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CARACTERIZACIÓN DE HIDROCARBUROS CON ASFALTENOS- ESTUDIO DE UN CASO T E S I S PARA OBTENER EL TÍTULO DE I N G E N I E R A P E T R O L E R A P R E S E N T A IVETH LOYO PASTRANA DIRECTOR DE TESIS: Ing. Martín Carlos Velázquez Franco FACULTAD DE INGENIERÍA DIVISIÓN DE CIENCIAS DE LA TIERRA UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO CIUDAD UNIVERSITARIA MÉXICO, D.F. 2006 UNAM – Dirección General de Bibliotecas Tesis Digitales Restricciones de uso DERECHOS RESERVADOS © PROHIBIDA SU REPRODUCCIÓN TOTAL O PARCIAL Todo el material contenido en esta tesis esta protegido por la Ley Federal del Derecho de Autor (LFDA) de los Estados Unidos Mexicanos (México). El uso de imágenes, fragmentos de videos, y demás material que sea objeto de protección de los derechos de autor, será exclusivamente para fines educativos e informativos y deberá citar la fuente donde la obtuvo mencionando el autor o autores. Cualquier uso distinto como el lucro, reproducción, edición o modificación, será perseguido y sancionado por el respectivo titular de los Derechos de Autor. Cuando Hay que insistir… En el camino aprendí, que llegar alto no es crecer, que mirar no es siempre ver, ni escuchar es oír. Ni lamentarse es sentir, ni acostumbrarse es querer. En el camino aprendí, que andar solo no es soledad, que cobardía no es paz, ni ser feliz sonreír. Y que peor que mentir, es silenciar la verdad. En el camino aprendí, que puede un sueño de amor abrirse como una flor, y cómo esa flor morir, pero en su breve existir, es todo aroma y color. En el camino aprendí, que la humildad no es sumisión, la humildad es ese don que suele confundir. No es lo mismo ser servil, que un buen servidor. Cuando vayan mal las cosas, como a veces suelen ir, cuando ofrezca tu camino solo cuestas que subir, cuando tengas poco haber pero mucho que pagar, y precises sonreír aun teniendo que llorar, cuando el dolor te agobie y no puedas ya sufrir....... descansar acaso debes, pero nunca desistir. Cuando todo este muy mal, más debemos insistir. Agradecimientos A mi abuela Maria Alvarado Sánchez (Q.E.D.) Abue, donde quiera que estes, sabes que esto es tuyo, gracias por sentirte orgullosa, a pesar de tu ausencia sabes que vives en mi corazón, gracias por ser la mejor abuelita del universo. Te amo. A mi Madre Dayce Pastrana Alvarado Gracias por todo el apoyo para poder lograr mis sueños uno a uno, por el cariño, por los sacrificios, por los esfuerzos y sobre todo por la paciencia a lo largo de todos estos años. Gracias por hacerme quien soy, que sin ti no seria lo mismo. Te Amo Ma. A mi Padre Jorge Loyo Sandoval Papá gracias por comprenderme y apoyarme no solo en lo económico, gracias por tratar de estar ahí, por todos los sacrificios pero aun mas gracias por tu cariño y espera. Te quiero mucho. A mis Hermanos Areli Loyo Pastrana Hermanita gracias por tu compañía y tus cuidados, por crecer junto a mi y ayudarme a lograr tantas cosas compartiendo las responsabilidades, por hacer más paciente a mamá y por suplir mis ausencias en casa. Gracias por ser mi hermana Te quiero. David Loyo Pastrana Gracias por todo tu cariño, por tus cuidados, desvelos, por las largas conversaciones y por tu confianza, estoy tremendamente agradecida por todo tu apoyo. Espero que algún día cumplas tu sueño y sepas lo gratificante de estos momentos Te quiero mucho. A mis Tíos José Antonio Pastrana Alvarado (Q.E.D.) Tío donde quiera que estés te dedico todo el esfuerzo a lo largo de estos años y a pesar de tu ausencia se que compartes este logro conmigo, gracias por tus enseñanzas y todo tu amor. Te quiero mucho. Francisco Pastrana Alvarado Querido tío, Gracias por tus enseñanzas y el tiempo dedicado, gracias por hacer mi niñez muy feliz y ser parte de lo que soy, por todo tu apoyo incondicional, pero sobre todo gracias por quererme tanto desde el primer día de mi existencia. Te adoro Edith Pastrana Alvarado Tía, sabes que eres una persona muy importante en mi vida y en mis logros, espero compartas este conmigo y lo hagas tuyo, me has enseñado mucho a lo largo de este camino pero sobre todo me has dado todo tu cariño. Gracias por todo tía. Te quiero mucho. Elitania Pastrana Alvarado Gracias por todo el apoyo y por todo el cariño, unque estes lejos sabes que eres parte de esto. Te quiero A mis primos Maygualida Pastrana y Alfredo Pastrana May, Flaco , Gracias hacerme ver de manera diferente la vida los quiero mucho. Gracias Porque con ustedes he aprendido lo grandioso que es tener una familia. Los quiero A ti: Juan Carlos Sánchez Altamirano Entre otras cosas quería darte las gracias por todo el apoyo que me has dado no solo para realizar este trabajo sino el que me das cotidianamente, por la paciencia, el tiempo, las charlas, por todo el amor que me das y que me haces sentir, por los momentos vividos y los perdidos, por que sin ellos no estaríamos hombro a hombro, espero poder seguir agradeciéndotelo por muchos años. Te amo Entre Pairos y derivas hoy me veo siempre bogando a ti…………….F.D. A mis amigos: K.Yesica Valeriano Soria y Africa D. Santiago Guerrero Amigas agradezco infinitamente su amistad y cariño incondicional en momentos en los que pense que era casi imposible encontrarlas, aunque ya no compartamos el mismo tiempo las sigo queriendo como siempre. Gracias por todo. En especial le agradezco a la Sra, Rebeca y el Sr. Roberto por su ayuda, apoyo y cariño desinteresado, siempre me senti como en casa con ustedes. Gracias Marco Tambien muchas gracias por tu cariño. Erika M.Castillo Jauregui (Wera-GE) Yadira Cepeda de la Cruz (Comadre) Cuauhtemoc A. Guzmán (Temo) Gilberto Basilio Sánchez (Gilito) Jaziel Santillán Arzate (Jazi) Darío O. Torres (Daris) Ma.Eugenia Enriquez Salazar (Maru) Jorge A. Monroy Alvarado (Cory) Alberto Cortez Mondragon (Wero) Eduardo Nuñez Vega (Lalo) León F. Arteaga (León) Mauricio Ramos Varela (Maumau) Yhali Ruiz Janette Cepeda de la Cruz (Jan) Luis Santillan Noel Arostegui (Noelin) Edgar I. Alpizar (Eddi-Vaner) Ismael Huerta Huerta (HueHue) Tengo la fortuna de tenerlos como amigos y como saben (espero que lo sepan porque ah que difícil es decirlo) estoy muy agradecida con cada uno de ustedes por su amor, por su tiempo, por los sábados maravillosos de tocho, pero sobre todo por aceptarme sin juzgarme y por quererme con todo lo que implica ser yo, se que en muchos momentos fui una persona difícil pero saben que están en mi corazón y son sin duda una parte muy importante de mi vida. Gracias por todos los momentos los buenos y los mejores, por todas las aventuras y por hacer mi camino más fácil. Se que seguiré del brazo de cada uno de ustedes hasta el final de mi vida. Los adoro Petroleros Erandi Molina Ramirez (Hanny) Nancy Peregrino Chavez ( Mostro) Sergio González Martínez (Serch-Efebo) Miguel Ángel Quiroz Cerón (Polillo) Roberto Lagunas Tapia (Nac_One-Efebo) Victor H. Ramirez Olarte (Vivivivivic) Rodrigo Ortiz Velazquez (Rorro) V. Manuel Madrigal Arriaga (Manu) Alberto Lastiri Perez Gallardo (Lax) Roberto Parra (Ratis) Alejandro Mar Alvarez (Ale) Noe Maldonado Jarquin ( wero) Jonathan Hernández Mercado ( jonh) Oswaldo López Hernández (Oswi) Gregorrio Flores Maldonado (Goyo) Pablo Ruíz Gónzalez (Pablunt) Alejandro Cortes Cortes (Ale) Rodrigo Orantes (Pato) Eduardo Carril Naranjo( Lalo) Rocio del M. León Contreras (Chio) V. Omar Segura Cornejo (Fuertesito) Alejandro Aranda Ramírez ( Alets) Erika Rodriguez (Erika) Uriel Cedillo Trejo ( Uro) Les agradezco a todos el compartir conmigo el logro de haber terminado esta maravillosa carrera, tambien el habercaminado conmigo o haber seguido mis pasos de cerca, cada uno de ustedes dejo algo importante en mi, gracias por ayudarme, alentearme a seguir pero sobre todo por su cariño, Amistad y claro por las convivencias de los viernes como olvidarlas. En especial Muchas Muchas Gracias a mis Hannys (Nancy y Era) por su apoyo incondicional , por hacerme una mejor persona ,por todas sus enseñanzas y por darme la fuerza para llegar al final de este camino. Las quiero mucho. Serch, me hubiera gustado que estuvieras aqui como siempre, Te extraño mucho, donde quiera que estes espero que compartas esta felicidad conmigo.Te quiero A mi director Ing. Martín C.. Velázquez Franco Ingeniero, Muchísimas gracias por darme todo el apoyo para terminar esta etapa profesional, por darme las herramientas, el tiempo y la confianza, pero más aún le agradezco que me haya brindado su amistad y paciencia. Con mucho cariño Gracias. A mis sinodales: M.I. Mario Becerra Zepeda Ing. Martín Carlos Velázquez Franco Dr. Jorge Arévalo Villagran Ing. Guillermo Trejo Reyes M.C. Jaime Ortiz Ramírez Gracias por su tiempo para poder culminar este trabajo y por la confianza. También les agradezco el tiempo compartido y todas sus enseñanzas. Gracias A mis Maestros: A todos mis profesores y en especial a los de ingeniería petrolera les agradezco la contribución para con mi educación y más aun en mi formación como ser humano, a todos les guardo muchísimo afecto. A mi Alma Mater: A mi Máxima Casa de estudios, gracias por todas las enseñanzas , por formar mejores profesionistas día con día, por tu maravilloso campus cuna de grandes sueños y logros de tantas personas que como yo han gritado voz en cuello “ Goya..Goya….!!!” orgullosos de ser universitarios, estoy profundamente agradecida por la mejor parte de mi vida. Gracias UNAM. Gracias a todos por ser parte de mi vida en mayor o en menor proporción, puedo decirles que la felicidad que se siente al contar con personas como ustedes y poder conocerlas a lo largo de este camino es indescriptible. No Olviden que los quiero siempre………….Hasta pronto. Caracterización de Hidrocarburos con asfaltenos – Estudio caso CONTENIDO Capítulo 1.- Introducción………………………………………………1-2 Capítulo 2.- Hidrocarburos...................................................................3-20 2.1 Generalidades........................................................................................................3-5 2.1.1Gas Natural ...................................................................................................5-6 2.1.2 Crudo o Hidrocarburos líquidos .....................................................................6 2.1.3 Hidrocarburos sólidos………………………………………………………..6 2.1.3.1 Los hidratos de metano…………………………………………...6-8 2.1.2.2 Bitúmenes…………………………………………………...............8 2.1.2.3 Asfaltos…………………………………………………………...8- 9 2.2 Clasificación según su Composición Química………………………………..9-10 2.2.1 Hidrocarburos según su estructura…………………………………………10 2.2.1.1 Hidrocarburos de cadena abierta…………………………………...10 2.2.1.1.1 Saturados……………………………………………..10-11 2.2.1.1.2 No Saturados………………………………………….11-12 2.2.1.2 Hidrocarburos de Cadena Cerrada………………………………….12 2.2.1.2.1 Aromáticos…………………………………………...12-13 2.2.1.2.2 Alicíclicos…………………………………………….13-15 2.3 Clasificación según su comercialización……………………………………..16-17 2.3.1 Producción……………………………………………………………...17-18 2. 4 Importancia de los Hidrocarburos………………………………………….18-20 Capítulo 3.- Asfaltenos……………………………………........................21-34 3.1 Generalidades…………………………………………………………………21-22 3.1.1 Estructura Molecular……………………………………………………….22 3.2 Caracterización………………………………………………………………..23-24 3.3 Problemática…………………………………………………………………..24-25 3.4 Manifestación de Asfaltenos……………………………………………………..26 3.4.1 Floculación debido a los cambios de composición………………………26-27 3.5 Causas de depositación de asfaltenos………………………………………..27-28 3.5.1 Efectos de Temperatura, Presión y Composición………………………28-30 3.6 Experimentos de laboratorio……………………………………………………..30 3.6.1 Evaluación de la presión de saturación ……………………………………...31 3.6.2 Separación Diferencial (Vaporización diferencial o Expansión diferencial o Liberación diferencial)…………………………………………………32-33 3.6.3 Expansión a composición constante (Vaporización flash o liberación flash o expansión Flash)………………………………………………………..33-34 3.6.4 Experimentos de etapas de separación ……………………………………...34 Capítulo 4.- Caracterización de Hidrocarburos con asfáltenos……35-59 4.1 Modelos Teóricos…………………………………………………………………35 4.1.1Modelos termodinámicos de la precipitación de asfaltenos……………..35-36 4.1.2 Modelo termodinámico de Hirschberg …………………………………36-37 4.1.3 Modelo de Burke N., Hobbs R. y Kashou S. …………………………..37-38 4.1.4 Modelo de Horng Cheng Ting………………………………………….38-39 4.1.5 Modelo de Nghiem y Li...........................................................................40-42 4.2 Caracterización de la Fracción Pesada…………………………………………..42 4.2.1 Métodos de caracterización en grupos PNA (Parafinas, Nafténicos y Aromáticos)………………………………………………………………..42 4.2.1.1 Método de Peng – Robinson………………………………….43-44 4.2.1.2 Método de Bermang…………………………………………..44-45 4.2 .2 Métodos de Caracterización de componentes pesados basados en la expansión y agrupamiento…………………………………………………45 4.2.2.1 Método de expansión de Katz……………………………………46 4.2.2.2 Método de expansión de Ahmed……………………………...47-48 4.2.2.3 Método de agrupamiento de Whitson………………………...48-49 4.3 Simulador comercial..........................................................................................49-50 4.3.1 Base Teorica de CMG..................................................................................50 4.3.2 Ecuaciones de estado……………………………………………………….51 4.3.2.1 Ecuación de Soave- Redlich-Kwong, SRK……………………..51-52 4.3.2.2 Ecuación de Peng Robinson,PR………………………………..52-53 4.3.3 Modelo Termodinámico………………………………………………...53-54 4.3.4 Caracterización de los componentes que forman sólidos…………………..54 4.3.5 Cálculos irreversibles de Asfaltenos……………………………………54-55 4.3.6 División de la fracción pesada (C+)………………………………………...55 4.3.7 Numero de Pseudocomponentes………………………………………..55-56 4.3.8 Correlación de propiedades criticas………………………………………...56 4.3.9 Caracterización de la fracción C+ (plus)……………………………………56 4.3.9.1 Modelo de distribución………………………………………….56-58 4.3.9.2 Propiedades de la fracción del número de carbonos simples…...58-59 4.3.9.3 Agrupación en componentes hipotéticos…………………………...59 Capítulo 5.- Aplicación con información de campo……………………60-96 5.1 Introducción………………………………………………………………………60 5.2 Campo SARA…………………………………………………………………….61 5.2.1 Generalidades……………………………………………………………61-64 5.2.2 Geología…………………………………………………………………64-65 5.2.3 Ingeniería de Yacimientos……………………………………………….65-66 5.2.4 Obras………………………………………………………………………...66 5.2.5 Herramienta MFC (Acondicionadores magnéticos de flujo)……………….67 5.2.5.1 Principio de funcionamiento de la herramienta MFC…………..67-68 5.2.5.2 Detección de depositaciones orgánicas…………………………......68 5.2.5.3 Intervenciones realizadas……………………………………….68-69 5.2.5.4 Comportamiento del pozo después de la instalación de los dispositivos MFC …..70 5.3 Procedimiento de Caracterización……………………………………………70 5.3.1 Datos Utilizados………………………………………………………….70-72 5.3.2 Modelo PVT……………………………………………………………...72-765.3.3 División de C+ en Pseudo-componentes (Plus Fraction Splitting)……….77-83 5.4 Especificación del componente asfalteno…………………………………….83-86 5.4.1 Especificación de datos adicionales para la regresión……………………86-87 5.4.2 Especificación de la Fugacidad de referencia para el modelo de Asfaltenos……88-90 5.4.3 Especificación del Volumen Molar Sólido…………………………………...90 5.4.4 Predicción de precipitación de asfaltenos………………………………...90-93 5.4.5 Ajuste de la envolvente de precipitación de asfaltenos…………………...93-96 Capítulo 6.- Conclusiones y Recomendaciones……………………..96-99 6.1 Conclusiones……………………………………………………………...........96-98 6.2Recomendaciones…………………………………………………………........98-99 Apéndice………………………………………………………………………...100-115 Apéndice A……………………………………………………………………..…100 Apéndice B…………………………………………………………………...100-114 Apéndice C……………………………………………………………………114-115 Lista de Ecuaciones……………………………………………………………..116-118 Lista de Figuras y tablas………………………………………………………..119-121 Bibliografía……………………………………………………………………...122-124 Capitulo I Introducción “Caracterización de Hidrocarburos con asfaltenos –Estudio de un caso” 1 Iveth Loyo Pastrana Capítulo 1 Introducción Los asfaltenos no son una especie química sino una familia de compuestos que presentan sólo un comportamiento global característico. Bajo el término "asfaltenos" se agrupa a los componentes que quedan como fracción insoluble luego de tratar una mezcla en determinadas condiciones (solventes, temperaturas, etc.). La composición de esta fracción insoluble varía según el tipo de hidrocarburo, la característica que los hace importantes en el estudio de los yacimientos y en la producción de hidrocarburos, es que suelen originar precipitados (sólidos) que dañan el medio poroso o bloquean tuberías de conducción. *1 Los asfaltenos del petróleo son hidrocarburos que presentan una estructura molecular extremadamente compleja, los cuales están conformados por diferentes proporciones de nitrógeno, azufre y oxígeno. Estos compuestos ocasionan diversos problemas como el bloqueo de tuberías de extracción y transporte de crudo, reducción de su aprovechamiento económico y contaminación de los ecosistemas.*2 En general, desde el punto de vista de la producción de petróleo, comparten muchas características con las parafinas (ambas fracciones generan depósitos sólidos) pero las propiedades de solubilidad y respuesta a los tratamientos térmicos o bacterianos son netamente diferentes.*1 Los Hidrocarburos son una mezcla que incluyen desde gases muy ligeros como el metano hasta compuestos semisólidos muy complejos, como los componentes del asfalto. Para obtener este debe separarse entonces las distintas fracciones del crudo de petróleo por destilaciones que se realizan en las refinerías de petróleo. Sin embargo la precipitación Capitulo I Introducción “Caracterización de Hidrocarburos con asfaltenos –Estudio de un caso” 2 Iveth Loyo Pastrana de asfaltenos se puede dar en el yacimiento con solo un cambio de temperatura, presión o composición. La producción de crudo en México, se lleva a cabo en pozos marinos o terrestres con profundidades de entre uno y seis kilómetros. El flujo a la superficie ocasiona que el hidrocarburo experimente cambios en presiones y temperaturas que van desde varios cientos de kg/cm2 y entre 125 y 150 grados centígrados, hasta condiciones semi-ambientales durante su proceso de producción, adicionalmente debido a los cambios de de Presión y Temperatura existen cambios de composición. *3 El crudo mexicano se explota a altas temperaturas y condiciones de presión elevadas, lo que a su vez produce una precipitación de los llamados asfaltenos, que son las partes sólidas o materiales pesados del producto. Las metodologías tradicionales sólo se dedican a remover los asfaltenos con sustancias químicas aplicadas a posteriori y con costos muy elevados. Para este caso la información obtenida en el laboratorio se reproduce con un simulador numérico, con la capacidad de hacer las predicciones de los escenarios de la depositación en el yacimiento o en pozo, en espacio y tiempo. Después de un análisis e interpretación de resultados, se puede obtener un modelo matemático para predecir el tiempo y el lugar en el yacimiento, pozo o instalación superficial de producción en donde ocurrirán dichos depósitos. Los parámetros que gobiernan la precipitación de los asfaltenos son la composición del crudo, la presión y la temperatura del yacimiento. Así dependiendo de los cambios de estos parámetros, la depositación de componentes pesados varía. Capitulo II Hidrocarburos Capitulo 2 Hidrocarburos 2.1 Generalidades*4,5,6,7 Químicamente, el petróleo es una mezcla compleja de hidrocarburos, es decir, de compuestos ricos en carbono e hidrógeno, aunque contiene otros elementos minoritarios como azufre, oxígeno y nitrógeno, así como trazas de metales. Elementos como el metano, etano, propano, butano y pentano entre otros son hidrocarburos que forman parte de otros compuestos de hidrocarburos como gas natural y petróleo. El Petróleo es una mezcla de hidrocarburos, su composición varia con la localización del yacimiento pero sus principales componentes son los alcanos.*6 Los Hidrocarburos se originan como un paso intermedio de la degradación de la materia orgánica, en medio anaerobio, y en un rango concreto de presiones y temperaturas. El producto intermedio que da origen a estos productos, a partir de las rocas que lo contienen, recibe el nombre de kerógeno. Los hidrocarburos se forman en rocas arcillosas que contienen este kerógeno (rocas madre). Sin embargo, para poder ser explotables (extraíbles), estos hidrocarburos han de migrar a rocas porosas y permeables (las rocas almacén) y quedar atrapados por algún mecanismo que impida que la migración los lleva hasta la superficie: las trampas petroleras. Estas pueden ser de muy diversos tipos, aunque las más comunes corresponden a pliegues anticlinales. “Caracterización de Hidrocarburos con asfaltenos- Estudio de un caso” 3 Iveth Loyo Pastrana Capitulo II Hidrocarburos La figura 2.1 muestra una trampa mixta, formada por un anticlinal y una falla, la figura 2.2 muestra el proceso de formación de los hidrocarburos. Figura 2.1 Trampa estructural Mixta*4 Figura 2.2 Origen del petróleo*4 La explicación a esta diferencia está en que, como muestra la figura 2.3, los anticlinales actúan a modo de bóvedas, abarcando una amplia zona receptora, mientras que otras, como los cambios de facies, recogen únicamente crudo procedente de la propia capa, o de las inmediatamente adyacentes. Figura 2.3 Trampas Geológicas*4 “Caracterización de Hidrocarburos conasfaltenos- Estudio de un caso” 4 Iveth Loyo Pastrana http://www.uclm.es/users/higueras/yymm/YM9.html#img3#img3 Capitulo II Hidrocarburos La figura 2.4, muestra a su vez la distribución de las reservas mundiales de crudo en grandes yacimientos en los diferentes tipos de trampas, observándose como la mayor parte corresponde a las estructuras anticlinales. Figura 2.4 Reservas petroleras en distintos tipos de trampa (Referido a grandes yacimientos)*4 Los hidrocarburos en la naturaleza aparecen en tres formas principales: Como gas natural Como petróleo líquido Hidrocarburos Sólidos (Arenas asfálticas (tar sands) y pizarras bituminosas (oil shales)). 2.1.1 Gas Natural El gas es un fluido, es decir, un cuerpo formado por moléculas que tienen una gran libertad de movimiento. El gas natural se encuentra en dos tipos de yacimientos: Yacimientos de gas Yacimientos asociados al petróleo, en las zonas altas de los mismos, o en disolución en la fase líquida. “Caracterización de Hidrocarburos con asfaltenos- Estudio de un caso” 5 Iveth Loyo Pastrana http://www.uclm.es/users/higueras/yymm/TrampasyReservas.jpg Capitulo II Hidrocarburos Los yacimientos de gas natural están compuestos fundamentalmente por metano, que llega a constituir hasta el 100% de los mismos (gas seco). Además, puede incluir otros hidrocarburos gaseosos, como etano, propano, butano, etc., en proporción decreciente con el número de Carbonos. Otros constituyentes, minoritarios pero frecuentes, son: H2S, N2, He, Ar, etc. 2.1.2 Crudo o Hidrocarburos líquidos Está constituido por hidrocarburos líquidos fundamentalmente, y tienen en solución hidrocarburos gaseosos (los denominados crudos ligeros), o sólidos (crudos pesados). Otros constituyentes pueden ser: compuestos sulfurados en diversas formas orgánicas, compuestos nitrogenados, también de carácter orgánico, y compuestos oxigenados, como los ácidos grasos. Sus características físicas y económicas están muy relacionadas con la composición. Las partículas que componen un líquido no están rígidamente adheridas entre sí, pero están más unidas que las de un gas. El volumen de un líquido contenido en un recipiente hermético permanece constante, y el líquido tiene una superficie límite definida. 2.1.3 Hidrocarburos sólidos Se incluyen aquí los hidrocarburos naturales de carácter sólido. Pueden ser de dos tipos diferentes: Hidratos de metano, Bitúmenes y Asfaltos. 2.1.3.1 Los hidratos de metano *7 Prácticamente los hidratos de metano resultan ser una especie de mezcla de gases atrapados en el hielo, de entre los cuales el metano es el que se presenta en una mayor proporción. “Caracterización de Hidrocarburos con asfaltenos- Estudio de un caso” 6 Iveth Loyo Pastrana Capitulo II Hidrocarburos Figura 2.5 Hidrato de Metano*7 El origen de estos gases es de procedencia biogénica, ya que se forman generalmente tras la descomposición bacteriana de materia orgánica de los sedimentos marinos. Pero existe también otro tipo de procedencia, la termogénica, que es la descomposición térmica de los hidrocarburos localizados en gran profundidad. Tales orígenes parten de que en condiciones de temperatura y presión adecuadas, el agua que satura los poros de los sedimentos se congelan y atrapan literalmente al metano, de forma que éste se asocia con el agua helada, generando un compuesto altamente concentrado. Las condiciones de presión y temperatura adecuadas, implica grandes profundidades (de 200 a 2000 metros) con capas de espesor variable de sedimentos, además de temperaturas muy bajas (de 1 a 3 grados centígrados). Se habla de zonas extremas del planeta, desde las cercanas a los polos (un buen ejemplo es el permafrost siberiano, donde se encuentran en tierra firme), o en donde las altas temperaturas son compensadas por grandes profundidades (como Japón, India o Centroamérica). El poder calorífico estimado para los hidratos de gas es 73 veces superior al del gas metano, aunque es entre 6 y 11 veces inferior al del gas natural licuado y al del petróleo, respectivamente. Los hidratos de metano están enriquecidos con carbono 12, que es precisamente el que se encuentra en el gas que producen las bacterias anaeróbicas de los lodos marinos. Las características principales de los hidratos de metano son que se mantienen estables sólo a temperaturas cercanas al punto de congelación y a las altas presiones generadas por el peso “Caracterización de Hidrocarburos con asfaltenos- Estudio de un caso” 7 Iveth Loyo Pastrana Capitulo II Hidrocarburos una columna de agua suprayacente de al menos 500 metros; se descomponen rápidamente a profundidades menores. 2.1.2.2 Bitúmenes Son de mayor importancia, ya que aparece en dos tipos de yacimientos: arenas asfálticas (tar sands), y pizarras bituminosas (oil shales). Los bitúmenes se pueden definir, desde el punto de vista de explotación, como mezclas viscosas naturales de hidrocarburos de molécula muy pesada, y productos sulfurosos minoritarios. Su alta densidad y viscosidad impide su explotación convencional por bombeo. Las rocas que contienen proporciones importantes de estos bitúmenes pueden ser de dos tipos: Arenas asfálticas y pizarras bituminosas. Las pizarras bituminosas Son rocas sedimentarias pelíticas (arcillosas), menos a menudo carbonatadas (margas), ricas en kerógeno y pobres en bitumen (0.5-5%), y capaces de producir hidrocarburos por pirólisis, a unos 500ºC. La materia orgánica que contienen está formada por restos de algas lacustres o marinas. Su composición química es muy variable y compleja, generalmente con altas relaciones H/C. El impacto ambiental del desarrollo de los recursos de las arcillas bituminosas variará de acuerdo con la técnica de recuperación, como por ejemplo la minería superficial y subsuperficial, o las técnicas in situ. La tecnología de extracción del petróleo de estas arcillas aún es muy cara. Sin embargo, si los precios actuales suben lo suficiente, probablemente se le considere una fuente alternativa. La materia orgánica que contienen está formada por restos de algas lacustres o marinas. Su composición química es muy variable y compleja, generalmente con altas relaciones H/C. 2.1.2.3 Asfaltos Las Arenas asfálticas son rocas sedimentarias de tipo arenas gruesas, bien clasificadas, porosas y permeables, consolidadas o no, que contienen productos petroleros pesados, en las que el bitumen representa del orden del 18 al 20% en peso de la roca. Su viscosidad es muy “Caracterización de Hidrocarburoscon asfaltenos- Estudio de un caso” 8 Iveth Loyo Pastrana Capitulo II Hidrocarburos elevada, por lo que no pueden ser recuperados por medios tradicionales. Desde el punto de vista geoquímico, están formadas fundamentalmente por asfaltenos y productos complejos ricos en nitrógeno, azufre, oxígeno, frente a productos saturados y ligeros. El petróleo en las arenas asfálticas es muy similar al petróleo pesado bombeado de algunos pozos. La única diferencia real es que el de las arenas en mucho más viscoso. Una posible conclusión acerca de la geología de las arenas asfálticas es que se forman esencialmente de la misma manera en que se originan petróleos más fluidos, pero la mayoría de los volátiles y líquidos acompañantes en las rocas reservorio se han escapado. Se han identificado grandes acumulaciones de arenas asfálticas, como por ejemplo las de Athabasca en Alberta, Canadá. Además, se conocen pequeños recursos de estas arenas en Utah y Venezuela. 2.2 Clasificación según su Composición Química*8-15 Dependiendo del número de átomos de carbono y de la estructura de los hidrocarburos que integran el petróleo, se tienen diferentes propiedades que los caracterizan y determinan su comportamiento. Al aumentar el peso molecular de los hidrocarburos las estructuras se hacen verdaderamente complejas y difíciles de identificar químicamente con precisión. Un ejemplo son los asfaltenos que forman parte del residuo de la destilación al vacío; estos compuestos además están presentes como coloides en una suspensión estable que se genera por el agrupamiento envolvente de las moléculas grandes por otras cada vez menores para constituir un todo semi- continuo. Su composición elemental se muestra en la Tabla 2.1 adjunta: Tabla 2.1 Composición elemental del crudo*9 El petróleo es una mezcla compleja de hidrocarburos porque dada la capacidad del átomo de carbono de formar cuatro enlaces con otros átomos de carbono, se pueden organizar como cadenas ó como ciclos. “Caracterización de Hidrocarburos con asfaltenos- Estudio de un caso” 9 Iveth Loyo Pastrana Capitulo II Hidrocarburos Las cadenas se conocen como compuestos alifáticos, y consisten en sucesiones de átomos de carbono unidos entre sí por enlaces sencillos (alcanos), dobles (alquenos) o triples (alquinos) mientras que el resto de las valencias son ocupadas por hidrógenos. En cuanto a su composición molecular, es la siguiente*6: Composición Molecular n-Alcanos Gaseosos: C1 a C4 15 -20 % Isoalcanos Líquidos: C5 a C15 10-20 % Hidrocarburos Saturados ( 50-60 % ) Cicloalcanos Sólidos : C=>16 20-40 % Hidrocarburos No Saturados 25 -40 % Resinas o Asfaltenos 0- 40 % Tabla 2.2 Composición Molecular 2.2.1 Hidrocarburos según su estructura Podemos dividir a los hidrocarburos según su estructura en: Cadena abierta Cadena cerrada. 2.2.1.1 Hidrocarburos de cadena abierta En los compuestos de cadena abierta que contienen más de un átomo de carbono, los átomos de carbono están unidos entre sí formando una cadena lineal que puede tener una o más ramificaciones. Los hidrocarburos de cadena abierta se dividen en Saturados y No Saturados. 2.2.1.1 Saturados Alcanos o Parafínicos Los hidrocarburos saturados de cadena abierta forman un grupo homólogo denominado alcanos o parafinas. Los primeros cuatro miembros del grupo son gases a presión y temperatura ambiente; los miembros intermedios son líquidos, y los miembros más pesados son semisólidos o sólidos. “Caracterización de Hidrocarburos con asfaltenos- Estudio de un caso” 10 Iveth Loyo Pastrana http://www.monografias.com/trabajos10/petro/petro.shtml#hidro http://www.monografias.com/trabajos/atomo/atomo.shtml http://www.monografias.com/trabajos14/ciclos-quimicos/ciclos-quimicos.shtml#car http://www.monografias.com/trabajos14/dinamica-grupos/dinamica-grupos.shtml http://www.monografias.com/trabajos13/orimu/orimu.shtml http://www.monografias.com/trabajos13/termodi/termodi.shtml#teo http://www.monografias.com/trabajos11/presi/presi.shtml http://www.monografias.com/trabajos/termodinamica/termodinamica.shtml http://www.monografias.com/trabajos15/medio-ambiente-venezuela/medio-ambiente-venezuela.shtml Capitulo II Hidrocarburos Los alcanos son la familia más numerosa en el petróleo crudo y se conocen como parafinas, pueden ser lineales o ramificados y su longitud varía de 1 a 40 carbonos. Los ciclos pueden ser saturados, donde varios carbonos se unen entre sí por medio de enlaces sencillos, ó pueden ser aromáticos, donde algunos carbonos del ciclo están unidos por enlaces dobles. El petróleo contiene una gran variedad de hidrocarburos saturados, y los productos del petróleo como la gasolina, el aceite combustible, los aceites lubricantes y la parafina consisten principalmente en mezclas de estos hidrocarburos que varían de los líquidos más ligeros a los sólidos. El metano CH4 es un alcano normal o también llamados de cadena lineal. Figura 2.6 Molécula de Metano*15 Propiedades físicas Las temperaturas de fusión y ebullición aumentan con el número de carbonos y son mayores para los compuestos lineales pues pueden compactarse mas aumentando las fuerzas intermoleculares. Son menos densos que el agua y solubles en disolventes apolares. 2.2.1.1.2 No saturados Alquenos u olefinas El grupo de los alquenos u olefinas está formado por hidrocarburos de cadena abierta en los que existe un doble enlace entre dos átomos de carbono. Al igual que los alcanos, los miembros más bajos son gases, los compuestos intermedios son líquidos y los más altos son sólidos. Los compuestos del grupo de los alquenos son más reactivos químicamente que los compuestos saturados. La fórmula genérica es CnH2n. El alqueno más simple es el eteno o etileno: “Caracterización de Hidrocarburos con asfaltenos- Estudio de un caso” 11 Iveth Loyo Pastrana http://www.monografias.com/trabajos12/elproduc/elproduc.shtml http://www.monografias.com/trabajos15/separacion-mezclas/separacion-mezclas.shtml http://es.wikipedia.org/wiki/Carbono http://es.wikipedia.org/wiki/Hidr%C3%B3geno http://es.wikipedia.org/wiki/Etileno Capitulo II Hidrocarburos Al igual que ocurre con otros compuestos orgánicos, algunos alquenos se conocen todavía por sus nombres no sistemáticos, en cuyo caso se sustituye la terminación -eno sistemática por - ileno, como es el caso del eteno que en ocasiones se llama etileno, o propeno por propileno. Propiedades físicas Las temperaturas de fusión son inferiores a las de los alcanos con igual número de carbonos puesto que, la rigidez del doble enlace impide un empaquetamiento compacto.Alquinos Los miembros del grupo de los alquinos contienen un triple enlace entre dos átomos de carbono de la molécula. Son muy activos químicamente y no se presentan libres en la naturaleza. El alquino más simple es el acetileno. Propiedades físicas Sus propiedades físicas y químicas son similares a las de los alquenos. Las reacciones más características son las de adición. 2.2.1.2 Hidrocarburos de Cadena Cerrada 2.2.1.2.1 Aromáticos Los compuestos orgánicos pueden clasificarse en dos grandes clases: aromáticos y alifáticos. Los significados originales de las palabras son “aromático” (fragante) y “alifático” (graso). Los compuestos alifáticos son de cadena abierta, con excepción de la aparición ocasional de un grupo fenilo (-C6H5) , un radical derivado del Benceno. En cambio, los compuestos aromáticos son el Benceno y los compuestos de comportamiento químico similar. “Caracterización de Hidrocarburos con asfaltenos- Estudio de un caso” 12 Iveth Loyo Pastrana http://es.wikipedia.org/wiki/Imagen:Ethene.png http://es.wikipedia.org/wiki/Imagen:Ethyne.png http://es.wikipedia.org/wiki/Eteno http://es.wikipedia.org/wiki/Eteno http://es.wikipedia.org/wiki/Propeno http://es.wikipedia.org/wiki/Propeno http://www.monografias.com/trabajos11/contabm/contabm.shtml http://www.monografias.com/trabajos7/filo/filo.shtml http://es.wikipedia.org/wiki/Acetileno Capitulo II Hidrocarburos Las propiedades aromáticas son las que distinguen al Benceno de los hidrocarburos alifáticos. Hay ciertos compuestos anulares que parecen diferir estructuralmente del Benceno y, sin embargo, se comportan de forma similar debido a que se parecen a éste en su estructura electrónica básica, por lo que también son aromáticos. Hidrocarburos Nafténicos Hidrocarburos Parafínicos NaftenosParafinas Hidrocarburos Parafínicos - Nafténicos Hidrocarburos Aromáticos intermedios Pesados Aromáticos- Nafténicos Hidrocarburos Aromáticos- Asfalticos Hidrocarburos Aromáticos Componentes NSO Hidrocarburos Nafténicos Hidrocarburos Parafínicos NaftenosParafinas Hidrocarburos Parafínicos - Nafténicos Hidrocarburos Aromáticos intermedios Pesados Aromáticos- Nafténicos Hidrocarburos Aromáticos- Asfalticos Hidrocarburos Aromáticos Componentes NSO Figura 2.7 composición de hidrocarburos*15 El carácter de aromaticidad, se debe a la existencia de dobles enlaces conjugados en anillos cíclicos (como el benceno), y confiere a los compuestos ciertas propiedades características, que los diferencian de los demás, lo que justifica su estudio como grupo propio. Los hidrocarburos alifáticos se pueden subdividir, a su vez, en acíclicos y alicíclicos, según que la cadena hidrocarbonada sea abierta o cerrada (cíclica). 2.2.1.2.2 Aliciclicos Están formados por cadenas carbonadas cíclicas. A este grupo pertenecen los cicloalcanos, cicloalquenos y cicloalquinos. Monociclicos En los compuestos cíclicos, los átomos de carbono forman uno o más anillos cerrados. Los dos grupos principales se subdividen según su comportamiento químico en saturados e insaturados. Los ciclos saturados se conocen como ciclo-alcanos, ciclo-parafinas o naftenos y son un componente minoritario del petróleo crudo. “Caracterización de Hidrocarburos con asfaltenos- Estudio de un caso” 13 Iveth Loyo Pastrana http://www.monografias.com/trabajos16/comportamiento-humano/comportamiento-humano.shtml Capitulo II Hidrocarburos Cicloalcanos Tienen cadena cerrada en forma de anillo, cada carbono enlaza tetraédricamente, o aproximadamente de forma tetraédrica con otros dos carbonos y dos hidrógenos, se les añade el prefijo ciclo. Los compuestos cíclicos normalmente se nombran como cicloalcanos sustituidos por grupos alquilo en lugar de alcanos sustituidos por ciclos. La única excepción a esta regla ocurre cuando la cadena alquílica contiene un número mayor de carbonos que el anillo. En estos casos, el anillo se considera un sustituyente del alcano de cadena abierta y se nombra utilizando el prefijo ciclo. Propiedades físicas Los puntos de fusión y de ebullición son superiores a los de sus correspondientes alcanos. Su geometría facilita un ordenamiento en la estructura sólida más estable y una mayor intensidad en las fuerzas intermoleculares. El petróleo de ciertos lugares es rico en cicloalcanos (particularmente en California), conocidos en la industria como Naftenos. Un ejemplo de cicloalcano es el Ciclopropano. CH2 CH2CH2 o ciclopropano Cicloalquenos CH2 CH3 ciclopenteno 3-etilciclopenteno Se nombran igual que los cicloalcanos pero cambiando la terminación ano por eno. Cuando sólo hay un doble enlace se considera que los átomos de carbono implicados en él ocupan la posición 1 y 2 del anillo, por lo que no hace falta indicar la posición del doble enlace. “Caracterización de Hidrocarburos con asfaltenos- Estudio de un caso” 14 Iveth Loyo Pastrana Capitulo II Hidrocarburos Cicloalquinos al que los cicloalquenos, cambiando la terminación eno por ino. oliciclicos buros policiclicos son una familia de hidrocarburos aromáticos compuesta de C10H8 (bolas de naftalina), el antraceno, C14H10, y el • Son resistentes a la oxidación y a la reducción. CH3 ciclopentino 4-metil-1-ciclohexino Se nombran igu P Los hidrocar estructuras Bencenoides policíclicas. Es decir, de compuestos que contienen dos o más anillos de Benceno unidos por un extremo común, (un enlace C-C). Tales compuestos también se llaman sistemas de anillos fusionados. Los tres más comunes son el naftaleno, fenantreno, C14H10. Tales compuestos se comportan como aromáticos ya que: • Son resistentes a cualquier tipo de adición. • Son más estables que los alifáticos. • Son cancerígenos Hidrocarburos Cadena Abierta Cadena Cerrada Aromáticos Aliciclicos Monociclicos Policiclicos Saturados No saturados Alcanos o Parafínicos Alquenos u Olefnicos Alquinos u Acetilenitos Cicloalcanos Cicloalquenos Cicloalquinos Hidrocarburos Cadena Abierta Cadena Cerrada Aromáticos Aliciclicos Monociclicos Policiclicos Saturados No saturados Alcanos o Parafínicos Alquenos u Olefnicos Alquinos u Acetilenitos Cicloalcanos Cicloalquenos Cicloalquinos *6Figura 2.8 Clasificación de hidrocarburos “Caracterización de Hidrocarburos con asfaltenos- Estudio de un caso” 15 Iveth Loyo Pastrana Capitulo II Hidrocarburos 2.3 Clasificación según su comercialización on miles los compuestos químicos que constituyen el petróleo, y, entre muchas otras evaporan preferentemente los compuestos ligeros (de estructura ”, temperaturade ebullición real) n constituidos por hidrocarburos líquidos, a las specífico, y S propiedades, estos compuestos se diferencian por su volatilidad (dependiendo de la temperatura de ebullición). Al calentarse el petróleo, se química sencilla y bajo peso molecular), de tal manera que conforme aumenta la temperatura, los componentes más pesados van incorporándose al vapor. Las curvas de destilación TBP (del inglés “true boiling point distinguen a los diferentes tipos de petróleo y definen los rendimientos que se pueden obtener de los productos por separación directa. Los yacimientos de aceite crudo está condiciones de presión y temperatura del yacimiento, con una viscosidad menor o igual a 10,000 centipoises. Esta viscosidad es medida en el laboratorio a la temperatura original del yacimiento y a la presión atmosférica, como un líquido estabilizado libre de gas. Es práctica común hablar de clases de aceite crudo de acuerdo a su peso e expresado en una escala normalizada por el Instituto Estadounidense del Petróleo (American Petroleum Institute). Esta escala es llamada densidad API, o comúnmente conocida como grados API y esta en función de la densidad relativa. 5.1315.141 −=°APIDensidad γ o En la siguiente tabla se muestra una clasificación del aceite crudo en términos de su densidad. Clasificación del aceite de acuerdo a su densidad Aceite crudo Densidad (grados API) Densidad (gr/cm³) Extrapesado > 1.0 < 10.0 Pesado 1.0 2 1 1 – 0.9 0.1 – 22.3 Mediano 0.91 – 0.87 22.4 – 31.1 Ligero 0.86 – 0.83 31.2 – 39 Su o perliger < 0.83 > 39 Tabla 2.3 Clasificación del aceite*8 “Caracterización de Hidrocarburos con asfaltenos- Estudio de un caso” 16 Iveth Loyo Pastrana Capitulo II Hidrocarburos Para propósitos comerciales y asegurar un mejor valor económico de los hidrocarburos mexicanos, los aceites crudos vendidos nacional e internacionalmente son en general mezclas de aceites de diferentes densidades como se muestra en la siguiente tabla: Clasificación de mezclas de aceites mexicanos Tipo de aceite Clasificación Densidad (grados API) Maya Pesado 22 Istmo Ligero 32 Olmeca Superligero 39 Tabla 2.4 clasificación de mezclas*8 2.3.1 Producción En el año 2001 la producción total de crudo creció 22.7% respecto de 1990 al alcanzar los 3,127 mbd siendo de estos 1,997 mdb (63.8%) de crudos pesados y 1,130 mbd (36.2%) de crudos ligeros. Producción de petróleo crudo, 1990-2001 Miles de Barriles Diarios 0 500 1,000 1,500 2,000 2,500 3,000 3,500 1990 1991 1992 1993 1994 1995 1996 1997 1998 1999 2000 2001 AÑO M B D Total crudo Pesado Ligeros Figura 2.9 BDI PEMEX , marzo 2002*8 Como productor de petróleo crudo en el año 2001, México ocupa el 7º lugar en el contexto internacional después de Rusia, Arabia Saudita, Estados Unidos, Noruega, China e Irán. “Caracterización de Hidrocarburos con asfaltenos- Estudio de un caso” 17 Iveth Loyo Pastrana Capitulo II Hidrocarburos Producción nacional de petróleo crudo miles de barriles diarios Año Total crudo Pesado Ligero Superligero 2004 3,383 2,458 790 135 enero 3,417 2,487 809 121 febrero 3,360 2,429 805 126 marzo 3,368 2,448 791 128 abril 3,439 2,514 794 131 mayo 3,394 2,466 792 135 junio 3,436 2,507 791 138 julio 3,363 2,432 790 141 agosto 3,354 2,424 789 141 septiembre 3,431 2,504 789 138 octubre 3,451 2,525 788 138 noviembre 3,364 2,451 772 141 diciembre diciembre 3,222 2,311 766 145 2005* 3,330 2,406 792 132 enero 3,351 2,446 784 121 febrero 3,349 2,442 787 120 marzo 3,252 2,345 780 126 abril 3,409 2,489 791 129 mayo 3,441 2,501 808 132 junio 3,425 2,454 824 147 julio 3,082 2,167 769 145 *Período enero-julio de 2005. Fuente: BDI PEMEX, agosto de 2005. Tabla 2.5 Producción nacional de petróleo crudo*8 2.4 Importancia de los Hidrocarburos*8,9,15,17 Los materiales que usa el hombre para satisfacer sus necesidades son recursos naturales o derivados de estos, que pueden clasificarse en renovables y no renovables. Los no renovables incluyen a los minerales y al petrolero. Desde hace más de un siglo se extrae petróleo de los yacimientos que lo contiene. El Uso que se le dio al petróleo durante los primeros noventa años de la industria petrolera fue la producción de combustibles, para satisfacer las necesidades de energía en transporte, cocina, iluminación calefacción, industria, agricultura, recreación y servicios diversos. Es decir casi todas las actividades humanas requieren o se facilitan con los derivados del petróleo.*17 “Caracterización de Hidrocarburos con asfaltenos- Estudio de un caso” 18 Iveth Loyo Pastrana Capitulo II Hidrocarburos La industria petrolera actualmente es una de las mas importantes debido a que los hidrocarburos como el aceite y gas natural, constituyen la principal fuente de energía a nivel mundial y abastecen en México más del 80% de la demanda total de energía, esto se debe principalmente a su predominio en el sector transporte, donde el uso de la energía crece fuertemente. La competitividad a nivel mundial y crecimiento económico de México hacen imprescindible un sector energético petrolero sólido, eficiente, eficaz y moderno. *12 La principal aplicación del crudo es para obtención de energía, a través de sus productos refinados: gasolina, gas-oil (diesel), fuel-oil, keroseno, etc. Otros usos: materia prima para la industria petroquímica (polímeros, etc.); materia prima para lubrificantes (aceites y grasas para motores); aglomerantes asfálticos (fracciones pesadas). En la Tabla 2.6 se muestran las fórmulas de los hidrocarburos más abundantes en el petróleo crudo y en el gas natural, así como algunos de sus usos. Solamente se incluyen las fracciones del petróleo crudo que se separan por destilación fraccionada y que luego se usan para preparar los combustibles y en algunos casos se usan como materia prima para la petroquímica. Por ejemplo, la mitad del Tolueno y de los xilenos se emplean en gasolinas de alto octanaje, donde reemplazan, en cierto sentido, a los componentes alifáticos (inferiores como combustibles) de los cuales se obtuvieron. “Caracterización de Hidrocarburos con asfaltenos- Estudio de un caso” 19 Iveth Loyo Pastrana Capitulo II Hidrocarburos AplicaciónNombreFormula Se usan para obtener combustibles más ligeros por desintegración, para lubricantes. Parafinas con + de 25 carbonos. Cn Para diesel. Por desintegración se obtienen materias primas para la petroquímica. GasóleoC15H32 a C25H52 Para combustible de aviones jet, tractores,para estufas de aceite y para calefacción. QuerosenoC9H20 a C16H34 Para preparar gasolinas. Mediante desintegración y reformación se mejora la gasolina y se preparan materias primas para la petroquímica. NaftasC4H10 a C10H22 Principales componentes del petróleo crudo. Mediante destilación se separan las siguientes fracciones: Naftas, Queroseno, Gasoleo y parafinas con más de 25 carbonos Hidrocarburos Parafínicos CnH2n+2 Con n=5 en adelante PETRÓLEO CRUDO AplicaciónNombreFormula Se usan para obtener combustibles más ligeros por desintegración, para lubricantes. Parafinas con + de 25 carbonos. Cn Para diesel. Por desintegración se obtienen materias primas para la petroquímica. GasóleoC15H32 a C25H52 Para combustible de aviones jet, tractores, para estufas de aceite y para calefacción. QuerosenoC9H20 a C16H34 Para preparar gasolinas. Mediante desintegración y reformación se mejora la gasolina y se preparan materias primas para la petroquímica. NaftasC4H10 a C10H22 Principales componentes del petróleo crudo. Mediante destilación se separan las siguientes fracciones: Naftas, Queroseno, Gasoleo y parafinas con más de 25 carbonos Hidrocarburos Parafínicos CnH2n+2 Con n=5 en adelante PETRÓLEO CRUDO AplicaciónNombreFormula Como combustible, es el componente mayoritario del gas LP. Se usa Como propelente y en petroquímica. ButanoCH3-(CH2)2-CH3 Suele acompañar al gas natural. Se usa como combustible para estufas y para obtener Propileno, que es el segundo componente del gas LP. PropanoCH3-CH2-CH3 Gas que suele acompañar al gas natural. Se usa para obtener Etileno, un producto petroquímico básico. EtanoCH3-CH3 Principal componente del gas natural, combustible y materia prima para la petroquímica MetanoCH4 GAS NATURAL AplicaciónNombreFormula Como combustible, es el componente mayoritario del gas LP. Se usa Como propelente y en petroquímica. ButanoCH3-(CH2)2-CH3 Suele acompañar al gas natural. Se usa como combustible para estufas y para obtener Propileno, que es el segundo componente del gas LP. PropanoCH3-CH2-CH3 Gas que suele acompañar al gas natural. Se usa para obtener Etileno, un producto petroquímico básico. EtanoCH3-CH3 Principal componente del gas natural, combustible y materia prima para la petroquímica MetanoCH4 GAS NATURAL Tabla 2.6 Usos de Los hidrocarburos *15 “Caracterización de Hidrocarburos con asfaltenos- Estudio de un caso” 20 Iveth Loyo Pastrana Capitulo III Asfaltenos “Caracterización de Hidrocarburos con asfaltenos -Estudio de un caso” 21 Capitulo 3 Asfaltenos 3.1 Generalidades*18,20 Los asfaltenos no son una especie química sino una familia de compuestos que presentan sólo un comportamiento global característico. Bajo el término "asfaltenos" se agrupa a los componentes que quedan como fracción insoluble luego de tratar una mezcla en determinadas condiciones (solventes, temperaturas, etc). La composición de esta fracción insoluble varía de petróleo en petróleo y la característica común, que los hace importantes en el estudio de los yacimientos y en la producción de petróleo, es que suelen originar precipitados (sólidos) que dañan el medio poroso o bloquean las tuberías de conducción. En general, desde el punto de vista de la producción de petróleo, comparten muchas características con las parafinas (ambas fracciones generan depósitos sólidos) pero las propiedades de solubilidad y respuesta a los tratamientos térmicos o bacterianos son netamente diferentes. Iveth Loyo Pastrana Capitulo III Asfaltenos “Caracterización de Hidrocarburos con asfaltenos -Estudio de un caso” 22 Los asfaltenos son partículas sólidas semicristalinas de color café o negro que contienen anillos condensados de hidrocarburos aromáticos; básicamente contienen cerca del 80 % de carbón y además tienen hidrógeno, oxígeno, nitrógeno, azufre, metales, etc.* 19 Sus principales características son: Compuestos Polares Hidrocarburos Aromáticos Peso molecular mayor 1,000 punto de ebullición (pentano-heptano) Precipitan como sustancias oscuras por dilución con parafinas de bajo a complejidad atómica del asfalteno ha impedido la formulación de su estructura eso Molecular u peso molecular varía de forma considerable según el solvente utilizado, el método ropiedades as propiedades que se encuentran con el peso molecular del elemento son: 3.1.1 Estructura Molecular L molecular. Existen indicaciones que el asfalteno consiste en núcleos aromáticos condensados que cargan radicales alquilos y aliciclicos con hetero elementos (nitrógeno, oxigeno y azufre) dispersos en posiciones heterociclicas.*21 P S empleado para determinarlo y los elementos que lo constituyen. P L Tc; temperatura Crítica. ición. Tb; temperatura de Ebull Vc; Volumen Crítico. W; Factor Acéntrico. o. ρo; Densidad del Liquid Iveth Loyo Pastrana Capitulo III Asfaltenos “Caracterización de Hidrocarburos con asfaltenos -Estudio de un caso” 23 3.2 Caracterización*22,23 os del yacimiento (aceite, gas y agua), consiste en una serie de or lo general, los cálculos de balance de materia son muy utilizados en el estudio de análisis de los fluidEl pruebas de laboratorio, las cuales se diseñan para obtener propiedades físicas y composiciones requeridas dentro de un estudio de caracterización de yacimientos. P yacimientos y éstos se realizan con la información obtenida de estos análisis. Algunas de las propiedades físicas obtenidas, todas a temperatura del yacimiento son: A Diferentes condiciones de Presión y Temperatura Constante Presión de saturación (burbujeo, pb, o rocío, pr). Factor de volumen (aceite, Bo, gas, Bg, y agua, Bw) . Relación de gas disuelto en el aceite (Rs). Factor de volumen total (Bt). Compresibilidad isotérmica (aceite, co, gas, cg, y agua, cw). Viscosidad (aceite, μo, gas, μg, y agua, μw). Factor de compresibilidad, Z. stas propiedades son función de la temperatura y de la presión, desde una presión que a caracterización de yacimientos consiste en detectar y evaluar los parámetros de la E puede ser superior a la presión inicial del yacimiento, pasando por la presión de saturación hasta una presión mucho más baja. Además, también se determinan cantidades y propiedades del gas en el separador, gas y aceite en tanques a diferentes condiciones de separación. L formación que afectan el comportamiento de flujo, entre los cuales se tiene, la permeabilidad, la porosidad, la anisotropía, las fuerzas capilares y mojabilidad, la estratificación, las fallas geológicas, las discordancias, los acuñamientos, el fracturamiento , la compartamentalización, etc.*23. Iveth Loyo Pastrana Capitulo IIIAsfaltenos “Caracterización de Hidrocarburos con asfaltenos -Estudio de un caso” 24 Para la caracterización de los fluidos hidrocarburos se hace uso de información obtenida de laboratorio, la cual consiste principalmente en: Distribución de la fracción molar de los componentes más ligeros. Fracción molar, peso molecular y gravedad especifica de los componentes residuales. Presión–Volumen-Composición obtenidas a través de olar de los componentes ligeros es usualmente obtenida a través de un s fracciones más pesadas son agrupadas en pseudo componentes los cuales Relaciones experimentos en los que se depresiona una celda permitiendo la expansión del contenido. La distribución m cromatógrafo. En tanto que la tendrán propiedades promedio asignadas a partir de correlaciones, por tal motivo, es necesario considerar que: Los experimentos de laboratorio son realizados sobre muestras obtenidas en el campo de interés y las pruebas realizadas tratan de reproducir las condiciones de campo. mponentes de bajo peso Molecular, los laboratorios tienen métodos .3 Problemática *24 pales problemas en la producción de petrolero es la depositación de lidos que provienen de los aceites representa un enorme problema en un gran número de regiones productoras de petróleo. Bajo ciertas condiciones de presión y Para los co analíticos que pueden fácilmente identificar los componentes y los isómeros de estos componentes. 3 Uno de los princi componentes pesados los cuales pueden bloquear la matriz del yacimiento, evitando el flujo del aceite y obstruyendo las tuberías de producción, esto reduce la eficiencia de producción y aumenta los costos. La precipitación de só Iveth Loyo Pastrana Capitulo III Asfaltenos “Caracterización de Hidrocarburos con asfaltenos -Estudio de un caso” 25 temperatura y de acuerdo a su composición, los componentes más pesados de un aceite crudo (hidrocarburos de alto peso molecular, bitúmenes y asfaltenos) pueden precipitar al estar fluyendo por el pozo llegando incluso a depositarse en las paredes de la tubería, produciendo así una capa sólida que restringe el flujo de aceite.*25 A pesar de los esfuerzos realizados por áreas como la Química, la Termodinámica y la Electrocinética en el estudio de la precipitación de asfaltenos, no se ha proporcionado una explicación general aceptable acerca de los mecanismos fundamentales que intervienen en su precipitación, lo cual puede ser función de la composición del crudo, ya que no existen 2 crudos iguales. La precipitación de asfaltenos, o de compuestos parafínicos de alto peso molecular, puede currir dentro del yacimiento, en la secuencia productiva o en los tanques de ntado) problemas de recipitación de asfaltenos generalmente producen aceites ligeros a intermedios. Este hecho ltenos puede ocurrir aún si no se alcanza el punto de burbuja. uando el aceite de un yacimiento entra al pozo, se genera un estado de turbulencias o almacenamiento. Al formarse "tapones" dentro de las tuberías o barreras dentro de los yacimientos que restringen a las gargantas porosas y afectan a las características de mojabilidad o adherencia de las superficies de los minerales, influyen en la predicción de la cualidad de los yacimientos y en la evaluación misma de la cuenca. Se ha observado que los campos que presentan (o han prese p puede ser explicado al considerar que los aceites ligeros a intermedios generan burbujas ricas en parafinas ligeras que interactúan con el aceite favoreciendo a la precipitación y al depósito de asfaltenos. La precipitación de asfa C violentas favoreciendo a la formación de burbujas y causando consecuentemente la precipitación de asfaltenos en el fondo del pozo. La precipitación de asfaltenos tiene tres principales causas: Cambios de Presión y Temperatura Cambios composicionales y Fenómenos electrostáticos. Iveth Loyo Pastrana Capitulo III Asfaltenos “Caracterización de Hidrocarburos con asfaltenos -Estudio de un caso” 26 3.4 a 26 l daño a la formación debido a la floculación y depositación de asfaltenos puede ocurrir a to o cerca del agujero del pozo. uede suceder por la mperatura, presión, cambios en la composición de los fluidos del yacimiento, o efectos nsecuentemente, solo se consideran dos n 2 formas comunes para que la composición de los fluidos del yacimiento cambien, tes ligeros de los fluidos del asi siempre el cambio se refleja en la caída de la GOR (Rel. gas-aceite) y la M nifestación de Asfaltenos * E cualquier profundidad del yacimien Es generalmente aceptado que la floculación de asfaltenos p te electroquineticos debido a la generación de potencial durante el flujo de fluido en el yacimiento. Usualmente, en el caso de producción normal del yacimiento no hay cambios significativos en la temperatura. Una Forma de inhibir la depositación de asfaltenos es cuando las caídas de presión son graduales en la vida productiva del pozo, es decir que no haya cambios abruptos en las caídas de presión. Por lo tanto al transcurrir el tiempo y cuando los campos ya son maduros, se espera que la problemática con los asfaltenos disminuya. Co mecanismos dominantes en la precipitación de asfaltenos, si ocurre en el yacimiento será por cambios en la composición y /o por efectos electroquineticos. 3.4.1 Floculación debido a los cambios de composición Existe por abatimiento normal durante la cual los componen yacimiento son producidos en mayor proporción (durante la producción primaria se maneja gas disuelto) y otra forma es la inyección de fluidos para recuperación mejorada de aceite (EOR). La composición de los fluidos del yacimiento cambian durante la producción primaria de aceite, c densidad API. Ambas propiedades de esta composición tienden a cambiar como consecuencia de esta caída de presión y entonces probablemente se presente la floculación de asfaltenos en los fluidos del yacimiento. Sin embargo, aunque la depositación de asfaltenos este ocurriendo durante la producción primaria de un yacimiento, Se espera que los problemas de asfaltenos disminuyan conforme progrese la producción con el tiempo, mientras se mantengan todos los parámetros constantes. Iveth Loyo Pastrana Capitulo III Asfaltenos “Caracterización de Hidrocarburos con asfaltenos -Estudio de un caso” 27 Si se presenta la depositación por los cambios de composición, entonces un camino ctible de un yacimiento es la recuperación secundaria o terciaria. En la recuperación , así como seleccionar adecuadamente los fluidos que se inyectaran. llo de los asfaltenos, los siguientes puntos n importantes para entender cómo precipitan: pesados y más polares de un aceite crudo que tienden a asociarse con las resinas (menos pesados y menos polares que los 2. arbono en el precipitante.* 29 La fa secundaria se inyecta un fluido en el yacimiento con el propósito de mantener la presión durante la producción. Dependiendo de la naturaleza (composición) del fluido inyectado, los asfaltenos puedenempezar a flocular y a depositarse en los poros y espacios de la matriz del yacimiento (fig. 1), resultando en un severo daño a la formación y posiblemente irreversible. Una situación similar puede ocurrir en la recuperación terciaria, donde los químicos y/o solventes miscibles son adicionados a la formación de este modo altera la composición del fluido del yacimiento (para esa sustancia, algunos cambios en la composición con el proceso empleado tiene el potencial de resultar en floculación de asfaltenos). De aquí la importancia de predecir la presión y temperatura a la cual se presentará la depositación 3.5 Causas de depositación de asfaltenos*27,28 Dentro del estudio de la naturaleza y el desarro so 1. Los asfaltenos son los compuestos más asfaltenos) Menor será la cantidad de asfaltenos precipitados mientras mayor sea el número de átomos de C 3. La precipitación comienza cuando el aceite crudo se acerca al punto de burbuja y es máxima cuando alcanza ese punto .*30 4. Los asfaltenos son solubles en compuestos como el benceno, el xileno y el tolueno.*31 5. La precipitación puede ser reversible, irreversible y/o parcialmente reversible. precipitación es la formación de una fase sólida en equilibrio termodinámico. Iveth Loyo Pastrana Capitulo III Asfaltenos “Caracterización de Hidrocarburos con asfaltenos -Estudio de un caso” 28 La depositación significa el asentamiento de partículas sólidas. Después de que los causando roca. Este efecto incrementa la continua depositación y la las permeabilidades relativas y mejorar el ratura del yacimiento. Así dependiendo de los cambios de estos pendiendo de las condiciones termodinámicas de temperatura, presión y composición, por lo que 2. dal en el crudo y son estabilizadas por moléculas poliméricas largas 3.5.1 Efectos de Temperatura, Presión y Composición.*28,30 Composición (P,T,x) en un iagrama de fases al cual ocurre la depositación es llamado Envolvente de Depositación de Asfaltenos (EDA). asfaltenos se precipitan, estos se depositan en la superficie de la roca taponamientos y cambios de mojabilidad de la roca. La depositación de asfaltenos se debe a la adsorción seguida por una retención o mecanismo de entrampamiento. El primer paso en el proceso de depositación es la rápida adsorción de los asfaltenos por un sitio activo en la superficie de la cantidad depositada nunca alcanza una meceta. Esta depositación causa reducción de la permeabilidad y cambios en la mojabilidad, aunque también, puede inducir cambios favorables en desplazamiento del fluido. Los parámetros que gobiernan la precipitación de los asfaltenos son la composición del crudo, la presión y la tempe parámetros, la depositación de componentes pesados varía. Hay dos hipótesis respecto a la naturaleza de los asfaltenos en solución: 1. Los asfaltenos pueden disolverse en el aceite y precipitarse de considera a la precipitación de asfaltenos como un proceso termodinámicamente reversible. Los asfaltenos son partículas sólidas de diferentes tamaños que se suspenden en forma coloi (resinas).Este planteamiento supone que el proceso de precipitación de asfaltenos es irreversible. El lugar geométrico de los puntos de la Presión, Temperatura y d Iveth Loyo Pastrana Capitulo III Asfaltenos “Caracterización de Hidrocarburos con asfaltenos -Estudio de un caso” 29 Se obtiene en los inicios de su desarrollo a nivel experimental. Esta herramienta es de gran utilidad práctica, ya que es utilizada en el modelamiento del comportamiento del fluido del yacimiento. Con el conocimiento de la EDA, el ingeniero de campo, en principio puede orregir la operación de su proceso de tal forma que evite caer dentro de la zona de la c EDA, o si no se puede evitar, al menos llevar el proceso donde las condiciones de depositación sean las mínimas. Línea de P resió n de burbu ja Fase liquida + vapor y asfalteno Fase liquida y asfalteno Fase LiquidaFr ont era inf erio r de la ED A Fase Liquida PYAC, TYAC Fron TEMPERATURA PR ES IÓ N tera superior de la EDA Fase Liquida PYAC, TYAC Fron Línea de P resió n de burbu ja Fase liquida + vapor y asfalteno Fase liquida y asfalteno Fase LiquidaFr ont era inf erio r de la ED A TEMPERATURA PR ES IÓ N tera superior de la EDA Fig.3.1 Envolvente de la depositación de asfaltenos (EDA)*30 En la figura3.1 se muestra una EDA típica de un crudo, esta fue construida al observar las condiciones de presión y temperatura a la cual ocurre el fenómeno. e observa que la depositación es dependiente de la presión, y que en los puntos de presión ye la temperatura la recipitación se incrementa. S vecinos a la presión de burbuja el problema es más significativo. También se observa que el fenómeno depende de la temperatura, a medida que disminu p Las regiones definidas en una EDA (figura3.1) de acuerdo a las fases existentes son cuatro. Con el objetivo de mostrar estas regiones en la figura 3.2 se presenta a nivel de pozo lo que puede ocurrir en cierto momento de la vida productiva de dicho pozo: Iveth Loyo Pastrana Capitulo III Asfaltenos “Caracterización de Hidrocarburos con asfaltenos -Estudio de un caso” 30 a) Fase liquida : Región que se encuentra arriba de la frontera superior de la EDA b) Fase liquida y asfalteno: Región limitada por la frontera superior de la EDA y la Línea de presión de burbuja c) Fase Líquida, vapor y asfalteno: Región Limitada por la línea de presión de burbuja y la frontera inferior de la EDA. d) Fase Liquida y Vapor: Región que se encuentra en la parte inferior de la frontera inferior de la EDA. Fin de la EDA Fases líquida, vapor y asfalteno Punto donde se alcanza la Presión de Burbujeo Fases líquida y asfalteno YACIMIENTO Flujo de aceiteFlujo de aceite Inicio de la EDA Fin de la EDA Fases líquida, vapor y asfalteno Punto donde se alcanza la Presión de Burbujeo Fases líquida y asfalteno YACIMIENTO Flujo de aceiteFlujo de aceite Fig.3.2 Regiones termodinámicas de una Envolvente de Depositación de Asfaltenos*30 3.6 Experimentos de laboratorio*22 Para simular el comport bido al abatimiento de resión por la extracci dos tipos de separación (experimentos) de fluidos, ambos a temperatura de yacimiento. Inicio de la EDA amiento a condiciones de yacimiento, de p ón de los hidrocarburos, se llevan a cabo Iveth Loyo Pastrana Capitulo III Asfaltenos “Caracterización de Hidrocarburos con asfaltenos -Estudio de un caso” 31 3.6.1 Evaluación de la presión de saturación El proceso para evaluar la presión de saturación es la siguiente: a) En una celda PVT, se carga una muestra del fluido del yacimiento con la temperatura del acimiento y la presión del yacimiento ó algo mayor, se permite
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