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UNJuFacultad de Ingeniería - Cátedra de QUIMICA II – 2020 - Guías de Laboratorio Página 1 Laboratorio Nº 4 (EN TIEMPOS DE PANDEMIA) Propiedades de las sustancias en función de los enlaces Objetivos Verificar la influencia de los tipos de enlaces en las siguientes propiedades: a) Viscosidad b) Solubilidad c) Conductividad eléctrica. Introducción Los tipos de uniones químicas, tanto interatómicas como intermoleculares, influyen notablemente en las propiedades, tanto físicas como químicas, de las sustancias. Es conveniente que recuerde que: I.- Las uniones interatómicas pueden ser: I. a. Iónicas: Caracterizadas por la transferencia de electrones de un átomo metálico a un átomo electronegativo. Origina iones con fuerzas culombicas (eléctricas) apreciables entre ellos, que se empaquetan en redes cristalinas muy estables. Esta estabilidad, hace que los puntos de fusión y ebullición sean elevados. Al estar las partículas formadas por iones, son frágiles, porque un leve golpe provoca un corrimiento de parte de los iones, que en algún momento se repelerán al enfrentarse cargas del mismo signo, provocando la fractura del cristal. Fundidos o en solución, son buenos conductores de la corriente eléctrica (electrólitos de primera especie) ya que para conducir la corriente eléctrica, los iones deben tener movilidad. Son solubles en solventes polares o iónicos (recuerde que la solubilidad va a depender del balance entre la energía de hidratación y la energía reticular; si predomina la primera el compuesto es soluble, y poco soluble o insoluble en caso contrario). I. b. Covalentes: Caracterizadas por la coparticipación de electrones, ya que el par electrónico de unión es aportado por los átomos que se enlazan. Los enlaces covalentes dan lugar a la formación de moléculas en la mayor parte de los casos, aunque también se pueden formar redes covalentes (ej. diamante, sílice). Debe hacerse una diferencia entre uniones covalentes puras y covalentes con cierto porcentaje de carácter iónico (covalentes polares), ya que las propiedades son diferentes en los dos casos. Las sustancias moleculares covalentes puras (no polares) son sólidas, líquidas o gaseosas, de bajos puntos de fusión y ebullición, insolubles en solventes polares o iónicos. Los compuestos covalentes polares, son también sólidos, líquidos o gases, de puntos de ebullición variables, son solubles en solventes covalentes polares, y solo en soluciones acuosas conducen la corriente eléctrica (electrólitos de segunda especie). Hay otros parámetros que también influyen en los puntos de fusión y ebullición: la existencia de asociaciones moleculares, el tamaño molecular y la geometría de las partículas. Los puntos de fusión y ebullición aumentarán con el número de moléculas asociadas y con el tamaño mayor. En cuanto a la geometría, cuanto más simétrica es la molécula, menores son sus puntos de fusión y ebullición. Las que forman redes cristalinas, en cambio, tienen puntos de fusión y ebullición altos. No son frágiles ya que no habrá nunca la posibilidad de que se enfrenten iones de igual signo. No conducen la corriente eléctrica, (µ = 0), salvo casos excepcionales como por ejemplo el carbono en su variedad grafito. I. c. Metálica: Caracterizada por la existencia de núcleos positivos inmersos en un mar electrónico en movimiento, hecho que explicaría la alta conductividad eléctrica y térmica, el brillo metálico, la maleabilidad y ductilidad. Con puntos de fusión y ebullición variables, son solubles en solventes metálicos (Hg u otro metal fundido). Son conductores de primera clase ya que conducen sin modificaciones químicas. II.- Las uniones intermoleculares, o uniones de van der Waals (en orden creciente de fuerza de enlace) pueden ser: II. a. Enlace de London: Son fuerzas de dispersión atractivas débiles, importantes a distancias muy cortas. Existen para todo tipo de moléculas en fases condensadas. Las moléculas no polares, por desplazamiento instantáneo de la nube electrónica, pueden formar dipolos transitorios, en cuyo caso se atraerán por fuerzas electrostáticas débiles, dando origen a líquidos o sólidos con bajos puntos de fusión y ebullición. La intensidad de la fuerza de atracción es proporcional a la polarizabilidad de las moléculas. La formación de dipolos transitorios, se ve favorecida por la polarizabilidad de la nube electrónica, y ésta, por el tamaño de la molécula, cuanto mayor tamaño, UNJuFacultad de Ingeniería - Cátedra de QUIMICA II – 2020 - Guías de Laboratorio Página 2 mayor polarizabilidad, y por ende, dipolos más fuertes. La energía promedio de este tipo de enlace es muy pequeña: del orden de 2 kJ/mol. II. b. Enlace dipolo - dipolo: Se presenta entre moléculas que poseen dipolos permanentes. Su origen es electrostático y se pueden entender en función de la Ley de Coulomb: a mayor momento dipolar, mayor será la fuerza de enlace intermolecular. La energía promedio de este tipo de enlace es mayor que 2 kJ/mol II. c. Enlace puente de hidrógeno: Es un tipo especial de interacción dipolo – dipolo entre el átomo de hidrógeno de un enlace polar, como O-H, F-H o N-H, y un átomo electronegativo como O, N o F. La interacción se describe como: A–H ---B , donde A-H es una molécula o parte de una molécula y B es parte de otra molécula que tiene pares de electrones no enlazantes; y la línea punteada representa el enlace de hidrógeno. La energía promedio del enlace de hidrógeno es bastante mayor que la de la interacción dipolo – dipolo (más de 40 kJ/mol). II. d. Enlace dipolo – dipolo inducido: Una molécula polar, como el agua, induce o crea un dipolo en otras moléculas que no tienen dipolo permanente. La fuerza de este enlace será más grande cuanto mayor sea la magnitud del dipolo permanente y la polarizabilidad (relacionada con el tamaño de la nube electrónica) de la molécula no polar. III. Otras interacciones en las que intervienen iones y moléculas son: III. a. Ion-dipolo: se presenta cuando las moléculas de momento dipolar elevado como agua o amoniaco interactúan con iones (cationes o aniones). Este tipo de interacción es el involucrado en la solvatación de iones, como por ejemplo la disolución de iones en agua. III. b. Ion-dipolo inducido: los iones de carga elevada crean campos eléctricos intensos que son capaces de perturbar la atmósfera iónica de moléculas fácilmente polarizables que se encuentran en su entorno dando lugar a la interacción ion-dipolo inducido. Las propiedades que vamos a recordar y discutir, son: 1. VISCOSIDAD: Es la resistencia que presentan los líquidos a fluir. Está directamente relacionada con los enlaces que existe entre las partículas que forman el líquido. Para recordar y ver cómo influye el tipo de enlace en esta propiedad, observe detenidamente el siguiente video: https://youtu.be/2EiqBKkJLX0 Observación: Si bien las experiencias mostradas en el video se realizan con compuestos que son orgánicos, el análisis y conclusión a la que se llega, de la influencia de los enlaces en la propiedad medida, es válida para todo tipo de compuestos. La viscosidad, junto con otras propiedades físicas sirve de parámetro para establecer la pureza de los reactivos usados en laboratorio. En la siguiente tabla se presentan algunas propiedades físicas de líquidos seleccionados. Líquido PF PE D420 Agua 0 100 0,998 80,1 1,0 1,82 Agua oxigenada – 1 150 1,400 84,2 1,25 2,20 Benceno 5 80 0,879 2,27 0,652 0.00 Ciclohexano 6 81 0,778 2.02 1,02 0.00 Cloroformo -64 61 1,489 4.81 0,563 1.15 Etanol -114 78 0,789 24.5 1,209 1.69 Metanol -98 65 0,791 32.7 0,59 1.70 Tetracloruro de carbono -23 77 1,595 2.24 0,96 0.00 Tolueno -95 111 0,867 2.38 0,59 0.43 1 - propanol – 126 97 0,790 22,2 2,52 1,75 1,2 - propanodiol – 59 188 1,04 32,0 56,0 2,27 1,2,3 - propanotriol 18 290 1,261 42,5 1506 2,65 Puntos de fusión y ebullición en ºC, densidad (D)g/mL a 20 ºC, constante dieléctrica (), viscosidad () x10 –3 Pa s, y momento dipolar () Debye medidos a 20ºC. (Datos de fichas de seguridad, Merck) https://youtu.be/2EiqBKkJLX0 UNJuFacultad de Ingeniería - Cátedra de QUIMICA II – 2020 - Guías de Laboratorio Página 3 2. SOLUBILIDAD: Es la cantidad máxima de soluto que se puede disolver en 100 g de solvente para obtener una solución saturada. La formación de una solución está relacionada con los enlaces y la polaridad que presentan el soluto y el solvente. Al analizar la posibilidad de formar una solución, a presión constante, se debe tener en cuenta la entalpía que se pone en juego: se consume energía (proceso endotérmico) para separar las moléculas de soluto y disolvente entre sí, y se libera energía (proceso exotérmico) al unirse ambas moléculas (de soluto y solvente). Estas tres etapas se representan como sigue: (a) solvente puro moléculas de solvente separadas Ha > 0 (b) soluto puro moléculas de soluto separadas Hb > 0 (c) moléculas de soluto y solvente separadas solución Hc < 0 La entalpía de disolución: Hdisolución = Ha + Hb + Hc La suma de las entalpías puestas en juego da la entalpía de disolución. Una solución ideal es aquella en la que la entalpía de disolución es cero, o sea que las interacciones soluto – solvente tienen que ser semejantes, de allí la regla general:”semejante disuelve a semejante”. No todas las soluciones son ideales: en algunos casos se libera energía (proceso exotérmico) y en otros absorbe energía (proceso endotérmico). También para tener en cuenta, no solo el momento dipolar define la polaridad de un solvente, sino también su constante dieléctrica. Para recordar y ver cómo influye el tipo de enlace en esta propiedad, observe detenidamente el siguiente video: https://youtu.be/7QsyggKzFrU 3. CONDUCTIVIDAD ELÉCTRICA: La conducción de la electricidad no es la misma para todos los materiales que nos rodean. Según el sistema analizado, los responsables de la conductividad eléctrica pueden ser electrones o iones. Para recordar y ver cómo influye el tipo sistema, y del enlace presente, en esta propiedad, observe detenidamente los siguientes videos: 3. A. https://youtu.be/8DHbFiIvZWg 3. B. https://youtu.be/F46AC3PxDCo CUESTIONARIO Nota: Establezca las estructuras de Lewis de los compuestos mencionados en cada video, indicando en cada caso el tipo de unión (interatómica y/o intermolecular, según corresponda). 1. En el primer video, se compara la viscosidad de tres alcoholes. Ordene las sustancias en orden creciente de los puntos de ebullición. Fundamente el orden según los enlaces que posee. 2. En el segundo video, se parte de una “Tintura de yodo” que es una solución de yodo en agua. ¿Esto es posible?, o de otra manera: ¿se disuelve el yodo en agua? ¿Qué tipo de interacciones hay? 3. Si en lugar de partir con I2 (acuoso) se usa I2 (etanol), que es alcohol yodado, ¿será más oscura la solución? ¿Por qué? Fundamente su respuesta teniendo en cuenta los enlaces presentes y las propiedades de los solventes (agua y etanol). 4. ¿Porque los compuestos iónicos sólidos son malos conductores de la electricidad? ¿Por qué la conductividad aumenta cuando un compuesto iónico se disuelve en agua o se funde? 5. En la primera parte del video 3. A. se estudia la conductividad eléctrica de tres sustancias: bicarbonato de sodio, azúcar común y agua destilada, y luego se preparan dos soluciones usando el agua como solvente. La conductividad de cada sistema se puede relacionar con la intensidad de la lámpara que se enciende. ¿Cómo quedarían ordenados los sistemas en el sentido decreciente de su conductividad eléctrica? ¿Por qué? 6. En la segunda parte del video 3. A. se estudia la conductividad eléctrica de tres sistemas: agua potable, jugo de limón y agua destilada. La conductividad de cada sistema se puede relacionar con la intensidad de la lámpara que se enciende. ¿Cómo quedarían ordenados los sistemas en el sentido decreciente de su conductividad eléctrica? ¿Por qué? 7. En la primera parte del video 3. B. se estudia la conductividad eléctrica de tres materiales sólidos: vidrio, metal y plástico, y en la segunda parte, tres sistemas líquidos. ¿Cómo quedarían ordenados los materiales en el sentido decreciente de su conductividad eléctrica? ¿Quiénes son los responsables de la conductividad eléctrica en cada caso? 8. ¿Por qué el agua destilada es no conductora de la corriente si tiene iones oxhidrilos e hidronio? https://youtu.be/7QsyggKzFrU https://youtu.be/8DHbFiIvZWg https://youtu.be/F46AC3PxDCo
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