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INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA Y ARQUITECTURA, UNIDAD TICOMÁN SECCIÓN DE ESTUDIOS DE POSGRADO E INVESTIGACIÓN ANÁLISIS ECONÓMICO AMBIENTAL DE LA UTILIZACIÓN DE MEZCLAS GASOLINA-ETANOL. T E S I S QUE PARA OBTENER EL GRADO DE: MAESTRO EN GEOCIENCIAS Y ADMINISTRACIÓN DE LOS RECURSOS NATURALES P R E S E N T A: ABIGAIL DOLORES RAMÍREZ AYALA DIRECTOR EXTERNO: Dr. JOSÉ FELIPE SÁNCHEZ MINERO DIRECTOR INTERNO: Dr. DANIEL ROMO RICO MÉXICO, D. F. NOVIEMBRE 2012 Agradecimientos Agradecimientos Agradezco a mi amada escuela el Instituto Politécnico Nacional, en especial a la Sección de Estudios de Posgrado e Investigación por abrirme las puertas e incentivarme a aprender, además de proporcionarme el apoyo económico para culminar esta etapa. A la ESIQIE, por permitirme usar el Laboratorio de Caracterización del Petróleo y sus Derivados, pieza clave para el desarrollo de la parte experimental de mi tesis y a mis compañeros de laboratorio. Agradezco al Dr. José Felipe Sánchez Minero y al Dr. Daniel Romo Rico por haber confiado en mi persona, por su tiempo, comprensión, paciencia, y por la dirección de este trabajo. Al Dr. Mario Ulloa, la Dra. Miriam Montiel y Dra. Guadalupe Silva por los consejos, apoyo y ánimo que me brindaron. A los profesores integrantes de la Comisión Revisora de Tesis Dr. Miguel García Reyes, Mtro. Leobardo Salazar Peña y Mtro. Rodrigo Mondragón Guzmán por sus valiosos comentarios y tiempo dedicado a la corrección este documento. A mis padres Víctor y Patricia por su amor incondicional, y por enseñarme que con esfuerzo y dedicación todos las metas se pueden cumplir. A mi hermanas Diana y Nadir que me acompañaron en esta aventura que significó la maestría y qué, de manera incondicional, entendieron mis ausencias y malos momentos. A mis sobrinos Sarah, Marlen, Uziel y Mitzi por las sonrisas brindadas. A mi tíos Ubaldo y Valentín por su interés durante toda mi formación académica. A ti Héctor, que desde un principio y hasta el día de hoy sigues dándome ánimo e impulso para culminar este proceso. Gracias también a mis queridos compañeros, Adriana, Daniel, Fidel, Adrián, que me permitieron entrar en su vida durante un poco más de dos años de convivir dentro y fuera del salón de clase. A mis amigo, Aracely, Josa, Juan, Cristian, Edith, Angie, David, por su apoyo. A todos gracias. Análisis Económico Ambiental de la Utilización de Mezclas Gasolina-Etanol ÍNDICE GENERAL Página Índice de Figuras i Índice de Tablas ii Acrónimos y Símbolos iii Resumen v Abstract vii Introducción ix 1. ANTECEDENTES 1 1.1 Industria Petrolera Actual 2 1.2 Gasolina 5 1.3 Oxigenantes de Gasolina 7 1.4 Biocombustibles 9 1.4.1 Etanol 11 1.4.1.1 Producción de Etanol 12 a) Etanol a partir de Caña de Azúcar 13 b) Etanol a partir de Grano de Maíz 15 c) Etanol a partir de Grano de Sorgo 17 1.4.1.2 Mezcla Gasolina-Etanol. 17 a) Etanol como Aditivo 18 b) Etanol como Combustible. 18 1.5 Análisis Económico 20 1.6 Análisis Ambiental 22 2. METODOLOGÍA EXPERIMENTAL 24 2.1 Preparación de Muestras 25 2.1.1 Gasolina de Pool 25 2.1.2 Mezclas Gasolina-Etanol 25 2.2 Caracterización de Muestras 26 2.2.1 Densidad 27 2.2.1.1 Concepto 27 2.2.1.2 Metodología Experimental 27 2.2.1.3 Resultados 29 2.2.2 Presión de vapor Reid 30 2.2.2.1 Concepto 30 2.2.2.2 Metodología Experimental 31 2.2.2.3 Resultados 32 2.2.3 Poder Calorífico 33 2.2.3.1 Concepto 33 2.2.3.2 Metodología Experimental 33 2.2.3.3 Resultados 35 Análisis Económico Ambiental de la Utilización de Mezclas Gasolina-Etanol 2.2.4 Número de Octano 36 2.2.4.1 Concepto 36 2.2.4.2 Metodología Experimental 37 2.2.4.3 Resultados 38 2.2.5 Análisis PIONA 39 2.2.5.1 Concepto 39 2.2.5.2 Metodología Experimental 39 2.2.5.3 Resultados 41 2.2.6 Concentración de Azufre 43 2.2.6.1 Concepto 43 2.2.6.2 Metodología Experimental 44 2.2.6.3 Resultados 45 3. ANÁLISIS ECONÓMICO DE LAS MEZCLAS GASOLINA-ETANOL 47 3.1 Análisis de Costos de Producción de Etanol 48 3.2 Análisis de Costos de Producción de Mezclas Gasolina-Etanol 52 3.2.1 Escenario 1 52 3.2.2 Escenario 2 54 3.2.3 Escenario 3 55 4. ANÁLISIS AMBIENTAL DE LAS MEZCLAS GASOLINA-ETANOL 57 4.1 Análisis de Azufre 58 4.2 Análisis de Dióxido de Carbono (CO2) 59 4.3 Análisis de Aromáticos 61 Conclusiones 63 Bibliografía 65 Glosario de Términos 70 Análisis Económico Ambiental de la Utilización de Mezclas Gasolina-Etanol i Índice de Figuras Figura Página 1.1 Consumo mundial de energía primaria en el periodo 1999-2009. 2 1.2 Análisis de producción y consumo de petróleo durante el periodo de 1930 a 2050. 3 1.3 Reservas de hidrocarburos en México durante el periodo 1982- 2007. 4 1.4 Producción, demanda e importación de gasolina en el periodo 1999-2009. 6 1.5 Producción e importación de oxigenantes para gasolina en el periodo 2000-2006. 8 1.6 Rutas tecnológicas para la producción de etanol. 12 1.7 Proyección de producción mundial de etanol y biodiesel en el periodo 1975-2015. 13 1.8 Producción de etanol carburante a partir de la caña de azúcar. 14 1.9 Proceso de molido húmedo de grano de maíz para la producción de etanol. 16 1.10 Proceso de molido seco de grano de maíz para la producción de etanol. 16 1.11 Modificaciones necesarias en el motor del vehículo en función de la concentración de etanol utilizada en el combustible. 19 2.1 Mezclas gasolina-etanol preparadas para este estudio. 26 2.2 Viscosímetro Stabinger SVM 3000 de Anton Paar. 28 2.3 Densidad absoluta de mezclas gasolina-etanol. 29 2.4 Equipo de presión de vapor Koehler. 32 2.5 Presión de vapor Reid (PVR) de mezclas gasolina-etanol. 33 2.6 Bomba calorimétrica del tipo isoperibol 6400 de Parr. 34 2.7 Poder calorífico de las mezclas gasolina-etanol. 35 2.8 Equipo para determinar número de octano Eraspec de Eralytics. 38 2.9 Número de octano de mezclas gasolina-etanol. 38 2.10 Cromatógrafo de gases Clarus 500 de Perkin Elmer para análisis PIONA. 41 2.11 Análisis PIONA de mezclas gasolina-etanol. 42 2.12 Análisis elemental de mezclas gasolina-etanol. 43 2.13 Espectrómetro de Fluorescencia de rayos X SLFA-2100. 45 2.14 Concentración de azufre en ppm de mezclas gasolina-etanol. 45 3.1 Costos de producción de etanol en México. 48 3.2 Costos de producción de etanol a partir de la caña miel pobre en el periodo 2006-2010. 50 Análisis Económico Ambiental de la Utilización de Mezclas Gasolina-Etanol ii 3.3 Comparación del costo de producción de etanol durante el 2010. 51 3.4 Costo de producción de etanol (caña miel pobre), MTBE y TAME durante el 2010. 53 3.5 Costo de producción de la mezcla E-10, gasolina Magna y gasolina Premium durante 2010. 54 3.6 Costo de producción de la mezcla E-20, gasolina Magna y gasolina Premium durante 2010. 55 3.7 Costo de producción de la mezcla E-10, gasolina Magna y gasolina Premium durante 2010. 56 4.1 Concentración de azufre en ppm de gasolina de pool,mezcla E-10, E-20 y E-80. 58 4.2 Relación molar H/C de gasolina de pool, mezcla E-10, E-20 y E-80. 60 4.3 Relación molar O/C de gasolina de pool, mezcla E-10, E-20 y E-80. 60 4.4 Concentración de aromáticos en gasolina de pool, mezcla E-10, E- 20 y E-80. 61 Índice de Tablas Tabla Página 1.1 Producción de gasolinas y tasa de crecimiento en el periodo 1999- 2009. 6 1.2 Componentes de los precios de gasolinas obtenidas en México. 21 2.1 Composición volumétrica de la gasolina de pool. 25 Acrónimos y Símbolos iii ANÁLISIS ECONÓMICO AMBIENTAL DE LA UTILIZACIÓN DE MEZCLAS GASOLINA-ETANOL. Acrónimos y símbolos ASTM Sociedad Americana para el Ensayo de Materiales, del inglés American Society for Testing Materials. BID Banco Interamericano de Desarrollo. BTU Unidad Térmica de Calor, del inglés British Thermal Unit. C Carbono. °C Grados Celsius. C5 Pentanos. C12 Dodecanos. CAA Ley del Aire Limpio, del inglés Clean Air Act. CO Monóxido de carbono. CO2 Dióxido de carbono. Dll Dólar. dll/litro Dólar por litro. EE. UU. Estados Unidos. GEI Gases del Efecto Invernadero. G Gramos. g/cm3 Gramo por centímetro cúbico. GTZ Agencia Alemana de Cooperación Técnica, del inglés H Hidrógeno. He Helio. Kg. Kilogramo. Kgmol Kilogramo por mol. KPa Kilopascales. Lt Litros. lt/día Litros por día. Ib/plg2 Libra por pulgada cuadrada. INPC Índice Nacional del Precios al Consumidor. Mbd Miles de barriles por día. MMbd Millones de barriles por día. MMMbpce Miles de millones de barriles de petróleo crudo equivalente MMta Millones de toneladas. MMtpce Millones de toneladas de petróleo crudo equivalente. μL Micro-litros. MON Número de octano motor, del inglés Motor Octane Number. MTBE Metil ter- butil éter, del ingles Methyl Tertiaty Butyl Ether. Acrónimos y Símbolos iv NO Óxido Nitroso. NOx Óxidos de nitrógeno que generalmente comprenden las especies: NO, NO2 y N2O. O Oxígeno. Pemex Petróleos Mexicanos. ppm Partes por millón. psi Libra por pulgada cuadrada. PVR Presión de vapor Reid, del inglés Reid Vapor Pressure. RON Número de octano de investigación, del inglés Research Octane Number. Sener Secretaría de Energía. SNR Sistema Nacional de Refinación. SO2 Dióxido de Azufre. SOx Óxidos de azufre que generalmente comprenden las especies: SO2 y SO. TAME Ter amil- metil éter. TEP Tetraetilo de plomo, del inglés Tetra-Ethyl Lead. UBA Ultra bajo azufre. USD Dólares. USD/lt Dólares por litro. Resumen v Resumen La utilización de etanol como combustible en mezcla con gasolina es una de las alternativas más importantes para reducir las importaciones de combustibles de origen fósil, además, este alcohol permite reducir las concentraciones de azufre y nitrógeno, cumpliendo así con la legislación ambiental existente. De acuerdo con lo anterior, en este trabajo se realizó un análisis económico y ambiental enfocado a la posible utilización de mezclas gasolina-etanol en nuestro país. Primero, se llevo a cabo la caracterización de las mezclas, para lo cual se preparó una gasolina de pool a partir de naftas de diferentes plantas de refinación (desintegración catalítica, reformación, isomerización y alquilación) y en seguida, se adicionó el etanol a la mezcla (0, 20, 40, 60, 80 y 100% volumen de alcohol). Las mezclas fueron caracterizadas por densidad, presión de vapor Reid (PVR), poder calorífico, número de octano y análisis elemental. Los resultados de la caracterización muestran que al incorporar el etanol a la mezcla se incrementa el número de octano. Por lo tanto, este alcohol puede ser utilizado como aditivo o en mezcla con gasolina. Sin embargo, el poder calorífico y la presión de vapor de la gasolina sufre una fuerte caída cuando se incorpora una gran concentración de etanol, siendo necesario un ajuste al sistema de combustión del auto, además de que la mezcla gasolina-etanol se consume más rápido que la gasolina. Para el análisis económico y ambiental de las mezclas gasolina-etanol se propusieron tres escenarios a partir de los resultados de caracterización. El primero consideró la incorporación de 10% volumen de etanol (E-10), el segundo la incorporación del 20% volumen de etanol (E-20) y finalmente, el tercero consideró la incorporación del 80% volumen de etanol (E-80). Resumen vi Los resultados muestran que el costo de producción de etanol es menor al costo de producción de los oxigenantes convencionales (MTBE, TAME). Por lo tanto, la mezcla E-10 presenta una gran posibilidad de uso debido a que no es necesario realizar ajustes en el sistema de combustión del auto. En cuanto a las mezclas E-20 y E-80, si bien el costo de producción es menor al que presentan las gasolinas puras (Magna, Premium), posiblemente se requiere de un ajuste al sistema de combustión, lo cual acarrea un costo de inversión. Finalmente, el análisis ambiental muestra que al incorporar el etanol en la mezcla se reduce la concentración de azufre (sólo la mezcla E-80 presenta una concentración de ultra bajo azufre) y se incrementa la relación molar H/C y O/C (posible reducción en la formación de dióxido de carbono). Abstract vii Abstract The use of ethanol as fuel mixed with gasoline is one of the most important alternatives to reduce imports of fossil fuels also this alcohol can reduce concentrations of sulfur and nitrogen, in compliance with existing environmental legislation. According to the above, in this work, economic and environmental analysis focused on the possible use of gasoline-ethanol blends in our country. First, we conducted the characterization of the mixtures, which was prepared for a gasoline pool from naphthas different refining plants (catalytic cracking, reforming, isomerization and alkylation) and then, the ethanol was added to the mixture (0, 20, 40, 60, 80 and 100% volume of alcohol). The blends were characterized by density, Reid vapor pressure (RVP), calorific value, octane and elemental analysis. The characterization results show that by adding ethanol to the mixture increases the octane number. Therefore, this alcohol can be used as an additive or as a blend with gasoline. However, the calorific value and the vapor pressure of the gas undergoes a sharp decline when incorporating a high concentration of ethanol, necessitating an adjustment of the car's fuel system, in addition to the gasoline-ethanol mixture is consumed faster than gasoline. For economic and environmental analysis of gasoline-ethanol blends three scenarios were proposed from the characterization results. The first considered the incorporation of 10% volume of ethanol (E-10), incorporating the second volume of 20% ethanol (E-20) and finally the third felt incorporating volume of 80% ethanol (E-80 ). The results show that the ethanol production cost is lower than the production cost of conventional oxygenates (MTBE, TAME). Therefore, the mixture E-10 has a high possibility of use because no adjustments are needed in the combustion system of the car. As for Abstract viii blends E-20 and E-80, while the production cost is lower than with pure gasoline (Magna, Premium), possibly an adjustment is required to the combustion system, resulting in a cost of investment. Finally, the environmental analysis shows that incorporating the ethanol in the mixture reduces the sulfur concentration (only the mixture E-80 has an ultra low sulfur concentration) and increases the molar ratio H / C and O / C (possible reduction in the formation of carbon dioxide). Introducción ix Introducción Los combustibles obtenidos a partir de la refinación de los hidrocarburos son y seguirán siendo la principal fuente de energía,debido al menor costo y mayor eficiencia en su transformación. Sin embargo, provienen de una fuente de energía no renovable, es decir, finita. Además, en la actualidad se empiezan a encontrar yacimientos de crudo extra- pesado, el cual posee propiedades físicas y químicas más complejas (alto contenido de resinas y asfáltenos), así como una alta concentración de contaminantes (azufre, nitrógeno, metales). En nuestro país, se extrae crudo pesado y extra-pesado. Por lo tanto, la industria petrolera nacional realiza cambios periódicos al Sistema Nacional de Refinación (SNR) con el propósito de procesar este tipo de hidrocarburos. A pesar de lo anterior, la producción de combustibles como la gasolina está muy por debajo de la demanda nacional. En 2011, de acuerdo con cifras de gobierno, sólo el 50% de la gasolina que se requiere se produce en territorio nacional, el restante se importa. Asimismo, para que la gasolina obtenida por el SNR alcance los estándares requeridos, es necesario importar una cierta cantidad de metil-ter-butil-éter (MTBE), oxigenante convencional utilizado para mejorar la combustión de la gasolina. Lo anterior representa un grave problema debido a que es necesario incrementar constantemente el valor de este combustible mientras el aumento en las importaciones se siga presentando. Una de las alternativas para solucionar este problema es promover el uso de biocombustibles, en un principio como aditivos y posteriormente en mayores proporciones, es decir; en mezcla con la gasolina. Los biocombustibles como el etanol se consideran productos renovables, ya que provienen de la biomasa, principalmente de la caña de azúcar y el grano de maíz. El etanol Introducción x presenta propiedades físicas y químicas que afectan a la gasolina. Por lo tanto, es necesario estudiar su efecto en la reformulación del combustible. Por otro lado, la utilización de etanol requiere de un análisis económico y ambiental, siendo estos rubros de suma importancia en la actualidad. El análisis económico permite detallar la viabilidad de este alcohol como combustible, mientras que el análisis ambiental establece su efecto sobre la mezcla resultante y si esta cumple con los parámetros establecidos por la legislación ambiental de cierta región (NOM-086-SENER-2005). A partir de lo anterior, en este trabajo se propone el estudio del efecto del etanol en la reformulación de una gasolina obtenida en México. El estudio abarca la caracterización, análisis económico y análisis ambiental de mezclas gasolina-etanol con 0, 20, 40, 60, 80 y 100% volumen de alcohol. Los resultados permitirán evaluar escenarios de estas mezclas y su posible aplicación en nuestro país. Para el desarrollo de este trabajo se establecen los siguientes objetivos: Preparar las mezclas gasolina-etanol con diferente concentración de alcohol (0, 20, 40, 60, 80 y 100% volumen). Caracterizar las mezclas gasolina-etanol mediante densidad, presión de vapor, poder calorífico, número de octano y análisis elemental. Desarrollar un análisis económico utilizando tres escenarios de mezcla gasolina-etanol (el escenario depende de los resultados de la caracterización). Desarrollar un análisis ambiental utilizando tres escenarios de mezcla gasolina-etanol (el escenario depende de los resultados de la caracterización). Capítulo I. Antecedentes 1 CAPÍTULO I. ANTECEDENTES Capítulo I. Antecedentes 2 1.1 Industria Petrolera Actual. En nuestro planeta, cerca del 89% del consumo total de energía proviene de fuentes no renovables como el petróleo, gas y carbón; y sólo el 11% es obtenido a partir de fuentes renovables tales como la energía eólica, geotérmica, hidráulica, mareomotriz, solar y biomasa [1]. La participación del petróleo como energía primaria se ha mantenido en primer lugar durante muchas décadas. En particular, durante el 2009 correspondió al 34.8% del total mundial, seguido del carbón con 29.4%, el gas con 23.8% y finalmente la hidroelectricidad y energía nuclear con una participación del 6.6 y 5.5%, respectivamente [2,3] (Figura 1.1). Figura 1.1 Consumo mundial de energía primaria en el periodo 1999-2009 en MMtpce [3]. La enorme dependencia hacia el consumo de petróleo ha provocado graves problemas de abastecimiento a nivel mundial debido a la alta explotación de yacimientos, costos crecientes en los campos petroleros con reservas y mayores riesgos enfrentados, además se presentan problemas relacionados con la emisión de gases formados durante la combustión de productos derivados del petróleo (principalmente CO2) [4]. Capítulo I. Antecedentes 3 En la Figura 1.2 se muestra la prospectiva de reservas y producción de crudo hasta el año 2050. De manera general, se observa una tendencia descendente en el descubrimiento de yacimientos (reservas), mientras que la producción presenta una pendiente creciente. Por lo tanto, se puede esperar que a los ritmos actuales de consumo de petróleo, la reserva estuviera limitada para 40 años más [5]. Figura 1.2 Análisis de producción y consumo de petróleo durante el periodo de 1930 a 2050 en MMMbpce [5]. En suma, las reservas de petróleo crudo han disminuido considerablemente. A finales del siglo XIX ascendían a 2.2 trillones de barriles, mientras que en la actualidad apenas llegan a 1.3 trillones de barriles [6]. Además, el consumo sigue en aumento, sobretodo en países como la India y China, los cuales presentan altos índices de crecimiento interno. Por su parte, los países de Norte América (Estados Unidos, Canadá y México) poseen el 5% de las reservas probadas de petróleo a nivel mundial [7]. Sin embargo, nuestro país es el que presenta una mayor reducción en sus reservas probadas, debido a su lenta reposición en comparación con la extracción de crudo (tasa de restitución) [8]. Esto, puede generar varios problemas debido a que a este ritmo dejaríamos de ser un país exportador. Capítulo I. Antecedentes 4 En la Figura 1.3 se presenta la evolución de las reservas de hidrocarburos en México hasta el año de 2007 [9]. De acuerdo con este dato, se prevé que la tendencia decreciente que presentan las reservas siga su curso y principalmente la mayor afectación se detecta en las reservas probadas. Esto debido a que entre 1998 y 2007 se presentó una disminución de reservas probadas de 2.3 veces, por efecto de la reducida actividad en materia de actividad exploratoria. Figura 1.3 Reservas de hidrocarburos en México durante el periodo 1982-2007 en MMMbpce [9]. En México, el 92% del consumo de energía primaria proviene de fuentes no renovables, en donde el 72% corresponde al petróleo crudo [7]. En términos de volumen, el 50% del petróleo producido en nuestro país se exporta a Estados Unidos (EE. UU.), el 25% se emplea para producir combustóleo y diesel, el 14% para la producción de gasolinas, el 9% para petrolíferos y petroquímicos y el 2% restante en la elaboración de turbosina [7]. Capítulo I. Antecedentes 5 1.2 Gasolina. La gasolina es una mezcla de hidrocarburos que presentan un rango de ebullición entre 32 y 230°C [10]. En cuanto a número de carbonos, este combustible muestra compuestos que van desde pentanos (C5) hasta dodecanos (C12) [10]. En particular, los principales componentes que presenta una gasolina son parafinas (50-80% v/v), olefinas (0-15% v/v) y aromáticos (15-40% v/v) [11]. La gasolina comercial se obtiene a partir de una gasolina de pool, a la cual se le adicionan aditivos oxigenantes y antioxidantes [12]. La gasolina de pool se prepara a partir de gasolinas provenientes de diferentes plantas de refinación como reformación, alquilación, isomerización y desintegración catalítica[11]. Petróleos Mexicanos (Pemex) elabora y comercializa dos tipos de gasolina: Pemex Premium (92 octanos) y Pemex Magna (87 octanos). Asimismo, en los últimos años se ha empezado a distribuir la gasolina Pemex Premium UBA (ultra bajo azufre), la cual contiene menos de 50 ppm de azufre y cumple con la legislación ambiental existente [13]. Las seis refinerías con las que cuenta el Sistema Nacional de Refinación (SNR) procesan alrededor de 1.5 millones de barriles de petróleo crudo por día (MMbd) [9]. Sin embargo, desde mediados de los noventa la capacidad instalada de refinación ha permanecido prácticamente constante hasta el año 2011, cuando se incorporan las ampliaciones de Minatitlán [14]. La Tabla 1.1 presenta la producción de gasolina y la tasa de crecimiento que alcanzó cada centro de refinación en el periodo 1999-2009 [13]. Los resultados muestran que las refinerías con mayor tasa de crecimiento de producción de gasolina son Cadereyta y Madero, ya que registraron un aumento de 7.6 y 3.8%, respectivamente. En cuanto a la producción global de gasolina, esta fue del orden de 455.3 Mbd, lo cual es insuficiente Capítulo I. Antecedentes 6 para la demanda interna de este combustible, por lo tanto, es necesario importar gasolina. Durante el 2011 la importación de gasolina representó aproximadamente el 50% del consumo interno del país [9, 13]. 1999 2009 tmca (%) SNR 405.3 455.3 1.2 Cadereyta 41 85.2 7.6 Madero 42 61 3.8 Tula 102.2 105.9 0.4 Salamanca 59.1 62.4 0.6 Minatitlán 59.4 46.1 -2.5 Salina Cruz 106.6 94.8 -0.7 Tabla 1.1 Producción de gasolinas y tasa de crecimiento en el periodo 1999-2009 en Mbd [13]. En la Figura 1.4 se presenta el perfil de producción y demanda de gasolina durante el periodo 1999-2009. Se observa que la brecha entre la producción y la demanda de gasolina se ha incrementado en los últimos años. Mientras que en 1998 se importaban 137 Mbd, para el 2009 este valor ascendió a 329.1 Mbd [13]. Esto indudablemente impacta el precio por litro de este combustible, tanto por efecto del crecimiento en los precios internacionales del petróleo como de la devaluación del peso frente al dólar. Figura 1.4 Producción, demanda e importación de gasolina en el periodo 1999-2009 en Mbd [13]. Capítulo I. Antecedentes 7 Es importante considerar que del total de las gasolinas y componentes importados en 2009, el 20% perteneció a la gasolina Premium, el 76.8% a la gasolina Magna y el 3.2% al metil-ter-butil-éter (MTBE). Según datos de la Sener en la “Prospectiva de petrolíferos 2010-2025”, este volumen en las importaciones implica que 57.4% de cada barril consumido durante el 2009 se produjo en el país y el restante se adquirió en el extranjero [13]. En suma, la demanda interna de este combustible seguirá estando por encima de la producción nacional. Por lo tanto, es necesario buscar nuevas fuentes de energía que ayuden a reducir el volumen de gasolina importado al país o bien invertir en mayor capacidad de refinación. 1.3 Oxigenantes de Gasolina. Para obtener una gasolina con el índice de octano requerido por el consumidor, es necesario incorporar aditivos oxigenantes a la misma, los cuales favorecen la combustión completa (formación de CO2) de la gasolina, permitiendo así obtener la mayor cantidad posible de energía a partir de la quema de este combustible [11,12]. En 1921, Midgley descubrió las propiedades antidetonantes del tetraetilo de plomo (TEP) [15], el cual fue posteriormente utilizado como aditivo de gasolina [11]. Más adelante, con la promulgación de la Ley de Aire Limpio (en inglés, Clean Air Act: CAA) en Estados Unidos (EE. UU.), el uso de este aditivo fue prohibido y sustituido por los compuestos oxigenados [11]. Los oxigenantes más comúnmente utilizados son el metil-ter-butil-éter (MTBE) y el ter-amil-metil-éter (TAME). Estos compuestos tienen la característica de poseer un elevado número de octano, necesario para elevar la calidad de la gasolina [12]. Entre los oxigenantes disponibles en el mercado el MTBE es el más utilizado, debido a su menor costo de producción [8], además posee una presión de vapor baja y es compatible con los sistemas de mezclado y distribución para la gasolina [11]. Capítulo I. Antecedentes 8 En México, el MTBE es el oxigenante que predomina como aditivo de gasolina [8]. Estados Unidos es el principal exportador de este producto para América Latina, y gran porcentaje de sus ventas están encaminadas a satisfacer la demanda de oxigenantes para gasolina de Pemex [16]. En la actualidad, nuestro país cuenta con plantas de producción de MTBE en 5 de las 6 refinerías del país, con una capacidad de 9.1 Mbd hasta 2006 [13]. Sin embargo, la producción es insuficiente para satisfacer la demanda interna requerida para la producción de gasolina Pemex Magna y Pemex Premium, haciendo necesaria la importación de este compuesto (Figura 1.5). Figura 1.5 Producción e importación de oxigenantes para gasolina en el periodo 2000-2006 en Mbd [8]. Lo anterior es un problema que debe abordar urgentemente la industria petrolera nacional, ya que además de importar gasolina, es necesario comprar al exterior una cantidad de oxigenante para reformular la gasolina obtenida en el SNR. Consecuentemente, el balance económico es desfavorable, debido a que la importación de gasolina y oxigenantes consume una gran parte de las divisas adquiridas por exportación de petróleo crudo, reduciendo la capacidad de maniobra de la balanza en cuenta corriente. Por otro lado, estudios recientes confirman la presencia de MTBE en mantos freáticos, lo cual puede generar problemas de salud [15]. De acuerdo con lo anterior, el MTBE como Capítulo I. Antecedentes 9 aditivo de gasolina tendría que ser sustituido por otro compuesto, el cual ofrezca menor impacto sobre el medio ambiente, reduciendo así los problemas de salud. Una de las alternativas es la utilización de un biocombustible como el etanol, el cual se obtiene a partir de materia prima renovable, además de que presenta una nula concentración de compuestos contaminantes (azufre, nitrógeno, aromáticos) [17-20]. 1.4 Biocombustibles. Los biocombustibles se obtienen a partir de materia prima renovable, pueden ser líquidos, sólidos o gaseosos [4]. Es posible utilizarlos como aditivos o sustitutos de combustibles tradicionales como la gasolina y el diesel [21]. Los biocombustibles se clasifican en primera, segunda, tercera y cuarta generación, de acuerdo a los avances tecnológicos y la materia prima utilizada para producirlos [22]. Los biocombustibles de primera generación provienen de materias primas de uso alimenticio (humano o animal) como maíz, caña de azúcar, soya, etc., las cuales tienen un alto contenido de almidón, azúcar o aceite. También se pueden emplear las grasas animales, aceites de desecho provenientes de la cocción de alimentos y desperdicios orgánicos. Este tipo de bioenergéticos fueron los primeros en ser obtenidos, por lo cual la tecnología empleada en sus procesos (fermentación, transesterificación y digestión anaeróbica) es de fácil acceso, ya que es la misma que se utiliza para producir alcohol. A partir de estos procesos se obtiene el etanol, metanol, n-butanol, biodiesel y biogás, entre otros [22]. Los biocombustibles de segunda generación son aquellos que se obtienen a partir de materias primas que no tienen algún uso alimenticio, es decir, bagazo de caña de azúcar, el restrojo del maíz, paja de trigo, aserrín, hojas y ramas secas, y semillas oleaginosas no Capítulo I. Antecedentes 10 comestibles (jatrofa). Los procesos para la obtención de etanol a partir de este tipo de materia prima son más complejos en comparación con los de primera generación [22]. Los biocombustiblesde tercera generación son obtenidos a partir de materias primas no alimenticias de rápido crecimiento y con una alta densidad energética almacenada, también se les conoce con el nombre de “cultivos energéticos” (pastos perennes, algas verdes y verdeazules, etc.). Los procesos de producción para este tipo de energético se encuentran en desarrollo, pero se ha logrado producir etanol y biodiesel a nivel planta piloto [22]. Finalmente, los biocombustibles de cuarta generación son producidos a partir de bacterias genéticamente modificadas, las cuales emplean alguna fuente de carbono para la producción del biocombustible. Esta generación de combustibles se encuentra en fase teórica [22]. En México, la producción de etanol puede llevarse a cabo a partir de materias primas como la caña de azúcar, grano de maíz, sorgo y yuca, entre otros [13, 23]. Los dos primeros presentan mayores oportunidades, sin embargo, al ser considerados productos básicos, su uso es tema de gran debate. Si se utilizaran para producir etanol se estaría obteniendo un biocombustible de primera generación, lo cual representa poco avance en desarrollo tecnológico interno. Para la utilización del etanol como combustible, la Secretaría de Energía (Sener) ha propuesto tres escenarios, los cuales se mencionan a continuación [23]: Escenario 1: Sustitución de la producción nacional de MTBE y TAME por etil-terbutil-eter (ETBE), manteniendo las importaciones de MTBE necesarias para satisfacer la demanda de las gasolinas oxigenadas en las zonas metropolitanas de Guadalajara, Monterrey y el Valle de México. Capítulo I. Antecedentes 11 Escenario 2: Eliminación del empleo de éteres en la formulación de gasolinas, manteniendo la exigencia de oxigenación de gasolinas en las zonas metropolitanas, lo que se lograría a través del empleo de etanol. Escenario 3: En éste escenario se incorporaría el etanol restante para alcanzar un 10% volumen de alcohol en la gasolina. 1.4.1 Etanol. El etanol es un alcohol líquido inflamable de olor característico e incoloro; compuesto principalmente de oxígeno [24] (35% de su masa molecular). La fórmula química de este alcohol es CH3CH2OH ó C2H5OH; punto de ebullición de 78°C, masa molecular de 46.1 Kg/Kgmol y densidad relativa de 0.8 con respecto a la densidad del agua a 4°C [25]. En la actualidad, el etanol es el biocombustible de mayor importancia a nivel mundial, producto 100% renovable obtenido a partir de cultivos bioenergéticos y biomasa [25]. En este sentido, su uso como combustible ha pasado por varias etapas durante diferentes años [15]. En un principio, Ford diseñó autos que utilizaban etanol como combustible, sin embargo, el alto precio del grano de maíz aunado a las dificultades para almacenarlo provocó que la industria cambiara, logrando así, que él petróleo ocupara su lugar en consecuencia a su bajo costo durante el siglo XX [26, 27]. En la década de los 70ˈs con la crisis del petróleo y la creciente demanda de combustibles se retomó nuevamente la producción de etanol como carburante [26]. Primero, como materia prima para la obtención de aditivos como MTBE y ETBE, y en los últimos años como combustible (mezclas gasolina-etanol hasta con 85% volumen de etanol) [24]. De acuerdo con lo anterior, se espera que en los próximos años la demanda mundial de etanol se mantenga en constante crecimiento, principalmente por su utilidad como combustible [28, 29]. Capítulo I. Antecedentes 12 1.4.1.1 Producción de Etanol. Como se ha mencionado antes, existen diferentes materias primas para la elaboración del etanol (sorgo, yuca, remolacha azucarera, papa, trigo, cebada, caña de azúcar, maíz, etc.) [13]. No obstante, la melaza obtenida de la fermentación de la caña es la materia prima más utilizada en países como Brasil e India, mientras que en Estados Unidos y Europa el etanol carburante se obtiene principalmente del almidón producto de la fermentación del maíz y los cereales [13, 30]. En general, la mayor parte de la producción mundial de etanol se obtiene mediante un proceso de fermentación, sólo para el caso de cultivos ricos en almidón es necesario incluir una etapa de hidrólisis enzimática [24, 28]. En la Figura 1.6 se presenta el esquema general de producción de etanol a partir de diferente tipo de biomasa. Figura 1.6 Rutas tecnológicas para la producción de etanol [24]. Capítulo I. Antecedentes 13 En 2010 se obtuvieron cerca de 70 millones de toneladas (MMta) de etanol a nivel mundial [1]. En la Figura 1.7 se muestra la proyección de producción de etanol y biodiesel en el periodo 1975-2015. De manera general, se observa una tendencia ascendente en la producción de etanol en los próximos años. Figura 1.7 Proyección de producción mundial de etanol y biodiesel en el periodo 1975-2015 en MMta [1]. En seguida, se presenta un resumen de los principales métodos de producción de etanol utilizando diferentes materias primas: a) Etanol a partir de la Caña de Azúcar. El jugo del tronco de la caña es la principal fuente de azúcar. Alrededor del 70% del azúcar consumida en el mundo proviene de esta planta. Su cultivo es propio de las zonas tropicales y subtropicales, y necesita de suelos adecuados para crecer bien, además de abundante agua. El periodo de crecimiento de la caña es de 11 a 17 meses, dependiendo de la zona de cultivo y de la variedad de caña plantada. Después de la primera cosecha se corta y puede retoñar varias veces (a estos cortes se les conoce como zafras) [28]. El proceso de elaboración del etanol a partir de caña de azúcar inicia con un tratamiento preliminar, en el cual la caña es lavada con agua a 40°C para después pasar por la etapa de Capítulo I. Antecedentes 14 acondicionamiento, esta incluye los procesos de trituración, clarificación y filtrado de la caña de azúcar, todo lo anterior con el fin de extraer el jugo rico en azúcares de la caña [21]. Posteriormente, el jugo rico en azúcares es fermentado por medio de levaduras o bacterias. La biomasa es separada del jugo resultante de la fermentación para dar paso a la obtención del etanol mediante varias operaciones unitarias de separación [18]. En la Figura 1.8 se presenta un esquema para la producción de etanol carburante a partir de caña de azúcar. Figura 1.8 Producción de etanol carburante a partir de caña de azúcar [18]. De este proceso se obtienen algunos subproductos como el bagazo de la caña de azúcar, el cual puede ser quemado para producir vapor de agua o generar electricidad en los ingenios azucareros [6]. Otro subproducto es el agua residual del proceso de obtención de etanol, esta agua pasa por un tratamiento de efluentes para ser nuevamente utilizada como agua de proceso [18]. Finalmente, la vinaza se emplea como fertilizante agrícola [6]. Capítulo I. Antecedentes 15 b) Etanol a partir del Grano de Maíz. El grano de maíz al igual que la caña de azúcar es una planta de la familia de las gramíneas y actualmente se cultiva en todos los continentes. Este insumo, es considerado un alimento básico [28], no obstante, en EE. UU. es la principal materia prima para la producción de etanol [25]. La elaboración de etanol a partir del grano de maíz se puede llevar a cabo mediante dos métodos: proceso de molido húmedo y proceso de molido en seco. La diferencia entre ambas técnicas radica en la obtención de subproductos como fructuosa, dextrosa, el sirope, entre otros [31]. El método de molido húmedo es un proceso complejo debido al elevado número de pasos a seguir en la etapa de pretratamiento para acondicionar la materia prima y separarla en sus diferentes componentes [31]. En esta etapa, el maíz es “escaldado” en agua caliente (50°C), dióxidode azufre y ácido láctico, con el fin de separar el almidón del maíz, ablandar el grano para el proceso de molido y fraccionar las proteínas. El siguiente paso del proceso es la separación de los subproductos: germen, fécula y fibra, a partir del germen se obtiene aceite, y centrifugando la fécula se consigue pasta de gluten húmeda, la cual después de secarse se emplea como alimento para ganado [31]. Posteriormente, el almidón obtenido es fermentado, destilado y deshidratado para obtener el etanol carburante [18, 31]. En la Figura 1.9 se muestra un esquema del proceso de molido húmedo de grano de maíz para la producción de etanol. Capítulo I. Antecedentes 16 Figura 1.9 Proceso de molido húmedo de grano de maíz para la producción de etanol [31]. Por otro lado, el proceso de molido seco consiste en limpiar y moler el maíz hasta alcanzar un tamaño de 3 a 5 milímetros, de esta etapa se obtiene una harina con el germen, fibra y fécula de maíz [31]. En seguida, la harina es hidrolizada para producir una solución azucarada que consecutivamente será enfriada y se le agregará levadura para que inicie el proceso de fermentación. De la mezcla anterior se obtiene el etanol, además de granos secos que pueden ser utilizados como alimento de ganado [31]. En la Figura 1.10 se observa el proceso de molido seco del grano del maíz para la elaboración de etanol. Figura 1.10 Proceso de molido seco de grano de maíz para la producción de etanol [31]. Capítulo I. Antecedentes 17 c) Etanol a partir del Grano de Sorgo. El sorgo es una planta que pertenece a la familia de las gramíneas, en su variedad de sorgo dulce puede crecer hasta alcanzar una altura entre 2 y 4 metros. Sus granos son amargos y pequeños, sin embargo, su tallo es dulce [28]. El grano de sorgo se puede utilizar como materia prima para la obtención de etanol debido a que posee un alto contenido de almidón, el cual puede ser fermentado [32]. En nuestro país, se cuenta con poca experiencia en cuanto a su uso para la producción de bioetanol. Pese a esta limitante, este insumo ya se utiliza en otros países tanto para hacer jarabes como para la producción de alcohol. Estados Unidos tiene una gran experiencia en cuanto al tratamiento del sorgo para producir etanol (3.4% del total de la producción total de alcohol) [28]. El sorgo dulce contiene un jugo rico en azúcares, por tal razón su procesamiento es semejante al de la caña de azúcar, a tal grado que se puede procesar en las plantas que se emplean para la producción de etanol a partir de caña de azúcar [28]. De este proceso se obtienen como subproductos fibra y bagazo con características similares a las de la caña de azúcar, por lo que se pueden utilizar en la cogeneración de energía o como alimento para ganado por su alto contenido nutricional [31]. 1.4.1.2 Mezcla Gasolina-Etanol. Estudios previos revelan que el etanol se puede utilizar como combustible ya sea solo o en mezcla con gasolina [24, 31, 33]. Por consiguiente, se puede establecer la utilidad del etanol como aditivo (baja concentración del alcohol en la mezcla) o como combustible en mezcla con gasolina (alta concentración del alcohol en la mezcla). En seguida, se presenta una breve descripción de cada una de estas posibilidades: Capítulo I. Antecedentes 18 a) Etanol como Aditivo. En la actualidad, el principal uso de etanol es como aditivo sustituto de éteres, los cuales son convencionalmente mezclados con la gasolina para mejorar las propiedades físicas y químicas del combustible. La utilización de etanol como aditivo (< 10% volumen de alcohol en la mezcla) no requiere modificaciones en el motor del vehículo, además, este alcohol posee un menor poder corrosivo que los éteres, reduciendo así la emisión de monóxido de carbono (CO) e hidrocarburos parcialmente oxidados a la atmósfera [31, 33]. b) Etanol como Combustible. Las mezclas gasolina-etanol para motor comenzaron a utilizarse a partir de 1977 en países como Brasil [24]. En la actualidad, existen países como Estados Unidos, Nicaragua, Colombia, Argentina, Australia e India, por mencionar algunos ejemplos, que producen grandes volúmenes de etanol para ser mezclados posteriormente con la gasolina [31]. Estos países adaptaron el E10 (10% volumen de etanol en la mezcla) como punto de partida para introducir el uso del etanol en sus mercados [24, 34]. Con las mezclas gasolina-etanol el rendimiento del auto varía respecto al combustible convencional que se emplea actualmente [31, 35, 36]. Algunas de las diferencias que se pueden presentar son las siguientes: Reducción del par motor y de la potencia. Aumento de consumo. Aumento de la corrosión de las partes metálicas y componentes de caucho. Consecuentemente, para utilizar etanol a altas concentraciones es necesario hacer ajustes en el motor (adaptación del sistema de carburación a la relación estequiométrica de la mezcla gasolina-etanol) del auto [31]. Lo anterior mejora la relación de compresión, eleva Capítulo I. Antecedentes 19 la potencia del motor, reduce el consumo de combustible y asegura una mejor combustión de la mezcla [24, 31]. La Figura 1.11 muestra las modificaciones necesarias al motor del vehículo en función de la concentración de etanol utilizada. Es importante resaltar que en algunos países como Brasil, los vehículos ya están acondicionados para utilizar concentraciones media o altas de etanol sin ningún problema. Este no es el caso de Estados Unidos, en donde la configuración de los automóviles flexibles es más sencilla debido a que no cuentan con el sistema auxiliar de arranque en frío, lo que no permite que los motores operen con etanol puro [24]. Figura 1.11 Modificaciones necesarias en el motor del vehículo en función de la concentración de etanol utilizada en el combustible [24]. Si bien el etanol como combustible tiene un desarrollo de casi 30 años en el mundo, existen puntos sin aclarar sobre las propiedades físico-químicas de las mezclas gasolina- etanol y la relación que tiene con las emisiones finales del motor [33]. Esto podría deberse a que existen diferentes calidades de gasolinas. Por lo tanto, es necesario realizar una Capítulo I. Antecedentes 20 caracterización completa de la mezcla gasolina-etanol a utilizar para entender su efecto en el sistema de combustión del auto. Por otro lado, el análisis económico de estas mezclas es también necesario debido a que a partir de este se puede determinar si es factible su venta al compararlo con el combustible convencional (gasolina pura). Por lo tanto, la competitividad del etanol en el mercado de combustibles esta en función del precio del petróleo crudo. Finalmente, la caracterización de estas mezclas permite también entender el impacto ambiental que trae consigo la utilización del etanol. Actualmente, la legislación ambiental presenta fuertes restricciones al uso de combustibles con alta concentración de contaminantes (azufre, nitrógeno, aromáticos). 1.5 Análisis Económico. El sector energético tiene un papel determinante en el desarrollo económico y social de nuestro país [13]. Este contempla la transformación de hidrocarburos y la generación de electricidad, en donde se emplean a más de 300,000 trabajadores [37]. Además, el comercio internacional de hidrocarburos es un elemento clave para la generación de divisas y contribuciones fiscales para el gobierno federal [13, 25]. México es un país exportador de energía primaria, debido principalmente a la exportación de petróleo crudo, sin embargo, no sucede lo mismo con la energía secundaria (gasolina, gas natural, petroquímicos, etc.), siendo este un elemento negativo el cual ha estado presente a lo largo de los años [38]. En cuantoal precio de los productos derivados del petróleo, principalmente la gasolina, esta en función de los ajustes que realiza en el gobierno federal como consecuencia del incremento en las importaciones de este combustible [13], así como del costo de Capítulo I. Antecedentes 21 transporte. En la actualidad, el precio de la gasolina comercial aún presenta un subsidio gubernamental, no obstante, este subsidio probablemente tendrá que ser gradualmente eliminado hasta que el precio de la gasolina alcance su nivel de referencia en el mercado de Norteamérica (entre 13 o 14 Pesos Mexicanos) [13]. En la Tabla 1.2 se muestran los componentes que se toman en cuenta para establecer el precio de las gasolinas producidas por Pemex, tanto Magna como Premium. En primera instancia los componentes que generan el precio del productor, en seguida, el precio al público, el cual se deriva del precio productor más costos de transporte e impuestos federales [13]. Pemex Magna Pemex Premium Precio Productor Referencia √ √ Ajuste por calidad/Net back √ √ Transporte √ √ Manejo √ √ Precio Público Precio productor √ √ Flete/ Transporte √ √ Margen Comercial/Servicio √ √ IEPS √ √ IVA √ √ Tabla 1.2 Componentes de los precios de gasolinas obtenidas en México [13]. En suma, el precio de estos combustibles es aquel que tendría en el mercado internacional ajustado (subsidio), en caso de ser necesario, por diferencias en calidad y por la logística de transporte. El empleo de precios del mercado internacional busca entre otras cosas evitar el arbitraje entre los mercados, es decir el que se compre barata en una nación y se venda más cara en otra. Capítulo I. Antecedentes 22 1.6 Análisis Ambiental. Hoy en día, es del dominio público el calentamiento global que sufre nuestro planeta provocado en gran medida por la quema de combustibles de origen fósil, los cuales generan gases de efecto invernadero (GEI) que elevan la temperatura de la atmósfera [39- 43]. Las emisiones vehiculares se clasifican en evaporativas, aquellas que resultan de la volatilización directa de la gasolina al medio ambiente, y de escape, que son las que provienen como consecuencia de la oxidación del combustible [11]. Los principales contaminantes de escape de las máquinas de combustión interna son el dióxido de carbono (CO2), monóxido de carbono (CO), óxidos de azufre (SOX), óxidos de nitrógeno (NOX) e hidrocarburos sin quemar [44]. El CO2 es el producto de la combustión completa del hidrocarburo, gas de efecto invernadero, principal compuesto estudiado entorno al calentamiento global, debido a que su concentración en la atmósfera se ha incrementado fuertemente durante los últimos años [45]. El CO es un producto de la oxidación incompleta de los hidrocarburos, principalmente; de los combustibles vehiculares y materiales orgánicos [11]. Este contaminante es tóxico para los seres humanos. De acuerdo con su concentración en el aire y el tiempo de exposición produce dolores de cabeza, pérdida de la agudeza visual, decrece la coordinación muscular (falta de reflejos) y cuando se encuentra en muy altas concentraciones puede ser fatal [46]. De manera similar, los hidrocarburos sin quemar son producto de la combustión incompleta del petróleo y sus derivados, así como de la evaporación de la gasolina y Capítulo I. Antecedentes 23 disolventes de origen orgánico. Los hidrocarburos que más preocupan son los aromáticos debido a que pueden estar asociados a problemas de salud como cáncer [44]. Los óxidos de azufre (SOX), contaminantes de la atmósfera son el dióxido de azufre (SO2) y trióxido de azufre (SO3). Estos contaminantes tienen mucha importancia por su influencia en las vías respiratorias y el daño sobre la vegetación. Los óxidos de azufre al estar presentes en la atmósfera reaccionan con el vapor de agua para formar ácido sulfúrico, que retorna a la corteza terrestre en forma de lluvia ácida [44]. Finalmente, los NOX aparecen cuando la combustión ocurre a altas temperaturas, como es el caso de los cilindros del motor, en donde el nitrógeno y el oxígeno del aire reaccionan entre sí, formando estos compuestos [46]. Estos óxidos son tóxicos, de olor irritante y de color amarillo verdoso, aún a bajas concentraciones irritan los tejidos, principalmente los ojos y vías respiratorias. Los NOX reaccionan con los hidrocarburos sin quemar para dar la niebla fotoquímica con la ayuda de la energía solar y formar en ciertos casos compuestos del tipo nitrato de peroxiacetilo, que causa lagrimeo y ardor de ojos y garganta [44]. En general, todos los contaminantes mencionados son perjudiciales en mayor o menor grado, siendo necesario regular su emisión, principalmente en centros urbanos en donde el parque vehicular es grande como la Ciudad de México [44]. Una de las alternativas es la utilización de combustibles alternos obtenidos a partir de materia prima renovable (biocombustibles), los cuales presentan una baja concentración de compuestos contaminantes [47]. En la literatura se ha reportado que al utilizar mezclas gasolina-etanol se consiguen varios beneficios ambientales, lo más destacable, la reducción de emisiones de CO, SOX, NOX e hidrocarburos sin quemar [48-52]. Capítulo II. Metodología Experimental 24 CAPÍTULO II. METODOLOGÍA EXPERIMENTAL Capítulo II. Metodología Experimental 25 2.1 Preparación de Muestras. 2.1.1 Gasolina de Pool. Para este trabajo se preparó una gasolina de pool (por sus siglas en inglés) a partir de gasolinas procedentes de diferentes plantas de refinación: catalítica, isomerización, alquilación y reformación. La gasolina de pool se obtuvo de acuerdo con la concentración utilizada en los centros de refinación del país. En la Tabla 2.1 se presenta la composición de dicha gasolina de pool. Gasolina % Volumen Catalítica 35 Reformación 35 Isomerización 15 Alquilación 15 Tabla 2.1 Composición volumétrica de la gasolina de pool. 2.1.2 Mezclas Gasolina-Etanol. Las mezclas gasolina-etanol se prepararon utilizando diferente concentración de alcohol (0, 20, 40, 60, 80 y 100% volumen de etanol). El etanol utilizado en este estudio fue abastecido por Sigma- Aldrich con un 99.5% de pureza. Para facilitar el análisis, las mezclas gasolina-etanol fueron etiquetadas como E-X, en donde X representa el porcentaje en volumen de etanol en la mezcla. A continuación se describe el procedimiento utilizado para la preparación de las mezclas gasolina-etanol (Figura 2.1): Capítulo II. Metodología Experimental 26 1. Recolectar con una pipeta la cantidad necesaria de gasolina de pool para las diferentes mezclas (10, 8, 6, 4, 2 y 0 ml) y colocarla en un matraz volumétrico. 2. Adicionar al matraz que contiene la gasolina de pool la cantidad requerida de etanol para cada mezcla (0, 2, 4, 6, 8 y 10 ml). 3. Agitar vigorosamente la mezcla durante 5 minutos. En seguida, realizar las diferentes pruebas de caracterización. Figura 2.1 Mezclas gasolina-etanol preparadas para este estudio. 2.2 Caracterización de Muestras. Las mezclas gasolina-etanol fueron caracterizadas mediante diferentes técnicas como densidad, presión de vapor Reíd (PVR), poder calorífico, número de octano, análisis elemental (a partir del análisis PIONA por cromatografía de gases) y porcentaje de azufre. Capítulo II. Metodología Experimental 27 2.2.1 Densidad. 2.2.1.1 Concepto. La densidad es una de las propiedades básicas del petróleo crudo y sus derivados, ya que nos da información en relación al grado de volatilidad que presentan los diferentes hidrocarburos [53]. En la literatura se ha reportado que la gasolina presentaun rango de densidad relativa 15-15 (densidad de la gasolina a 15.56°C/ densidad del agua a 15.56°C) de 0.70 a 0.78 [54]. Este valor esta en función de la concentración de hidrocarburos que contiene cada gasolina [55]. Cuando el valor de la densidad es bajo, la gasolina contiene hidrocarburos ligeros de bajo peso molecular (cadenas de hidrocarburos de cuatro a siete carbonos), mientras que cuando su valor es alto, la gasolina contiene hidrocarburos de peso molecular elevado (cadenas de hidrocarburos de ocho a doce carbonos). Por otro lado, la densidad relativa de una gasolina está en función de los grupos funcionales que la componen como parafinas, olefinas, naftenos y aromáticos. Estudios previos revelan que los compuestos cíclicos presentan una densidad mayor que los compuestos alicíclicos [55]. Por lo tanto, naftenos y aromáticos son más densos que olefinas y parafinas con el mismo número de átomos de carbono. Finalmente, los compuestos insaturados son más densos que aquellos saturados. Así, un aromático es más denso que un nafteno, mientras que una olefina es más densa que una parafina. En suma, los compuestos antes mencionados presentan el siguiente orden descendente de densidad: aromático ˃ nafteno ˃ olefina ˃ parafina [55]. 2.2.1.2 Metodología Experimental. Para la determinación de densidad de mezclas gasolina-etanol se utilizó un viscosímetro Stabinger SVM 3000 de Anton Paar (Figura 2.2). La prueba se realizó de acuerdo con el método ASTM D7042. En seguida, se presenta una breve descripción de la prueba: Capítulo II. Metodología Experimental 28 1. Se seleccionó el modo de operación del equipo y se establecieron las condiciones de la prueba (temperatura de 20°C). 2. Se destapó el filtro de aire, se presionó el botón inicio y se accionó el sistema de bombeo. 3. Se tomaron 5 ml de muestra usando una jeringa, posteriormente, se comprobó que la jeringa no presentara burbujas de aire en su interior. 4. Se colocó la jeringa en el puerto de entrada del equipo y se alimentaron 3 ml de muestra. 5. Se presionó nuevamente el botón inicio para realizar la medición de densidad a la temperatura requerida. 6. Se tomó el valor de densidad indicado en la pantalla del equipo. 7. Se drenó la muestra y después se limpió el equipo con un solvente no polar (n- heptano). Figura 2.2 Viscosímetro Stabinger SVM 3000 de Anton Paar. Capítulo II. Metodología Experimental 29 2.2.1.3 Resultados. En la Figura 2.3 se presenta la densidad absoluta (g/cm3) a 20°C de las mezclas gasolina- etanol como una función del volumen de etanol incorporado a la mezcla. Los resultados muestran un aumento en la densidad de la mezcla conforme se adiciona el alcohol. Este incremento es del orden del 1% del valor original de la gasolina de pool por cada 20% de volumen de etanol que se incorpora a la mezcla. Por lo tanto, el etanol eleva la densidad del combustible sin que este afecte fuertemente su desempeño. Figura 2.3 Densidad absoluta de mezclas gasolina-etanol. Capítulo II. Metodología Experimental 30 2.2.2 Presión de Vapor Reid. 2.2.2.1 Concepto. Los combustibles presentan una presión de vapor, la cual esta en función de los componentes que lo conforman. Esta propiedad es muy importante durante el almacenamiento y transporte del combustible, por tanto, es necesario identificar dicho valor para establecer las condiciones óptimas de manejo del combustible [33]. Estudios previos revelan que el método de Reid es ampliamente utilizado para determinar esta propiedad [12]. El método tiene por objetivo determinar la presión ejercida por el combustible en un recipiente sellado a una temperatura (37.8°C ó 100°F). Los resultados de presión de vapor de Reid (PVR) se expresan en libras por pulgada cuadrada (psi) o kiloPascales (kPa) [56]. Un combustible con PVR alta denota en su composición la presencia de hidrocarburos ligeros. En general, una PVR alta genera una mayor evaporación del combustible durante su almacenamiento, transporte e incluso en el tanque del vehículo, consideraciones que dan como resultado una mayor emisión de hidrocarburos a la atmósfera [12]. Por el contrario, una PVR baja denota la presencia de hidrocarburos pesados [56]. Esto provoca una dificultad en el arranque en frio del motor debido a una vaporización inadecuada, ocasionando así una combustión incompleta, la cual se traduce en emisiones a la atmósfera de hidrocarburo no quemado o parcialmente oxidado [11]. Capítulo II. Metodología Experimental 31 2.2.2.2 Metodología Experimental. La presión de vapor de las mezclas gasolina-etanol se determinó mediante el método ASTM D323. Para ello, se utilizó un equipo Koehler (Figura 2.4). En seguida, se presenta una breve descripción del procedimiento empleado para la obtención de esta propiedad: 1. Se seleccionó la temperatura de operación del equipo (100°F). Previamente, se revisó que el baño del equipo contenía la cantidad de agua destilada necesaria para la prueba. 2. Se colocaron 150 ml de muestra en la cámara inferior, en seguida, se ensambló esta sección con la cámara de gases, la cual contiene el manómetro para la determinación de presión de vapor. 3. Se colocó la cámara en el baño del equipo, se mantuvo en esta área hasta que la presión adquirió un valor constante. 4. Se extrajo la cámara y se agitó vigorosamente (arriba hacia abajo) en forma vertical. El procedimiento de agitación se realizó 15 veces. 5. Se colocó nuevamente la cámara en el baño del equipo, se mantuvo en esta área hasta que la presión fue constante y se tomó la lectura de dicha presión. 6. Se desarrollaron los puntos 4 y 5 hasta que tres lecturas de presión fueron similares. Este valor se reportó como la presión de vapor del combustible. 7. La cámara se enfrió y se llevó a una campana de extracción, se abrió lentamente la válvula de desfogue de gases y la fase líquida se colocó en el recipiente de desechos. Capítulo II. Metodología Experimental 32 Figura 2.4 Equipo de presión de vapor Koehler. 2.2.2.3 Resultados. En la Figura 2.5 se presenta la presión de vapor de las mezclas gasolina-etanol a 100°F como una función de la concentración de etanol. Los resultados muestran que a bajas concentraciones de etanol (0 a 20% volumen) la mezcla presenta un incremento en dicha propiedad. Sin embargo, el incremento es relativamente pequeño (~0.5 psi). Por lo tanto, para este tipo de mezclas no es necesario un ajuste al sistema de combustión del motor. Por otro lado, a altas concentraciones de etanol (> 20% volumen de alcohol) se observa una disminución en la presión de vapor de la mezcla. Así, alrededor del 20% volumen de etanol la mezcla presenta un máximo en su valor de PVR y empieza a decrecer conforme se adiciona más etanol, principalmente en la región de 80 a 100% volumen de etanol, en donde se presenta la mayor caída de la PVR (3.0 psi). Esta puede ser la causa de porque no se utilizan mezclas con más de 85% volumen de etanol en algunos países [24]. Capítulo II. Metodología Experimental 33 Figura 2.5 Presión de vapor Reid (PVR) de mezclas gasolina-etanol. 2.2.3 Poder Calorífico. 2.2.3.1 Concepto. El poder calorífico se define como la cantidad de energía por unidad de masa que genera un combustible durante su reacción de combustión. El poder calorífico se expresa en calorías por gramo (cal/g) o en unidades de transferencia de calor por libra (BTU/lb) [55]. 2.2.3.2 Metodología Experimental. Para determinar el poder calorífico de las mezclas gasolina-etanol se utilizó una bomba calorimétrica de tipo isoperibol 6400 de Parr (Figura 2.6). Las pruebas fueron realizadasde acuerdo con la norma ASTM D-5865. El procedimiento para determinar esta propiedad se describe a continuación: Capítulo II. Metodología Experimental 34 1. Se encendió el equipo y se reguló el flujo de oxígeno seco a la entrada del equipo. 2. Se pesaron entre 0.7 y 0.8 g de muestra, estos fueron colocados en el recipiente porta- muestra, el cual fue posteriormente colocado en el equipo. 3. Se programó la prueba (nombre de muestra, peso de la muestra). 4. Se realizó la prueba (el tiempo estimado de prueba es del orden de 5 minutos). 5. Se tomó la lectura del poder calorífico de la muestra. Figura 2.6 Bomba calorimétrica del tipo isoperibol 6400 de Parr. Capítulo II. Metodología Experimental 35 2.2.3.3 Resultados. En la Figura 2.7 se presenta el valor de poder calorífico de las mezclas gasolina-etanol. Los resultados muestran una disminución en el valor de esta propiedad conforme se adiciona el etanol a la mezcla. Esto se debe a que el alcohol contiene un átomo de oxigeno en su fórmula química, lo cual disminuye la concentración de hidrogeno y carbono, siendo estos los elementos que reaccionan con el oxígeno para generar la energía (poder calorífico). Figura 2.7 Poder calorífico de mezclas gasolina-etanol. En suma, los resultados anteriores indican que al incrementarse el contenido de etanol en la mezcla se espera un consumo más rápido de combustible en el motor del auto, siendo necesario recargar este combustible en periodos de tiempo más cortos comparado con la gasolina utilizada actualmente. Capítulo II. Metodología Experimental 36 2.2.4 Número de Octano. 2.2.4.1 Concepto. El número de octano es sin duda la propiedad principal de una gasolina. Es una medida de la calidad antidetonante del combustible, es decir, su capacidad para detonar en el tiempo establecido por las condiciones de funcionamiento en un motor normalizado de combustión interna [56]. Con el combustible de alto octano, el motor opera con alta eficiencia; mientras que con un combustible de bajo octano la eficiencia del motor disminuye debido a que este no detona de manera coordinada con la sincronía de los pistones del motor, provocando un calentamiento y pérdida de la potencia que lleva a un mayor consumo de combustible [11, 12]. El número de octano se puede determinar experimentalmente a partir de dos valores de octano a diferentes condiciones de prueba: el número de octano de investigación (RON) y el número de octano de motor (MON) [10, 56]. Posteriormente, se obtiene el número de octano mediante la siguiente ecuación: El RON se determina a una velocidad de 600 rpm y simula condiciones de circulación urbana, mientras que el MON utiliza una velocidad de 900 rpm y simula condiciones de carretera [12]. Generalmente el RON es un valor mayor al MON y la diferencia entre estos dos valores se conoce como sensibilidad [56]. Para la determinación del número de octano de gasolinas se utilizan dos hidrocarburos como referencia, el n-heptano y el isooctano. El primero presenta un valor de octano de 0 Capítulo II. Metodología Experimental 37 debido a que es una parafina lineal altamente detonante (cero resistencias a la compresión), mientras que el segundo presenta un número de octano de 100 debido a que se trata de un isómero antidetonante [56]. 2.2.4.2 Metodología Experimental. El número de octano de las diferentes mezclas gasolina-etanol se determinó por medio de espectroscopia de infrarrojo utilizando un equipo Eraspec de Eralytics. Las pruebas fueron realizadas de acuerdo a la norma ASTM D-5845. El procedimiento para determinar este valor se describe a continuación: 1. Se encendió el equipo y se seleccionó el modo de operación “Gasolina”. 2. Se colocaron 10 ml de muestra en un frasco ámbar. 3. Se colocó la manguera de alimentación al equipo en el frasco ámbar que contiene la muestra. 4. Se llevo a cabo la medición, el espectro obtenido se comparó con la base de datos del equipo para determinar el número de octano. 5. Se oprimió el botón Vacío para drenar la muestra del equipo. En la Figura 2.8 se muestra el equipo utilizado para determinar el número de octano de estos combustibles: Capítulo II. Metodología Experimental 38 Figura 2.8 Equipo para determinar número de octano Eraspec de Eralytics. 2.2.4.3 Resultados. En la Figura 2.9 se muestra el número de octano de las mezclas gasolina-etanol en función del porcentaje volumen de alcohol. Los resultados muestran que el número de octano aumenta a medida que se adiciona etanol a la gasolina. Figura 2.9 Número de octano de mezclas gasolina-etanol. Capítulo II. Metodología Experimental 39 En particular, el número de octano de la gasolina de pool presenta un incremento de 3.6 octanos cada que se incorpora un 20% en volumen de etanol. Esto confirma que el etanol puede ser utilizado como aditivo o en mezcla a altas concentraciones. 2.2.5 Análisis PIONA. 2.2.5.1 Concepto. La cromatografía es un método físico de separación de componentes presentes en una mezcla mediante su grado de afinidad con la fase estacionaria. Así, cada componente presenta un tiempo de retención sobre la columna, a su salida el analito es quemado en un detector y su señal es cuantificada para generar un cromatograma [55]. En la industria petrolera esta técnica tiene una amplia aplicación debido a que los componentes del petróleo y sus derivados poseen un grado diferente de adsorción, el cual permite llevar acabo la separación de sus componentes [55]. 2.2.5.2 Metodología Experimental. Para este análisis se utilizó un Cromatógrafo Clarus 500 de Perkin Elmer con detector de ionización de flama (FID). El equipo está diseñado para llevar a cabo el análisis PIONA de combustibles. Para ello, cuenta con los siguientes accesorios: Columna Col-Elite PETRO no polar de 100 m de longitud por 0.25 mm de diámetro interno y temperatura máxima de operación de 320°C. Helio (He), utilizado como gas acarreador. Este gas permite una buena separación de las bandas del cromatograma, mejorando así el análisis cuantitativo. Además, Hidrógeno (H2) y Aire, utilizados como gases de detector. Capítulo II. Metodología Experimental 40 Dióxido de carbono (CO2), utilizado para enfriar el horno hasta 5°C (inicio de la prueba). Software DHA, el cual permite la estimación de propiedades físicas y químicas del combustible a partir de los datos cromatográficos obtenidos. En seguida, se presenta el procedimiento de prueba para cada una de las muestras analizadas (Figura 2.10): 1.- Se abrieron los tanques de gases H2, He y Aire. 2.- Se encendió el cromatógrafo y la computadora personal. 3.- Se seleccionó el programa TC Navigator. 4.- Se cargó el método (para este estudio se estructuró el método PIONA con ayuda de estándares de calibración). 5.- Se abrió el tanque del gas de enfriamiento (CO2). 6. Una vez que se alcanzaron todas las condiciones, el equipo inyectó automáticamente 0.5 micro-litros (μL) de muestra. 7.- Se cerró el tanque de CO2 cuando el programa alcanzó los 40°C. 8.- La prueba se llevó a cabo en un tiempo aproximado de 210 minutos, en donde se detectaron entre 300 y 400 componentes. Capítulo II. Metodología Experimental 41 9.- Al finalizar la prueba; se guardó el cromatograma con la extensión adecuada (*.csv), se enfrió el horno con el programa de apagado, se cerraron los gases y se apagó el cromatógrafo. Figura 2.10 Cromatógrafo de gases Clarus 500 de Perkin Elmer para análisis PIONA. 2.2.5.3 Resultados. En la Figura 2.11 se presentael análisis PIONA de las mezclas gasolina-etanol en función del porcentaje volumen de etanol. En general, se observa que al adicionar alcohol a la mezcla se presenta una disminución en el contenido de parafinas, iso-parafinas, olefina, naftenos y aromáticos. En contraste, la concentración de compuestos oxigenados se incrementa debido a que este compuesto (etanol) pertence a este grupo. Capítulo II. Metodología Experimental 42 Figura 2.11Análisis PIONA de mezclas gasolina-etanol [Parafinas (■), Iso-Parafinas (■), Olefinas (■), Naftenos (■), Aromaticos (■) y Oxigenados (■)] Así, la gasolina de pool sin etanol presenta un 52% de iso-parafinas, 16% de aromáticos, 13% de olefinas, y 8% de naftenos y parafinas. Estos componentes van disminuyendo al incorporarse el etanol a la mezcla. El valor más importante es quizás la concentración de aromáticos en la mezcla, ya que estos compuestos son regulados por la legislación ambiental debido a los problemas de salud asociados a su presencia en la atmósfera. Por otro lado, a partir del análisis PIONA se determino el análisis elemental de la mezcla mediante el programa “Analisis Detallado de Hidrocarburos”. Este programa forma parte de la paquetería del equipo y permite determinar varias propiedades físicas y químicas de la gasolina, entre ellas este análisis, el cual permite identificar la concentración de carbono, hidrogeno y oxígeno (en % mol) presente en la muestra (Figura 2.12). Capítulo II. Metodología Experimental 43 Figura 2.12 Análisis elemental de mezclas gasolina-etanol en % mol [%C (■), %H (■) y %O (■)]. Al incorporar el etanol a la mezcla se presenta un incremento en la concentración mol de hidrogeno y principalmente oxígeno, mientras que la concentración mol de carbono presenta una disminución. Como se mencionó anteriormente, en el tema de poder calorífico, aunque la concentración de hidrogeno aumenta ligeramente, la concentración de carbono si disminuye considerablemente, esto afecta fuertemente el poder calorífico del combustible. 2.2.6 Concentración de Azufre. 2.2.6.1 Concepto. La determinación del contenido de azufre en gasolina o en cualquier hidrocarburo es de vital importancia debido a que esta directamente relacionado con su calidad, y por tanto, en su costo como combustible. Lo anterior debido a que este valor de azufre permite Capítulo II. Metodología Experimental 44 diseñar los procesos de hidrotratamiento necesarios para obtener un combustible que cumpla con la legislación ambiental existente [56]. 2.2.6.2 Metodología Experimental. Para este análisis se uso un espectrómetro de fluorescencia de rayos X SLFA-2100. La concentración de azufre en la mezcla gasolina-etanol se determinó de acuerdo con la norma ASTM-4294. En seguida, se establece el procedimiento de prueba para cada una de las muestras analizadas (Figura 2.13): 1. Se agitó la muestra, evitando con esto, la formación de burbujas de aire. 2. Se coloco en el porta-muestra la mezcla a analizar (alrededor de ¾ partes de su capacidad). 3. Se cubrió el porta-muestra con una película delgada transparente (membrana) y en seguida se tapo. 4. Se coloco el porta-muestra en el analizador elemental. 5. Se llevó a cabo la determinación del contenido de azufre. Al final se retiró la muestra y los accesorios fueron limpiados con solvente. Capítulo II. Metodología Experimental 45 Figura 2.13 Espectrómetro de Fluorescencia de rayos X SLFA-2100. 2.2.6.3Resultados. En la Figura 2.14 se presenta la concentración de azufre en función del porcentaje volumen de etanol. Los resultados muestran una disminución de este contaminante conforme se adiciona etanol a la mezcla. Esto debido a que el etanol es un compuesto libre de azufre y nitrógeno (contaminantes presentes en la gasolina). Figura 2.14 Concentración de azufre en ppm de mezclas gasolina-etanol. Capítulo II. Metodología Experimental 46 Así, cada que se incorpora un 20% volumen de etanol se presenta una disminución de 16 ppm de azufre. Este dato es importante porque de acuerdo con estos resultados cuando se incorpora más del 40% de volumen de etanol se alcanza la condición ultra bajo azufre (< 50 ppm de azufre), la cual es necesario cumplir actualmente en nuestro país. Capítulo III. Análisis Económico de las Mezclas Gasolina-Etanol 47 CAPÍTULO III. ANÁLISIS ECONÓMICO DE LAS MEZCLAS GASOLINA-ETANOL Capítulo III. Análisis Económico de las Mezclas Gasolina-Etanol 48 3.1 Análisis de Costos de Producción de Etanol. Para el análisis de costos de producción de etanol se tomaron como referencia los datos obtenidos en el estudio: “Potenciales y viabilidad del uso de etanol y biodiesel para el transporte en México”, el cual fue publicado por la Secretaría de Energía (Sener), el Banco Interamericano de Desarrollo (BID) y la Agencia de Cooperación Técnica Alemana (GTZ), en 2006 [23, 38]. En dicho estudio, se consideran cinco insumos para la obtención de etanol (caña de azúcar, maíz amarillo, sorgo, yuca y remolacha). En la Figura 3.1 se muestra los datos de costo total de producción de etanol a partir de estos insumos. Los valores de costo se presentan en dólares americanos (USD). Figura 3.1 Costos de producción de etanol en México [38]. En general, se observa que los insumos con menores costos de producción de etanol son la caña de azúcar y el grano de maíz, los cuales oscilan en un rango de 40 y 60 centavos de dólar (5.4 y 8.1 Pesos Mexicanos) por litro producido, mientras que las materias primas restantes (sorgo, yuca y remolacha) presentan los costos de producción más altos, entre 69 y 82 centavos de dólar (9.3 y 11.1 Pesos Mexicanos) por litro producido. Ésta diferencia en los costos de producción de etanol se debe principalmente a que la caña de azúcar y el grano de maíz se producen en mucho mayor cantidad comparado con la producción de sorgo y remolacha. En el caso de la yuca, el alto costo tiene que ver con la inversión de equipo para su procesamiento y la energía suministrada a dicho proceso. Capítulo III. Análisis Económico de las Mezclas Gasolina-Etanol 49 En particular, para la caña de azúcar se evalúan cuatro escenarios: caña miel pobre, caña miel rica, caña jugo directo y caña jugo+hidrólisis. Los resultados muestran que la producción de etanol a partir de la caña miel pobre y caña jugo directo es la que presenta menor costo debido a que no es necesario hacer una fuerte inversión en infraestructura y energía, sin embargo, esta materia prima es básica para la producción de azúcar, por tanto, es tema de debate su utilización en países como México, en donde el azúcar se considera un producto básico. Por otro lado, la producción de etanol a partir de caña jugo+hidrolisis no presenta el problema anterior debido a que se procesa el bagazo de la caña, sin embargo, es necesario invertir en infraestructura (planta en donde se lleva a cabo la hidrólisis de la materia prima en presencia de un catalizador ácido), lo cual eleva el costo de producción. Partiendo del análisis anterior, para este trabajo se considera la producción de etanol a partir de la caña miel pobre, siendo esta la materia prima que ofrece un menor costo. Con el fin de comparar el costo de producción de etanol y los costos de producción de los oxigenantes convencionales (MTBE y TAME), así como las gasolinas comerciales (Magna UBA y Premium UBA), a continuación se presenta el procedimiento de conversión de precios corrientes en un periodo a precios constantes en otro periodo (deflación): 1. Recopilar el Índice Nacional de Precios al Consumidor (INPC) del periodo que se desea estudiar [57].
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