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Guía 7. Equilibrios de Oxido-reducción 1. Considerar las siguientes reacciones de oxidación-reducción: i) AgBr(s) + V2+ ⎯→ Ag(s) + V3+ + Br− ii) Tl3+ + 2Fe(CN)64− ⎯→ Tl+ + 2Fe(CN)63− iii) 2V3+ + Zn(s) ⎯→ 2V2+ + Zn2+ iv) Fe(CN)63− + Ag(s) + Br− ⎯→ Fe(CN)64− + AgBr(s) v) S2O82− + Tl+ ⎯→ 2SO42− + Tl3+ a) Escribir cada proceso neto en términos de dos semirreacciones balanceadas. b) Expresar cada semirreacción como una reducción. 2. ¿Cuál es el potencial de electrodo de una semicelda que consta de un electrodo de cadmio sumergido en una disolución de Cd2+ 0,0150 M? E° (Cd2+/Cd) = -0,403 V. R/. -0,457 V 3. Calcular el potencial que adquiere una lámina de plata metálica introducida en una disolución de sulfato de plata 1,0x10-2 M. E° (Ag+/Ag) = 0,80 V. R/. 0,70 V 4. Desarrolle las expresiones que le permitirían calcular las constantes de equilibrio de las siguientes reacciones: a) Fe3+ + V2+ ⇌ Fe2+ + V3+ b) Fe(CN)63- + Cr2+ ⇌ Fe(CN)64- + Cr3+ c) 2V(OH)4+ + U4+ ⇌ 2VO2+ + UO22+ + 4H2O d) Tl3+ + 2Fe2+ ⇌ Tl+ + 2Fe3+ 5. Calcular el valor del potencial redox de las disoluciones obtenidas al mezclar volúmenes iguales de las siguientes disoluciones: 1) Cr2+ 1,0 M + Fe3+ 0,2 M 2) Fe2+ 0,5 M + Tl3+ 1,0 M. E° Cr3+/Cr2+= –0,41 V; E° Fe3+/Fe2+= 0,771 V; E° Tl3+/Tl+= 1,28 V. R/. 1) –0,445 V; 2) 1,294 V. Universidad de Chile Facultad de Ciencias Departamento de Química Química Analítica 2022 6. La constante del producto de solubilidad para Ag2SO3 es 1,5 x 10−14. Calcúlese Eº para el proceso: Ag2SO3(s) + 2e− ←→ 2Ag(s) + SO32− Datos: Eº Ag+/Ag = 0,799 V R/: 0.390 V 7. Calcular la constante de equilibrio de la reacción representada por: Fe3+ + Cu+ ←→ Fe2+ + Cu2+ Datos: Eº Fe(III)/Fe(II) = 0,771 V; Eº Cu(II)/Cu(I) = 0,153 V R/: 2,8 x 1010 8. Se mezclan 50 mL de una disolución 0,1 M de dicromato de potasio con 30 mL de disolución 0,2 M de sulfato de Fe2+. La mezcla se diluye a 100 mL, se ajusta a pH = 0 con ácido clorhídrico y se introduce un electrodo de platino brillante. ¿Qué potencial adquiere este electrodo? E° Cr2O72-/2Cr3+ = 1,33 V; E° Fe3+/Fe2+ = 0,771 V R/. 1,35 V 9. Calcular el valor de X en la reacción que se indica en estado de equilibrio: Cu° + 2 Ag+ (X mol/L) ←→ Cu2+ (0,1 mol/L) + 2 Ag° E° Ag+/Ag°= 0,80 V; E° Cu2+/Cu°= 0,337 V R/. 4,5x10-9 mol/L 10. Calcular el potencial redox de las disoluciones obtenidas al mezclar volúmenes iguales de las siguientes disoluciones de Fe2+ 0,1 mol/L y MnO4– 0,02 mol/L (pH=1). E° MnO4–/Mn2+= 1,51 V; E°Cr2O72-/2Cr3+= 1,33 V; E° Fe3+/Fe2+= 0,771 V. R/. 1,308 V 11. Para la valoración de 50,0 mL de V2+ 0,1000 M con una solución de Sn4+ 0,0500 M, determine el potencial después de agregar 10,00; 25,00; 49,00; 50,00; 50,10; 51,00 y 60,00 mL del reactivo. 12. Calcular el potencial en el punto de equivalencia en la oxidación de Fe(II) con permanganato de potasio a pH = 2,00 Datos: Eº (MnO4−/Mn(II)) = 1,51 V ; Eº (Fe(III)/Fe(II)) = 0,76V R = 1.23 V
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