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30/03/2016 1 UNIDAD 5 DIFUSIÓN DIFUSIÓN • Objetivo: Explicar los diferentes fenómenos relacionados con la difusión en materiales. • Difusión: mecanismo por el que la materia se transporta a través de la materia. • El movimiento de los átomos es necesario para muchos de los tratamientos llevados a cabo sobre los materiales. • Tratamiento térmico de metales • Manufactura de cerámicos • Solidificación de los metales • Fabricación de celdas solares, etc MOVIMIENTO DE LOS ÁTOMOS EN LOS MATERIALES: DIFUSIÓN Difusión: mecanismo por el cual la materia se transporta a través de la materia • En una disolución, las partículas de líquido chocan y empujan al sólido en todas direcciones • Los sólidos, como el permanganato de potasio, se difunden debido al movimiento de las partículas de agua, que chocan y empujan a las partículas del sólido en todas direcciones. Difusión de permanganato de potasio en agua Mecanismos de difusión: - Autodifusión - Difusión por vacancias - Difusión intersticial (a y b) Difusión por vacancias en cristales FCC (c) Difusión intersticial en la red FCC Mecanismos de difusión en los materiales. (A) Difusión por vacancia o por sustitución de átomos (B) Difusión intersticial (C)Difusión intersticial desajustada (D)Difusión por intercambio y anillo. 30/03/2016 2 Autodifusión En los materiales puros, los átomos se mueven o saltan de una posición a otra en la red (se detecta mediante trazadores radioactivos). La autodifusión ocurre de manera continua en todos los materiales No se aprecia su efecto sobre el comportamiento del material Difusión por vacancias Mecanismo de difusión que implica el cambio de un átomo desde una posición reticular normal a uno vacante Proceso necesita presencia de vacantes y la posibilidad de difusión es función del numero de defectos que existan (T º) El movimiento de los átomos van en sentido opuesto al de las vacantes Difusión de átomos de cobre en níquel DIFUSIÓN INTERSTICIAL Mecanismo de difusión que implica átomos que van desde una posición intersticial a otra vecina desocupada. El mecanismo tiene lugar por interdifusión de solutos (C,H,N y O) que tiene átomos pequeños. Los solutos sustitucionales raramente ocupan posiciones intersticiales y no difunden por este mecanismo. • Energía de activación para la difusión: Un átomo que se difunde debe moverse entre los átomos circundantes para ocupar su nueva posición. El átomo debe atravesar una barrera de energía potencial que requiere una energía de activación Q. El calor proporciona al átomo la energía para vencer esta barrera. Normalmente se necesita menos energía para forzar un átomo intersticial a que pase entre los átomos circundantes; en consecuencia, la energía de activación es menor en la difusión intersticial que en la difusión por vacancias 30/03/2016 3 Los átomos son forzados o deformados al pasar entre otros átomos durante la difusión. Se requiere de una energía de activación para este proceso. LA ENERGÍA DE ACTIVACIÓN Y EL MECANISMO DE DIFUSIÓN: La energía de activación es usualmente menor en átomos que difunden a través de estructuras cristalinas abiertas, en comparación con átomos que difunden en estructuras cristalinas compactas. La energía de activación es menor para la difusión de átomos en los materiales que tienen bajas temperaturas de fusión La energía de activación es menor para átomos sustitucionales pequeños comparados con átomos de mayor tamaño. ECUACIÓN DE FLUJO Adolf Fick (1829-1901): Médico alemán que en 1855 derivó la ley de difusión , que se refiere a la difusión y osmosis de un gas a través de una membrana. dZ dCDJ 111 Los átomos se mueven de manera ordenada, tendiendo a eliminar las diferencias de concentración y producir una composición homogénea en el material. Ilustración gradiente de concentración ECUACIÓN DE FLUJO (PRIMERA LEY DE FICK) La velocidad a la cual los átomos se difunden en un material se mide por la densidad de flujo (J), la cual se define como el número de átomos que pasa a través de un plano de área unitaria por unidad de tiempo. J es negativa porque la dirección de movimiento de átomos es de alta hacia baja concentración 30/03/2016 4 Empíricamente se ha encontrado que D varía exponencialmente con la temperatura TR QexpDD 0 Donde: Q : energía de activación (cal/mol) R : constante del gas ideal (1.987 cal/mol • K) T : temperatura absoluta (K). Do : constante para un sistema de difusión dado. Tipo de mecanismo de difusión; intersticial (C en Fe) o sustitucional (Cu el Al) Temperatura Estructura cristalina del disolvente; C en Fe BCC o FCC (factor de empaquetamiento 0,68 o 0,74) Tipo de defectos cristalinos (bordes de grano, vacancias) Concentración de las especies que difunden D Coeficiente de difusión D en función de la inversa de la temperatura de diversos metales ECUACIÓN DE FLUJO ESTADO ESTACIONARIO De esta forma, el gradiente en estado estacionario puede ser aproximado: El caso más simple de difusión que se puede analizar, es en el cual la concentración de cada punto no cambia con el tiempo, por ejemplo la difusión de un gas a través de la pared de un cañería. dXdCiónConcentracdeGradiente / BBA XXCCdXdC A // APLICACIONES INDUSTRIALES DE LOS PROCESOS DE DIFUSIÓN Ej. Endurecimiento del acero por gas carburizante. Objetivo: superficie dura, interior resistente Material base: acero 0,10 – 0,25 % de C Atmosfera: CH4 ó hidrocarburos gaseosos Temperatura 927 ºC 30/03/2016 5 DIFUSIÓN EN ESTADO NO ESTACIONARIO Para tratar casos mas generales, donde un estado estacionario no es alcanzado, una nueva ecuación se necesita, la cual describa como la concentración varía con la posición y el tiempo . Segunda Ley de Fick En muchos fenómenos estudiados, la difusión ocurre en régimen transitorio. En este caso, tanto el flujo como la concentración varían con el tiempo Soluciones para la segunda ley de FicK Sistema infinitos: cementación CS : concentración superficial del elemento del gas que difunde en la superficie. uniforme Co : concentración inicial del elemento en el sólido. Cx : concentración del elemento a la distancia x de la superficie en el tiempo t. x : distancia desde la superficie. D : coeficiente de difusión. t : tiempo. 30/03/2016 6 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 1st Qtr 2nd Qtr 3rd Qtr 4th Qtr South North West East
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