 24 30 36 42 48 54 60 66 72 C o n c e n tr a c ió n ( µ L /m 3 ) Horas Ozono OBS RADM2 18:00 18:0000:00 00:0006:00 06:0012:00 18:00 12:00 16 de abril 17 de abril 18 de abril 42 Lo primero que se puede decir al observar la figura 4 es que el comportamiento que siguen los datos obtenidos por el modelo (rojo) es muy similar al que presentan los datos observados (azul). Los niveles de ozono comienzan a incrementarse en ambas series de datos a partir de las 9:00 hrs, para decaer en las 18:00 hrs. Los dospicos de concentraciones más altas se encuentran a las 17:00 hrs para los datos observados y 15:00 y 16:00 para el modelo. A pesar de que sí se observa a simple vista una diferencia en ambas series, se puede decir que el modelo se ajusta bastante bien a lo que ocurre en la realidad en la atmósfera, para el caso del ozono. Lo anterior tiene sentido debido a que es cuando hay mayor actividad antropogénica, existe una gran cantidad de autos en movimiento y la actividad en las industrias se incrementa, resultando en la emisión de precursores del ozono (como NOx y VOCs), lo que, aunado a la gran cantidad de radiación solar que ocurre dentro de ese rango de horas, da como resultado el incremento de los niveles de ozono. Para el periodo de abril (figura 5) ocurre algo similar a marzo, sin embargo, en este caso se observa un ligero desfase de una hora de la serie de los datos obtenidos por el modelo (rojo). A pesar de eso, lo principal que destaca de esta figura a la de marzo es que el periodo de tiempo en el que los niveles de ozono son muy altos es mayor al observado en el mes anterior, donde, en promedio era de unas 9 horas; para los días de abril, este periodo de tiempo se eleva a unas 16 horas, que es más de la mitad del día. Esto puede deberse a que es en este mes en donde se implementa el horario de verano, que es cuando hay mayor duración de luz solar, lo que recae en mayor actividad antropogénica y mayor reactividad fotoquímica. Sin embargo, el nivel máximo de concentración de ozono se dio en el día 14 del mes de marzo, alcanzando los 210 µL/m3, mientras que, para abril, el máximo fue de 150 µL/m3 correspondiente al día 17. 43 - Para monóxido de carbono (CO): Figura 6. Comparación de los niveles de concentración de monóxido de carbono arrojados por el modelo WRF-Chem utilizando el mecanismo químico RADM2 para los días 13 y 14 de marzo de 2016. Figura 7. Comparación de los niveles de concentración de monóxido de carbono arrojados por el modelo WRF-Chem utilizando el mecanismo químico RADM2 para los días 17 y 18 de abril de 2016. 0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 24 30 36 42 48 54 60 66 72 C o n c e n tr a c ió n ( µ L /m 3 ) Horas CO OBS RADM2 18:00 18:00 18:0000:00 00:0006:00 06:0012:00 12:00 12 de marzo 13 de marzo 14 de marzo 0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 24 30 36 42 48 54 60 66 72 C o n c e n tr a c ió n ( µ L /m 3 ) Horas CO OBS RADM2 18:00 18:0000:00 00:0006:00 06:0012:00 18:00 12:00 16 de abril 17 de abril 18 de abril 44 En el monóxido de carbono se observa una diferencia más evidente en cuanto a los resultados arrojados por el modelo y los datos observados. Para el mes de marzo se identifica un parecido mayor entre ambos resultados en comparación con el mes de abril, donde casi en todo el periodo de tiempo analizado, los niveles de este contaminante indicados por el WRF-Chem se encuentran por lo menos unas 4 veces debajo de los resultados observados. Para el mes de marzo se puede decir que el periodo donde se registra mayor cantidad de monóxido de carbono tanto para el modelo como para lo observado comprende desde las 22:00 hrs del 12 de marzo a las 8:00 hrs del 13 de marzo y de las 00:00 a 9:00 hrs del 14 de marzo. Cabe resaltar que el incremento de las concentraciones del monóxido de carbono se obtiene en el transcurso entre la noche y la madrugada, teniéndose el máximo a las 6:00 - 7:00 horas en ambos días y en ambos periodos de tiempo, esto debido a dos razones principales: la capa de mezclado baja y aumenta la afluencia vehicular lo que trae como consecuencia que se concentre más este contaminante en la tropósfera; a medida que transcurre el tiempo, la capa de mezclado sube y se diluye más, registrándose bajos niveles durante el día y la tarde. Figura 8. Crecimiento de los niveles del CO a lo largo del día en comparación con el tráfico. Fuente: García Reynoso, José A., Protección ambiental del aire, UNAM, 2016. 45 Para el mes de abril, los datos arrojados por el modelo se alejan en gran medida de lo reportado por lo observado, pudiendo deberse a algunos incendios forestales que el modelo no tomó en cuenta. Al igual que en marzo, los niveles más altos registrados se tienen en el transcurso de la noche. - Para dióxido de azufre (SO2): Figura 9. Comparación de los niveles de concentración de dióxido de azufre arrojados por el modelo WRF-Chem utilizando el mecanismo químico RADM2 para los días 13 y 14 de marzo de 2016. 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 24 30 36 42 48 54 60 66 72 C o n c e n tr a c ió n ( µ L /m 3 ) Horas SO2 OBS RADM2 18:00 18:00 18:0000:00 00:0006:00 06:0012:00 12:00 12 de marzo 13 de marzo 14 de marzo 46 Figura 10. Comparación de los niveles de concentración de dióxido de azufre arrojados por el modelo WRF-Chem utilizando el mecanismo químico RADM2 para los días 17 y 18 de abril de 2016. Para el dióxido de azufre se observa una gran dispersión en los datos representados en los gráficos. Para el mes de marzo, a pesar de que en ambas series se observan dos picos de concentraciones, sólo en uno concuerdan, que ocurre en las últimas horas de análisis, es decir, en las 7:00 y 8:00 hrs del 14 de marzo. Para los datos observados, el primer pico ocurre en las 18:00 hrs del 13 de marzo, mientras que, para el modelo este pico se representa a las 7:00 hrs del mismo día. En la figura 10, a diferencia de la 9, sí se puede distinguir un comportamiento similar en ambos resultados, sin embargo, hay un desfase de 7 horas aproximadamente ya que el primer punto máximo de concentración para el modelo ocurre a las 4:00 hrs del día 17 de abril, mientras que en los datos observados esto sucede a las 11:00 hrs del mismo día. 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 24 30 36 42 48 54 60 66 72 C o n c e n tr a c ió n ( µ L /m 3 ) Horas SO2 OBS RADM2 18:00 18:0000:00 00:0006:00 06:0012:00 18:00 12:00 16 de abril 17 de abril 18 de abril 47 Para el segundo pico, este desfase es de 5 horas, teniendo como primer pico el del WRF-Chem a las 5:00 hrs, del 18 de abril y el segundo, correspondiente a los datos observados, ocurre a las 10:00 hrs del mismo día. A pesar de este desfase en los niveles del SO2, se puede decir que las horas promedio en las que se incrementa la concentración de esta especie abarcan las mañanas y tardes de ambos días, es decir, cuando hay luz solar y mayor actividad vehicular e industrial, que son las principales fuentes de contribución a las emisiones de este compuesto. b) Modelación con WRF-Chem para el mecanismo químico CBMZ Para el mecanismo químico CBMZ se obtuvieron resultados de las mismas especies químicas arrojadas por el mecanismo RAMD2, así como también se analizaron en los mismos periodos de tiempo con la finalidad de poder comparar los de ambos mecanismos. Para el caso del CBMZ, se muestran a continuación los gráficos comparativos entre los resultados arrojados por el modelo WRF-Chem y los datos observados 48 - Para ozono (O3): Figura 11. Comparación de los niveles de concentración de ozono arrojados por el modelo WRF-Chem utilizando el mecanismo químico CMBZ para los días 13 y 14 de marzo de 2016. Figura 12. Comparación de los niveles de concentración de ozono arrojados por el modelo WRF-Chem utilizando el mecanismo químico CBMZ para los días 17 y 18 de abril de 2016. 0 50 100 150 200 250 24 30 36 42 48 54 60 66 72 C o n c e n tr a c ió n ( µ L /m 3 ) Horas Ozono OBS CBMZ 18:00 18:00 18:0000:00 00:0006:00 06:0012:00 12:00 12 de marzo 13 de marzo 14 de marzo 0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 24 30 36 42 48 54 60 66 72 C o n c e n tr a c ió n ( µ L /m 3 ) Horas Ozono OBS CBMZ 18:00 18:0000:00 00:0006:00 06:0012:00 18:00 12:00 16 de abril 17 de abril 18 de abril 49 0 1000 2000 3000
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