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Química General Unidad 3 Ing. Civil – Ing Eléctrica Ing. Silvia Stancich 1 UNIDAD DIDACTICA 3: ESTRUCTURA DE LA MATERIA Contenidos conceptuales: Materia y electricidad. Descubrimiento del electrón: descarga en gases. Producción de rayos catódicos. Rayos canales. Rayos X y ondas electromagnéticas. Primer modelo atómico. Radioactividad. Experiencia de Rutherford. Espectroscopia. Modelo atómico Bohr. Tabla periódica: relación entre la estructura atómica y la tabla periódica.- Gases inertes y su estructura electrónica.- Concepto de ión.- Teoría del octeto electrónico. Radio atómico. Potencial de ionización. Electronegatividad. Núcleo atómico. Isótopos. Modelo atómico actual. Fuerzas intermoleculares: ENLACES QUIMICOS. Energía de enlace. Enlace iónico. Enlace covalente y orbitales moleculares. Polaridad del enlace. Enlace covalente coordinado o dativo. Fuerzas de enlaces intermoleculares. Enlaces metálicos. Descubrimiento de la estructura atómica Producción de rayos catódicos A mediados del siglo XIX, los científicos comenzaron a estudiar las descargas eléctricas a través de tubos a los que se les había extraído, por bombeo, casi todo el aire (vacío parcial). Un alto voltaje produce radiación dentro del tubo. Los rayos parten del electrodo negativo denominado cátodo y por ello fueron denominados rayos catódicos. Sir William Crookes fue el científico británico que inventó el tubo de rayos catódicos. Recién hacia finales del siglo XIX, Thomson demostró que los rayos catódicos se desviaban en un campo eléctrico. En un tubo de rayos catódicos los electrones se desplazan desde el electrodo negativo (cátodo) hacia el electrodo positivo (ánodo) Química General Unidad 3 Ing. Civil – Ing Eléctrica Ing. Silvia Stancich 2 En la figura vemos un esquema de un tubo de rayos catódicos a los cuales se les ha aplicado un campo eléctrico, observándose que los rayos se desvían hacia la placa positiva. En algunos experimentos se colocaron, por fuera del tubo de rayos catódicos, dos placas cargadas eléctricamente y un electroimán. Cuando se conecta el campo magnético y el campo eléctrico permanece desconectado, los rayos catódicos alcanzan el punto A del tubo. Cuando está conectado solamente el campo eléctrico, los rayos llegan al punto C. Cuando tanto el campo magnético como el eléctrico están desconectados, o bien cuando ambos están conectados pero se balancean de forma que se cancelan mutuamente, los rayos alcanzan el punto B. De acuerdo a la teoría electromagnética, un cuerpo cargado, en movimiento, se comporta como un imán y puede interactuar con los campos magnéticos y eléctricos que atraviesa. Debido a que los rayos catódicos son atraídos por la placa con carga positiva y repelidos por la placa con carga negativa, deben consistir en partículas con carga negativa. Actualmente, estas partículas con carga negativa se conocen como electrones. Thomson utilizó un tubo de rayos catódicos y su conocimiento de la teoría electromagnética para determinar la relación entre la carga eléctrica y la masa del electrón. El número que obtuvo fue: gC m e /10.76,1 8 Dónde C es la carga expresada en Coulombs. Experiencia de Millikan: carga del electrón Más tarde Millikan logró medir la carga del electrón analizando el movimiento de minúsculas gotas de aceite que adquirían carga estática a partir de los iones del aire. Millikan utilizó un aparato en el que diminutas gotas de aceite procedentes de un pulverizador son rociadas en la región que está encima de una de las placas metálicas circulares E' y E (Ver figura), vista en sección transversal. La placa superior está perforada por un diminuto orificio P, a través del cual, ocasionalmente, una gota de aceite caerá desde la nebulización. El aire entre las placas es ionizado por una fuente de rayos X, estas partículas Química General Unidad 3 Ing. Civil – Ing Eléctrica Ing. Silvia Stancich 3 ionizadas se adhieren a la gota de aceite. Una vez entre las placas, dicha gota es iluminada por una lámpara de arco situada lateralmente, observándose su movimiento por medio de un microscopio de poca potencia enfocado al centro de las placas. El experimento consistió en medir velocidades de caída o de ascenso de la gota, en ausencia de campo eléctrico o aplicando diferentes intensidades de campo eléctrico. Los valores de carga obtenidos fueron múltiplos de 1,6 x 10-19 Coulombios, por lo cual dedujo que esa era la carga de un electrón, ya que podían adherirse a la gota de aceite uno o más de ellos. Así el valor de la carga del electrón determinado por Millikan fue de: Ce 1910.6,1 A partir de la cual fue posible determinar la masa del electrón: g9,10x10 C/g1,76x10 1,6x10 C/g1,76x10 edelcarga 28 8 -19 8 C m Esquema del experimento de Millikan Rayos canales. Modelo atómico de Thomson En 1886 el científico alemán Goldstein llevó a cabo experimentos con un tubo de rayos catódicos modificado cuyo cátodo era un disco metálico lleno de orificios. Con este aparato, Goldstein observó no sólo la corriente de electrones emitida por el cátodo, sino además unos rayos positivos (llamados rayos en canal) en la región situada detrás del cátodo. Ahora sabemos que estas cargas Tubo de rayos catódicos de Goldstein Química General Unidad 3 Ing. Civil – Ing Eléctrica Ing. Silvia Stancich 4 positivas se forman cuando los rayos catódicos desprenden electrones de los átomos gaseosos neutros. Se producen partículas positivas diferentes cuando se emplean gases distintos, pero todas las cargas positivas son múltiplos del valor que se obtiene cuando se utiliza hidrógeno gaseoso. Ya para 1904 se habían reunido suficientes indicios para sugerir que sin lugar a dudas los átomos estaban formados por partículas más pequeñas. Thomson había comprobado la existencia de los electrones y Goldstein había demostrado que también se formaban partículas positivas. Thomson propuso entonces un modelo atómico formado por cargas negativas (electrones) dispersas entre un número igual de cargas positivas (protones). A este modelo se lo conoce como el ―pudín de pasas‖. El modelo de Thomson resultó ser incorrecto pero ofrecía una explicación de los hechos que se conocía hasta ese entonces. Radiactividad La desintegración o descomposición de las sustancias radiactivas, como el uranio, produce tres tipos de rayos diferentes, según puede observarse en la figura: Rayos alfa (): constan de partículas cargadas positivamente, que se apartan de la placa cargada positivamente. Más tarde (Chadwick, 1932) se demostró que estas partículas constaban de dos protones y dos neutrones, o sea que son núcleos de átomos de Helio. Rayos beta (): son electrones y se alejan de la placa cargada negativamente. Rayos gamma (): son rayos de alta energía, no presentan carga y por ello no les afecta un campo externo. Modelo atómico de Thomson El “pudín de pasas” Deflecciones bajo efecto de un campo eléctrico de las partículas emitidas por una sustancia radiactiva Química General Unidad 3 Ing. Civil – Ing Eléctrica Ing. Silvia Stancich 5 Experiencia de Rutherford En 1910, Ernest Rutherford, junto a otros científicos, efectuaron una serie de experimentos haciendo impactar rayos en láminas muy delgadas de oro y otros metales. Ellos observaron que la mayoría de las partículas atravesaban la lámina sin desviarse, o bien se desviaban ligeramente. De vez en cuando, algunas partículas eran desviadas de su trayectoria con un gran ángulo, y ¡en algunos casos, las partículas regresaban por la misma trayectoria hacia la fuente radiactiva! Éste fue el descubrimiento más asombroso ya que según el modelo atómico de Thomson, la carga positiva era tan difusa que se esperaría que las partículas atravesaran la lámina sin desviarse o con una desviación mínima. Tiempo despuésRutherford pudo explicar los resultados del experimento utilizando un nuevo modelo de átomo, en el cual la mayor parte del mismo debe ser un espacio vacío. Esto explica porqué la mayoría de las partículas atravesaron la lámina de oro sufriendo poca o ninguna desviación. Rutherford propuso que las cargas positivas de los átomos estaban concentradas en un denso conglomerado central dentro del átomo, que llamó núcleo. Cuando una partícula pasaba cerca del núcleo, actuaba sobre ella una gran fuerza de repulsión, lo que originaba una gran desviación. Más aún, cuando una partícula incidía directamente sobre el núcleo, experimentaba una repulsión tan grande que su trayectoria se invertía por completo. Espectroscopía La luz, como la que emite el sol o una bombita incandescente, es una forma de energía radiante. Cuando se hace pasar a través de un prisma la luz blanca, ésta se separa en un espectro continuo o arcoiris de colores. Los diferentes colores de la luz indican cantidades distintas de energía radiante. La luz azul contiene más energía que la luz roja de la misma intensidad. Además de la luz visible existen otras formas de energía radiante, como los rayos gamma, la radiación ultravioleta y la radiación infrarroja. Todas Experimento de Rutherford y colaboradores Química General Unidad 3 Ing. Civil – Ing Eléctrica Ing. Silvia Stancich 6 estas formas de energía radiante, o radiación electromagnética, viajan por el espacio a razón de 3x108 m/s: la velocidad de la luz. Este tipo de radiación viaja en ondas. La distancia entre crestas (o cualquier otro punto equivalente) se denomina longitud de onda y se representa mediante la letra griega (lambda). El número de crestas que pasan por un punto determinado en un segundo recibe el nombre de frecuencia, y se representa por la letra griega (un). La velocidad de la onda se obtiene multiplicando la longitud de onda por la frecuencia. En el caso de las radiaciones electromagnéticas, la velocidad de la onda se representa por la letra c, y como hemos dicho tiene un valor de 3x108 m/s. Las radiaciones que emiten una sola longitud de onda se denominan monocromáticas. La mayoría de las fuentes de radiación comunes, incluidas las estrellas y las bombillas, producen radiación que contiene muchas longitudes de onda distintas. Si separamos en sus diversos componentes de longitud de onda la radiación de tales fuentes, obtenemos un espectro. La luz visible abarca tan sólo una pequeña fracción del espectro electromagnético total. Nuestros ojos perciben longitudes de onda que van desde los 400 nm (luz violeta) hasta los 750 nm (luz roja). smsm unidadesen smxc //1. : /103. 8 Química General Unidad 3 Ing. Civil – Ing Eléctrica Ing. Silvia Stancich 7 La longitud de onda y la frecuencia son magnitudes inversamente proporcionales, a medida que aumenta la longitud de onda disminuye la frecuencia. Veamos las frecuencias correspondientes a los extremos de la luz visible: Para la luz violeta, de longitud de onda 400 nm = 4x10 -7 m, le corresponde una frecuencia que se calcula según: Hertzx s x mx s mxc c 1415 7 8 1015,711075,0 104 103 . Para la luz rojo, cuya longitud de onda máxima es 750 nm = 7,5x10 -7 m, le corresponde una frecuencia: Hertzx s x mx s mxc c 1415 7 8 1041104,0 105,7 103 . Vemos entonces que la frecuencia disminuyó de 7,5x1014 Hertz hasta 4x1014 Hertz. Como hemos visto, la luz blanca se descompone produciendo un espectro continuo con frecuencias comprendidas entre 4x1014 Hertz y 7,5 x1014 Hertz. Pero no todas las fuentes de radiación producen un espectro continuo. El vapor de sodio produce una luz amarilla característica de algunos sistemas de alumbrado público. Otras sustancias químicas emiten luz de colores diferentes. Si la luz de una llama producida por el calentamiento de una sustancia química se hace pasar a través de un prisma, sólo se observarán líneas coloridas angostas en vez del espectro continuo que se observa cuando se hace pasar luz blanca por el prisma. Cada línea corresponde a luz de energía y frecuencia definida.. El patrón específico de líneas coloridas y frecuencias emitidas por cada elemento, es decir su espectro de líneas, es una propiedad característica del elemento. El espectro de líneas permite identificar a un elemento y se utiliza un instrumento denominado espectroscopio para observar este espectro. Y con respecto a la energía, veremos a continuación, que la misma es directamente proporcional a la frecuencia, con lo cual los rayos X y los rayos gamma son de alta energía. Las mediciones hechas en la última parte del siglo XIX, mostraron que la cantidad de energía radiante que emitía un objeto a una cierta temperatura, dependía de su longitud de onda. Pero las explicaciones a este fenómeno no eran satisfactorias a la luz de la física clásica. Química General Unidad 3 Ing. Civil – Ing Eléctrica Ing. Silvia Stancich 8 La física clásica asumía que los átomos y las moléculas emitían o absorbían cualquier cantidad de energía radiante. El físico alemán Max Planck resolvió el problema al proponer que los átomos y las moléculas emitían o absorbían energía sólo en cantidades discretas, como pequeños paquetes. A la mínima cantidad de energía que se podía emitir o absorber en forma de radiación electromagnética, Planck la llamó cuanto. La energía de un solo cuanto de energía está dada por: .hE dónde h es la constante de Planck, cuyo valor es de 6,63x10-34 J s, y es la frecuencia de la radiación. Según la teoría de Planck la energía siempre se emite o absorbe en múltiplos de h, por ejemplo h,2 h,3 h, etc.. Decimos que las energías permitidas están cuantizadas, o sea que sus valores están restringidos a ciertas cantidades. La revolucionaria propuesta de Planck resultó ser correcta y se le galardonó con el Premio Nobel de Física en 1918 por su trabajo sobre la teoría cuántica. El efecto fotoeléctrico Algunos años después de que Planck presentara su teoría, los científicos comenzaron a percibir su aplicabilidad. En 1905 A. Einstein usó la teoría cuántica de Planck para explicar el efecto fotoeléctrico, que se ilustra en la figura. Se había observado que la incidencia de luz sobre una superficie metálica limpia hace que la superficie emita electrones. Para cada metal hay una frecuencia mínima de luz por debajo de la cual no se emiten electrones. Para explicar el fenómeno fotoeléctrico Einstein supuso que la energía radiante que incidía sobre la superficie metálica es una corriente de diminutos paquetes de energía. Cada paquete de energía se comporta como una pequeñísima partícula de luz y se denomina fotón. Extendiendo la teoría cuántica de Planck, Einstein dedujo que cada fotón debía tener una energía proporcional a la frecuencia de la luz E = h.. Así, también la energía radiante está cuantizada. Sin embargo, la teoría de Einstein de la luz presenta un dilema ¿es la luz una onda o se compone de partículas? Hasta la fecha la única forma de resolver el dilema es considerar que la luz posee propiedades tanto de onda como partículas. Se considera así la naturaleza onda- corpuscular de la luz. Química General Unidad 3 Ing. Civil – Ing Eléctrica Ing. Silvia Stancich 9 Modelo de Bohr del átomo de hidrógeno El trabajo de Planck y Einstein preparó el camino para entender la forma en que los electrones están dispuestos en los átomos. Después de que Rutherford descubriera la naturaleza nuclear del átomo los científicos pensaron en el átomo como un ―sistema solar microscópico‖, en el que los electrones giraban alrededor del núcleo. Partiendo de esta idea y con el objeto de explicar el espectro del hidrógeno (el más sencillo de todos) el físico Danés Neils Bohr supuso que los electrones se mueven alrededor del núcleoen órbitas circulares. El tratamiento de Bohr es muy complejo y no se considera correcto en todos sus detalles. Aquí sólo nos concentraremos en los planteamientos importantes y en los resultados finales que explican la posición de las líneas espectrales. Bohr demostró que el electrón podía girar alrededor del núcleo sólo en órbitas con ciertos radios específicos. Dado que cada órbita tiene una energía particular, las energías asociadas al movimiento del electrón en las órbitas permitidas deberían tener un valor fijo, es decir, estar cuantizadas. Bohr suponía que la emisión de radiación por un átomo de hidrógeno energizado se debía a la caída del electrón desde una órbita de mayor energía a otra de menor energía, y esto originaba un cuanto de energía (un fotón) en forma de luz. Modelo atómico de Bohr Química General Unidad 3 Ing. Civil – Ing Eléctrica Ing. Silvia Stancich 10 Las órbitas se identifican con la letra n. El valor de n puede ser de 1 a infinito: n = 1, 2, 3, 4, ….. . La más cercana al núcleo posee el número 1. Según esta teoría un electrón necesita absorber una cantidad de energía igual a un fotón para pasar a la órbita siguiente, transformándose en un átomo excitado, y cuando retorna a la órbita inmediata anterior emite una cantidad de energía igual a un fotón. El modelo de átomo de Bohr fue muy importante porque introdujo la idea de estados energéticos cuantizados. Sin embargo,el modelo de Bohr sólo era adecuado para explicar átomos e iones con un solo electrón, no podía explicar los espectros atómicos de otros átomos e iones. El principio de incertidumbre Para describir el problema que significa localizar una partícula subatómica, Heisenberg formuló una teoría que ahora se conoce como principio de incertidumbre de Heisenberg: es imposible conocer con certeza el momento p (masa por velocidad) y la posición de una partícula simultáneamente. Se reconoce el comportamiento ondulatorio del electrón. El físico Shrödinger propuso una ecuación matemática que incorpora los comportamientos tanto ondulatorio como corpúscular del electrón. A través de estas ecuaciones se puede determinar la densidad electrónica, es decir en zonas de alta densidad electrónica es posible que se halle un electrón. Se define entonces como orbital a una zona del espacio dónde es posible encontrar un electrón. Podemos entonces ejemplificar la evolución de los modelos atómicos con la siguiente figura: Densidad electrónica en un átomo de H Schrödinger (1926) (modelo de nube de electrones) Química General Unidad 3 Ing. Civil – Ing Eléctrica Ing. Silvia Stancich 11 Modelo atómico actual: Orbitales y números cuánticos El modelo de Bohr introdujo un solo número cuántico, n, para describir una órbita. El modelo de mecánica cuántica emplea tres números cuánticos para describir un orbital. Un cuarto número cuántico fue definido más tarde. Consideramos a cada uno de ellos: 1. Número cuántico principal, n, tiene valores enteros de 1, 2, 3, 4, etc. En el átomo de hidrógeno, el valor de n define la energía de un orbital. Sin embargo, esto no se aplica para átomos polielectrónicos, como se verá más adelante. El número cuántico principal también está relacionado con la distancia promedio del electrón al núcleo. Cuanto mayor es el valor de ―n‖, mayor es la distancia promedio del electrón al núcleo, y en consecuencia, el orbital al que pertenece el electrón es más grande y por ende menos estable. 2. Número cuántico del momento angular, l, define la forma del orbital. El valor de ―l‖ para un dado orbital se identifica con las letras s, p, d, y f. Comunmente denominamos a éste número cuántico como subnivel. 3. Número cuántico magnético, m, describe la orientación del orbital en el espacio. Dentro de cada subnivel hay un número de orientaciones Cada nivel posee una cantidad determinada de subniveles, según se indica en la siguiente tabla: Nivel Subniveles 1 s 2 s p 3 s p d 4 s p d f 5 s p d f 6 s p d f 7 s p d f Dentro de cada subnivel hay diferentes orientaciones, y para cada orientación hay un orbital, según la siguiente tabla: Subnivel Cantidad de orientaciones = número de orbitales Designación de los orbitales s 1 No hay distinción, es sólo una p 3 px, py, pz d 5 d1, d2, d3, d4, d5 f 7 f1, f2, f3, f4, f5, f6, f7 Se ilustran a continuación los subniveles (subshell) s, p y d. Química General Unidad 3 Ing. Civil – Ing Eléctrica Ing. Silvia Stancich 12 Orbitales correspondientes al tercer nivel Otra forma de representar a los orbitales, en este caso sin respetar la forma de los mismos, es a través de pequeños rectángulos, cada uno de los cuales representa un orbital: 4. Número cuántico de spin del electrón, ms, explica el comportamiento magnético del electrón. Según la teoría electromagnética, cuando gira una carga se genera un campo magnético, y este movimiento es el responsable de que el electrón se comporte como un imán. La Figura muestra los dos posibles giros del electrón. En los átomos polielectrónicos, la energía de los electrones no es la misma para un mismo nivel. Dentro de cada nivel, la energía aumenta en el orden s p d f. Los electrones resultan atraídos por los protones del núcleo. En los átomos con muchos electrones, es sabido que los electrones más cercanos al núcleo ejercen un efecto de pantalla con respecto a los demás. Esto altera en alguna medida los niveles energéticos de los electrones, así podemos observar que los electrones que pertenecen al orbital 4s, poseen menor energía que los que pertenecen a los orbitales 3d. Química General Unidad 3 Ing. Civil – Ing Eléctrica Ing. Silvia Stancich 13 Los electrones en los átomos ocupan siempre los subniveles vacíos de menor energía, por ese motivo el subnivel 4s se ocupa primero que el 3d. En general el llenado de los subniveles podemos memorizarlo según el siguiente diagrama de Möeller, también llamado ―diagrama de lluvia‖: Principio de exclusión de Pauli El principio de exclusión de Pauli establece que en un átomo no puede haber dos electrones que tengan el mismo conjunto de números cuánticos. Cada orbital puede ser ocupado al máximo por dos electrones, pero según este principio deben tener spin diferente, es decir giran sobre su eje en sentidos contrarios. Niveles energéticos crecientes de niveles y subniveles Química General Unidad 3 Ing. Civil – Ing Eléctrica Ing. Silvia Stancich 14 Regla de Hund o principio de máxima multiplicidad La Regla de HUnd establece que los electrones ocuparán orbitales individualmente hasta dónde sea posible. Tabla Periódica y configuración electrónica Las configuraciones electrónicas de los elementos están relacionadas con su posición en la Tabla Periódica, la cual está estructurada de modo que los elementos que poseen el mismo patrón de configuración de los electrones en la capa exterior estén dispuestos en columnas. Las columnas corresponden a los Grupos y las filas a los Períodos o niveles. Los Grupos 1, 2, 13, 14, 15, 16 y 17 contienen elementos que están completando los subniveles s, y p, y son los denominados elementos representativos (en color verde en la Figura). Los Grupos 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 y 12 contienen los elementos que están completando un subnivel d, y son los denominados elementos de transicisión (en color amarillo en la Figura). En la parte inferior de la Tabla aparecen los elementos de transición interna que completan orbitales f. En el Grupo 18 (en algunas Tablas aparece como Grupo VIIIA) se hallan los gases, nobles, raros o inertes, los cuales poseen 8 electrones en su último nivel, ecepto el Helio que posee sólo 2. Propiedades periódicas de los elementos En la TablaPeriódica que conocemos actualmente, establecida por Mendeleev, los elementos se ordenan según el número atómico creciente. Las propiedades de dichos elementos varían según nos movemos hacia la derecha en una fila o hacia abajo en una columna. A continuación analizaremos tres de estas propiedades: radio atómico, potencial de ionización y electronegatividad. Radio atómico Química General Unidad 3 Ing. Civil – Ing Eléctrica Ing. Silvia Stancich 15 Analizando las densidades electrónicas radiales en gases nobles, los científicos han hallado que en el caso del Neón el primer nivel de electrones se halla mucho más cerca del núcleo que en el caso del Helio. Veamos, el Helio posee sólo 2 electrones en el primer nivel, mientras que el Neón posee 2 electrones en el primer nivel y 8 en el segundo. A su vez el He posee 2 protones en su núcleo mientras que el Neón posee 10 protones. Por ello los 2 electrones de la primera capa del Neón son atraídos hacia el centro por una carga positiva mucho mayor que en el caso del Helio, esto explica el hecho que dicha capa se halle más próxima al centro. Se ha encontrado asimismo, que la capa 1s del Argón está más próxima al núcleo que en el caso del Neón, por la misma razón antedicha. Una consecuencia del modelo de la mecánica cuántica es que un átomo no tiene una frontera bien definida. No obstante los científicos se han valido de diversos métodos para estimar el radio atómico. Uno de los métodos más sencillos consiste en medir la distancia que separa a dos átomos adyacentes de la misma especie y dividir por dos. Por ejemplo, la distancia entre dos átomos de Fe es de 2,48 por consiguiente podemos imaginar al átomo de Fe como una esfera de radio 1,24 Å. Los radios atómicos nos permiten predecir las longitudes de los enlaces con bastante aproximación. La longitud de enlace C—C es de 1,54 Å, lo que implica un radio de 0,77 Å. En el caso de la molécula de Cl2 el enlace Cl—Cl es de 1,99 Å, por lo que se asigna un radio de 0,99 Å al Cl. En el compuesto CCl4 la longitud de enlace es de 1,77 Å, muy cercana a la suma (0,77 Å+0,99 Å) de los radios atómicos del C y del Cl. En la Figura vemos una Tabla Periódica simplificada en la cual se indican los sentidos de crecimiento o decrecimiento del radio atómico, las cuales se resumen según: 1) Dentro de cada columna (Grupo) el número tiende a aumentar conforme bajamos por la columna. 2) Dentro de cada fila (Período) el radio atómico tiende a disminuir conforme nos movemos de izquierda a derecha. Al aumentar el número cuántico principal (de arriba hacia abajo en cada Grupo) aumenta el tamaño del orbital. Química General Unidad 3 Ing. Civil – Ing Eléctrica Ing. Silvia Stancich 16 Al movernos horizontalmente, el número de electrones internos no cambia, mientras que la carga nuclear aumenta, eso genera una contracción de las capas (o niveles) internos. Los electrones externos, que balancean los protones, se ubican entonces en posiciones más cercanas al núcleo. Potencial de ionización El potencial de ionización o energía de ionización es la energía mínima (en KJ/mol) necesaria para quitar un electrón de un átomo en estado gaseoso, en su estado fundamental. En otras palabras, la energía de ionización es la energía en Kilojoules necesaria para quitar un mol de electrones a 1 mol de átomos en estado gaseoso. En dicha definición se especifica el estado gaseoso de los átomos porque en un átomo en estado gaseoso no hay influencia de los átomos vecinos y no existen fuerzas intermoleculares (es decir fuerzas entre las moléculas) que deban tomarse en cuenta al realizar la medición de la energía de ionización. En la Figura vemos la energía de ionización medida en eV(1).La magnitud de la energía de ionización es una medida de qué tan ―fuertemente‖ se encuentra unido el electrón al átomo. Cuanto mayor es la energía de ionización es más difícil quitar el electrón. Para los átomos polielectrónicos, la cantidad de energía requerida para quitar el primer electrón del átomo en su estado fundamental, se denomina primera energía de ionización. La segunda energía de ionización es la energía necesaria para quitar el segundo electrón. Las energías de ionización aumentan a medida que se eliminan electrones sucesivos. Salvo por algunas irregularidades, la primera energía de ionización de los elementos de un período aumenta a medida que aumenta el número atómico. Esta tendencia se debe al aumento de la carga nuclear efectiva (carga del núcleo – carga de los electrones del período anterior) de izquierda a derecha (como en el caso de la variacion de los radios atómicos). Una mayor carga nuclear efectiva significa que el electrón externo es atraído con más fuerza y por tanto la primera energía de ionización es mayor. Una característica importante que se puede observar en la Figura son los picos máximos, que corresponden a los gases nobles. La elevada energía de ionización de los Aumento de la primera energía de ionización Química General Unidad 3 Ing. Civil – Ing Eléctrica Ing. Silvia Stancich 17 gases nobles, originada por su configuración electrónica estable en el estado fundamental, explica el hecho de que la mayoría de ellos son químicamente inertes. El Helio (1s2) tiene la primera energía de ionización más elevada entre todos los elementos. Las tendencias que se observan en la Tabla Periódica se pueden resumir: 1) Dentro de cada período (fila), la energía de ionización aumenta al aumentar el número atómico (de izquierda a derecha), los metales alcalinos poseen la energía de ionización más baja, y los gases nobles la más alta. 2) Dentro de cada grupo (columna) la energía de ionización disminuye al aumentar el número atómico (de arriba hacia abajo). Al hallarse más alejado del núcleo es más fácil extraer el electrón más externo. 3) Los elementos representativos muestran una variedad más grande de valores de la energía de ionización que los metales de transición. Afinidad electrónica La mayor parte de los átomos puede ganar electrones para formar iones con carga negativa. El cambio de energía que ocurre cuando se agrega un electrón a un átomo gaseoso se denomina afinidad electrónica porque mide la atracción, o afinidad, del átomo por el electrón añadido. En casi todos los casos se libera energía cuando se añade un electrón. Por ejemplo: Cl(g) + ē Cl - E = -349 KJ/mol El signo negativo en E indica que se libera energía. La afinidad electrónica, entonces, mide la facilidad con que un átomo gana un electrón. Electronegatividad Definimos la electronegatividad como la capacidad de un átomo en una molécula para atraer electrones hacia sí mismo. Cuanto mayor sea la electronegatividad mayor será la capacidad para atraer electrones. El Flúor es el elemento más electronegativo, con una electronegatividad de 4,0. El elemento menos electronegativo es el Cesio con una electronegatividad de 0,7. Dentro de cada período hay una tendencia al aumento de la electronegatividad de izquierda a derecha, es decir, aumenta de los elementos más metálicos a los más no metálicos. En cada grupo la electronegatividad disminuye al aumentar el número atómico, es decir de arriba hacia abajo. Aumento de la electronegatividad Química General Unidad 3 Ing. Civil – Ing Eléctrica Ing. Silvia Stancich 18 Enlaces químicos Teoría del Octeto Los elementos pertenecientes al Grupo VIII, llamados gases raros, inertes o nobles, tienen reactividad nula, o casi nula, es decir no se combinan con otros elementos. Observando la configuración electrónica de estos elementos se observa que todos ellos, excepto el Helio, poseen 8 electrones en la última órbita. El Helio posee electrones solamente en el primer nivel, y éste no admite más que 2 electrones. Se infiere, por lo tanto, que esta configuración electrónica confiere estabilidad al átomo. Todoslos demás elementos tenderán a adquirir la configuración electrónica del gas noble más próximo. Esto se logra cediendo, tomando o compartiendo electrones entre átomos. Hay muchas excepciones a la regla del octeto pero ofrece un marco de referencia útil para introducir muchos conceptos de enlace importantes. TIPOS DE UNIONES: Unión iónica o electrovalente Se produce entre elementos con gran diferencia de electronegatividad. Vamos a considerar que la diferencia de electronegatividad debe ser 1,7 o mayor. Y si bien hay excepciones, en general, los Metales, menos electronegativos ceden electrones, transformándose en cationes, o sea partículas con carga positiva. Mientras que los No Metales toman o ganan electrones, dando aniones, o iones negativos. La unión se produce luego por atracción electrostática entre los cationes y los aniones. Ejemplo: Naº - 1 e- Na+ (catión Sodio) e- = 11 e- = 10 p+= 11 p+ = 11 El Sodio toma la configuración electrónica del gas noble más próximo, o sea del Neón: 1 s2 2 s2 2 p6 3 s1 1 s2 2 s2 2 p6 Clº + 1 e- Cl- (anión cloruro) e- = 17 e- = 18 p+ = 17 p+ = 17 El Cloro toma la configuración del gas noble más próximo, o sea la del Argón: 1 s2 2 s2 2 p6 3 s2 3 px 2 py 2 pz 1 1 s2 2 s2 2 p6 3 s2 3 px 2 py 2 pz 2 El orbital pz que contenía un electrón desapareado, ahora posee dos electrones y está completo. Química General Unidad 3 Ing. Civil – Ing Eléctrica Ing. Silvia Stancich 19 Cl El cloruro de sodio así formado se compone de iones Na+ y Cl-, que están dispuestos en una matriz tridimensional, como se muestra en la Figura. La estructura de Lewis del compuesto formado es: Cl Na - En el caso de unirse Calcio y Cloro, la Estructura de Lewis será: Podemos ilustrar el enlace entre el Litio y el Flúor, y su relación con la configuración electrónica según el siguiente esquema: Como vemos, ambos toman la configuración electrónica del gas noble más próximo, el Litio toma la configuración del Helio y el Flúor toma la configuración del Neón. La razón principal por la que los compuestos iónicos son estables es la atracción entre iones con diferente carga. Esta atracción hace que los iones se junten, con lo que se libera energía y se logra que aquellos formen una matriz sólida o red como la que se muestra para el NaCl en la Figura. Una medida de la estabilización que se alcanza al disponer iones con cargas opuestas en un sólido está dada por la energía de red. La energía de red es la energía necesaria para separar totalmente un compuesto iónico sólido en sus iones gaseosos. A fin de visualizar este proceso para el caso del NaCl, imaginemos que la estructura que se muestra en la Figura se expande desde adentro, de modo que las distancias entre los iones aumentan hasta que los iones quedan muy separados. Este proceso requiere 788 KJ/mol, que es el valor de la energía de red: Cl Ca - Cationes Na+ y aniones Cl-, forman una red cristalina tridimensional Química General Unidad 3 Ing. Civil – Ing Eléctrica Ing. Silvia Stancich 20 NaCl(s) Na + (g) + Cl - (g) Hred = +788 KJ/mol La magnitud de la energía de red de un sólido depende de las cargas de los iones, sus tamaños y su disposición en el sólido. Iones de metales de transición Los metales de transición forman cationes con cargas 1+, 2+, o 3+ en los compuestos iónicos. Dado que la mayor parte de los metales de transición tiene más de tres electrones después de su centro de gas noble, no es factible para estos iones alcanzar la configuración de gas noble. La plata posee una configuración electrónica [Kr] 4d10 5s1. Al formarse Ag+, se pierde el electrón 5s y queda una subcapa 4d totalmente llena. En estos casos no se cumple la regla del octeto. Al formar iones, los metales de transición, pierden primero los electrones s de la capa de valencia, y luego tantos electrones d como son necesarios para alcanzar la carga del ión. Así en el caso del Fe cuya configuración electrónica es [Ar] 3d6 4s2, al formar el ión ferroso Fe2+, pierde los dos electrones 4s quedando con la configuración [Ar] 3d6. La eleiminación de un electrón adicional produce el ión Fe3+, cuya configuración electrónica es [Ar] 3d5. Unión covalente Se produce generalmente entre elementos No Metálicos. Los dos elementos a unirse deben tener al menos un electrón desapareado. Los orbitales que contienen a cada uno de esos electrones se deforman y superponen para formar un único orbital con un par de electrones, cada uno de los cuales ha sido aportado por un átomo distinto. Unión covalente simple: Se produce cuando cada átomo aporta un electrón a la unión, y puede darse entre átomos iguales (compuestos apolares), o entre átomos distintos (compuestos polares) Átomos distintos: el compuesto es polar debido a la diferencia de electronegatividad entre ellos. Átomos iguales: el compuesto es apolar debido a que no existe diferencia de electronegatividad entre ellos, y por lo tanto ambos átomos atraen al par electrónico con la misma intensidad. Unión covalente doble: Se produce cuando cada átomo posee un par de electrones desapareados. La unión se forma con dos pares de electrones, cada uno de los cuales ha sido formado por un electrón proveniente de cada uno de los átomos intervinientes. Unión covalente triple: Química General Unidad 3 Ing. Civil – Ing Eléctrica Ing. Silvia Stancich 21 En este tipo de unión cada átomo posee 3 electrones desapareados, y al unirse forman 3 pares de electrones de unión. Un ejemplo de unión covalente triple entre átomos iguales, es la molécula de Nitrógeno: N N Unión covalente coordinada o dativa Se produce también entre átomos no metálicos. Consiste en el aporte de un par electrónico por parte de uno solo de los átomos, mientras que el otro átomo, más electronegativo, utiliza ese par electrónico para completar su octeto, y no realiza ningún aporte de electrones para realizar la unión. Es condición indispensable, que el átomo que aporta el par de electrones, haya alcanzado previamente el octeto por medio de uniones covalentes comunes. Ejemplos: Dióxido de azufre: SO2 S = O O Estructura de Lewis Fórmula desarrollada Polaridad de los enlaces Los pares de electrones que se comparten entre dos átomos distintos por lo regular no se comparten en forma equitativa. Un enlace covalente es no polar cuando los electrones se comparten equitativamente entre los átomos (átomos iguales) o cuando en la molécula los momentos dipolares generados entre distintos enlaces se anulan. Recordando el concepto de electronegatividad podemos decir que si un átomo es más electronegativo que otro tendrá mayor capacidad para atraer el par electrónico generándose un diferencial de carga negativo en el átomo con mayor electronegatividad y un diferencial de carga positivo en el átomo menos electronegativo. En el caso del CO2, el carbono posee electronegatividad igual a 2,5 mientras que el oxígeno tiene una electronegatividad de 3,5, y por ello atrae con mayor intensidad a los dos pares de electrones que conforman la unión covalente doble CO. Estas diferencias generan momentosdipolares opuestos que se anulan. Momentos bipolares opuestos Molécula no polar C OO d+ d+ d- d- Átomos iguales Molécula no polar Química General Unidad 3 Ing. Civil – Ing Eléctrica Ing. Silvia Stancich 22 En las moléculas polares el momento bipolar generado por la diferencia de electronegatividad de los átomos intervinientes en la unión no se anula, la molécula posee, entonces, un polo (-) y otro (+), como en el caso del agua. En la molécula del agua, los orbitales py y pz del oxígeno forman entre sí un ángulo de 90º, y ese debería ser el ángulo formado por ambos enlaces, pero por un efecto estérico y por la repulsión entre cargas del mismo signo (+) se produce una apertura del ángulo hasta alcanzar el valor de 104,45º. Las moléculas con carácter dipolar, al igual que los iones, pueden interaccionar con otras moléculas dipolares al atraerse electrostáticamente entre sí. Sin embargo, la fuerza de esta interacción nunca alcanzará a la de un enlace iónico (en el vacío). Podría decirse que los enlaces iónicos son el caso más extremo de un enlace covalente polar. Excepciones a la regla del octeto Como ya hemos mencionado la regla del octeto no se cumple para los metales de transición, pero estos no son los únicos casos de alejamiento de dicha regla. Las excepciones cuando se trata de enlaces covalentes pueden ser de tres tipos: 1) Moléculas con número impar de electrones: En casi todas las moléculas el número de electrones es par, y hay un apareamiento completo de electrones. No obstante, en unas cuantas moléculas, como ClO2, NO y NO2, el número de electrones es impar y no es posible el apareamiento total de electrones. Por ejemplo el NO, contiene 5 + 6 = 11 electrones en sus últimos niveles. Las dos estructuras de Lewis más importantes para esta molécula son: N O ON d- d+ 2) Moléculas en las que un átomo tiene menos de un octeto: Es una situación rara y suele darse en compuestos del Boro. Por ejemplo en el trifluoruro de boro, BF3, el Boro tiene 6 electrones en su último nivel. 3) Moléculas en las que un átomo tiene más de un octeto: Este grupo es más numeroso que los anteriores. Por ejemplo, al dibujar la estructura de Lewis del pentacloruro de fósforo, PCl5, nos vemos obligados a ―expandir‖ la capa de valencia y colocar 10 electrones alrededor del átomo de fósforo central. Esto se debe a que el fósforo por pertenecer al tercer nivel tiene su subnivel 3d, aún no ocupado y lo puede utilizar para realizar enlaces. Esta situación no se observa en elementos que pertenecen al segundo período, ya que en el mismo sólo existen los subniveles 2s y 2p, y no existe el subnivel 2d. Fuerzas de enlaces intermoleculares Las intensidades de las fuerzas intermoleculares de diferentes sustancias varían ampliamente, pero generalmente son mucho más débiles que los enlaces iónicos o covalentes. Estas fuerzas también se denominan fuerzas de Van der Waals por el científico que dedujo la ecuación para predecir la desviación de los gases respecto del comportamiento ideal. Estas fuerzas de atracción pueden ser de tres tipos: Química General Unidad 3 Ing. Civil – Ing Eléctrica Ing. Silvia Stancich 23 Fuerzas dipolo-dipolo. Fuerzas de dispersión de London. Fuerzas de puente de hidrógeno. Fuerzas dipolo-dipolo Existe fuerza dipolo-dipolo entre moléculas neutras polares. Las moléculas polares se atraen cuando el extremo positivo de una de ellas está cerca del extremo negativo de la otra. Estas fuerzas son de origen electrostático y sólo son efectivas cuando las moléculas se hallan muy juntas. Otro tipo de fuerzas son las ión-dipolo, las cuales tienen importancia en las soluciones. Los iones positivos son atraídos por el extremo negativo del dipolo mientras que los iones negativos lo son hacia el extremo positivo. Fuerzas de dispersión de London Este es el tipo de fuerzas que existe entre moléculas no polares. Fueron estudiadas por el científico Fritz London en 1930, quien reconoció que el movimiento de los electrones en un átomo o molécula puede crear un momento dipolar instantáneo. A pesar de que un enlace covalente sea totalmente apolar, esto no significa que los electrones estén permanentemente repartidos de modo unifrome dentro de su orbital molecular. Es perfectamente lógico esperar que, dada la gran movilidad de los electrones, estos puedan quedar por un instante cargados en un lado de la molécula. En ese instante, la molécula adquiere carácter dipolar y esto se conoce como un dipolo instantáneo. Cuando dos regiones moleculares apolares se encuentran suficientemente cerca, los dipolos instantáneos o los dipolos débiles que aparecen en una de ellas producen un campo eléctrico, el cual induce, a su vez, una distribución inequitativa de los electrones en la otra, con dirección opuesta al dipolo que originó el desbalance. El dipolo que se genera por este método se conoce como un dipolo inducido. Aún cuando la duración de un dipolo instantáneo y su correspondiente dipolo inducido es corta, la cercanía de ambos produce que los electrones de los orbitales moleculares involucrados mantengan una cierta sincronía al moverse, en consecuencia, la carga oscila sincrónicamente manteniendo las fuerzas electroatractoras por tiempos más prolongados que los que podría durar un dipolo instantáneo. La facilidad con que la distribución de carga de una molécula puede distorsionarse por acción de un campo eléctrico externo es su polarizabilidad. En general, las moléculas de mayor tamaño tienden a tener una polarizabilidad mayor porque tienen un número mayor de electrones y éstos están más lejos del núcleo. Por lo tanto la intensidad de las fuerzas de dispersión de London tiende a aumentar al aumentar el peso molecular. Fuerzas de puente de hidrógeno Entre los enlaces que generan un mayor caracter dipolar, sin que necesariamente se llegue al estado iónico, se encuentran aquellos que son fomados por un átomo electronegativo y el hidrógeno. Química General Unidad 3 Ing. Civil – Ing Eléctrica Ing. Silvia Stancich 24 Los puentes de hidrógeno son un tipo especial de atracción intermolecular que existe entre el átomo de hidrógeno de un enlace polar (sobre todo un enlace H—F, H—O o H—N) y un par de electrones no compartido en un ión o átomo electronegativo cercano. Por ser el átomo más pequeño, el único electrón en su capa de valencia ocupa un nivel cercano al núcleo y cuando el electrón es redistruibuído hacia el átomo electronegativo (O, N, S) el dipolo resultante es muy marcado. Adicionalmente, debido a su pequeño radio atómico el hidrógeno permite una mayor proximidad entre las moléculas. Por ello, de entre todas las interacciones electrostáticas que no involucran la formación de iones, aquellas en las que participa el hidrógeno son las más fuertes. Para que un puente de hidrógeno se forme se requiere de una molécula que posea un hidrógeno unido a un átomo de elevada electronegatividad y otra molécula que posea otro átomo electronegativo con alta densidad electrónica (es decir carga parcial negativa). Cuando ambas moléculas se aproximan por el hidrógeno, se genera un enlace débil denominado puente de hidrógeno. En un puente de hidrógeno la molécula que posee el hidrógeno que participa en el puente se denomina donadora y aquella que porta el átomo electronegativo complementario se denomina aceptora. Una misma molécula puede actuar como donadora y aceptora formando dos o más puentes de hidrógeno simultáneamente. Tal es el caso de las moléculas de agua. Se propone al alumno buscar en la bibliografía la incidencia del puente de hidrógeno en el agua líquida y en el hielo. Enlaces metálicos Un enlace metálico es un enlace químico que mantiene unidos los átomos (unión entre cationes y los electrones de valencia) de los metales entre sí. Estos átomos se agrupan de forma muy cercanaunos a otros, lo que produce estructuras muy compactas. Se trata de redes tridimensionales que adquieren la estructura típica de empaquetamiento compacto de esferas. En este tipo de estructura cada átomo metálico está rodeado por otros doce átomos (seis en el mismo plano, tres por encima y tres por debajo). Además, debido a la baja electronegatividad que poseen los metales, los electrones de valencia son extraídos de sus orbitales y tienen la capacidad de moverse libremente a través del compuesto metálico, lo que otorga a éste las propiedades eléctricas y térmicas. Enlace por puente de hidrógeno entre dos moléculas de agua Enlace por puente de hidrógeno entre moléculas de agua y de amoníaco (NH3) http://es.wikipedia.org/wiki/%C3%81tomo http://es.wikipedia.org/wiki/Cationes http://es.wikipedia.org/wiki/Empaquetamiento_compacto_de_esferas http://es.wikipedia.org/wiki/Electronegatividad Química General Unidad 3 Ing. Civil – Ing Eléctrica Ing. Silvia Stancich 25 Las características básicas de los elementos metálicos son producidas por la naturaleza del enlace metálico. Entre ellas destacan: 1. Suelen ser sólidos a temperatura ambiente, excepto el mercurio, y sus puntos de fusión y ebullición varían notablemente. 2. Las conductividades térmicas y eléctricas son muy elevadas (esto se explica por la enorme movilidad de sus electrones de valencia menor). 3. Presentan brillo metálico, por lo que son menos electronegativos. 4. Son dúctiles y maleables (la enorme movilidad de los electrones de valencia hace que los cationes metálicos puedan moverse sin producir una situación distinta, es decir, una rotura). 5. Pueden emitir electrones cuando reciben energía en forma de calor. 6. Tienden a perder electrones de sus últimas capas cuando reciben cuantos de luz (fotones), fenómeno conocido como efecto fotoeléctrico. (1) El electronvoltio (símbolo eV), es una unidad de energía equivalente a la energía cinética que adquiere un electrón al ser acelerado por una diferencia de potencial en el vacío de 1 voltio. Dicho valor se obtiene experimentalmente por lo que no es una cantidad exacta. 1 eV = 1,602176462 × 10 -19 J. BIBILOGRAFÍA Escrito por Theodore L. Brown,Bruce E. Bursten,Julia R. Burdge Ejercitación: 1) Obtener la configuración electrónica de los elementos que poseen Z = 5, 7, 11, 20, 26 y 32. Aplicar la regla de Hund en el último subnivel ocupado. http://es.wikipedia.org/w/index.php?title=Movilidad&action=edit&redlink=1 http://es.wikipedia.org/wiki/Efecto_fotoel%C3%A9ctrico http://es.wikipedia.org/wiki/Unidades_de_energ%C3%ADa http://es.wikipedia.org/wiki/Energ%C3%ADa_cin%C3%A9tica http://es.wikipedia.org/wiki/Electr%C3%B3n http://es.wikipedia.org/wiki/Diferencia_de_potencial http://es.wikipedia.org/wiki/Vac%C3%ADo_%28f%C3%ADsica%29 http://es.wikipedia.org/wiki/Voltio http://es.wikipedia.org/wiki/Julio_%28unidad%29
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