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1 Seminario de hidrógeno y bioenergía ER-ESHB-1802-B1-001 Fabián Montero Flores Karla Brenda Contreras Chávez Unidad 1 El hidrógeno Actividad 1 Reacción química de la producción de hidrógeno SERGIO ADRIÁN MÁRQUEZ BARRIOS ES172011571 Julio, 2018 2 Índice: Contenido Introducción: ....................................................................................................................................... 3 Desarrollo de la Actividad: .................................................................................................................. 4 - Electrolisis................................................................................................................................ 4 - Reformado ............................................................................................................................... 5 - Gasificación ............................................................................................................................. 7 - Ciclos termoquímicos. ............................................................................................................. 8 - Producción biológica ............................................................................................................... 9 - Biomasa ................................................................................................................................... 9 - Foto electrolisis ..................................................................................................................... 10 - Oxidación Parcial ................................................................................................................... 11 Conclusiones. .................................................................................................................................... 11 Bibliografía ........................................................................................................................................ 12 3 Introducción: El hidrogeno fue descubierto por el físico y químico Británico Henry Cavendish en el año de 1766, el Hidrógeno debe su nombre a Lavoisier, quien combino el griego Hydor, agua y genealógico para crearlo. El Hidrógeno es sintetizado desde hidrocarburos (petróleo y derivados) y agua donde el Hidrógeno constituye la parte más ligera de la molécula de H2O. Es un gas incoloro, inflamable, ligero y reacciona fácilmente con otras sustancias químicas. Es el gas más ligero del mundo y por tanto no es atrapado por la gravedad de la Tierra. El Hidrógeno se considera una excelente fuente de energía limpia o dicho de otra manera la energía más atractiva para el futuro próximo. Usado en una célula de combustible, combinado con oxígeno para producir eficientemente electricidad y no emitir ningún contaminante. Puede almacenarse como gas a presión y como líquido o distribuirse mediante gasoductos, por lo que se considera que puede reemplazar al gas natural a medio-largo plazo. El gran atractivo del hidrógeno consiste en que ofrece, a largo plazo, la posibilidad de establecer un escenario de ciclo energético cerrado intrínsecamente limpio. El hidrógeno se considera como un combustible ideal, dado que no emite gases de efecto invernadero durante la combustión. Este atractivo es aún mayor cuando se utiliza en las celdas de combustible. Estos dispositivos convierten la energía química almacenada en el enlace H-H en energía eléctrica mediante un proceso que no está sometido al ciclo de Carnot. Por esta razón, la eficiencia energética resulta de dos a tres veces superior a la de un motor térmico. La producción de hidrógeno a gran escala no solo aliviará la dependencia del petróleo, sino que también reducirá la contaminación ambiental cuando se incorporen las celdas de combustible tanto en automoción como en aplicaciones estacionarias. Como propiedades físicas el hidrogeno es un gas in-oloro, en temperatura ambiente se encuentra en estado gaseoso y pesa 14 veces menos que el aire, está formado por 2 átomos de hidrogeno y están unidos por un enlace covalente. Como propiedades químicas el hidrogeno es capaz de combinarse con la mayoría de los elementos, en las condiciones adecuadas tiene una gran afinidad con el oxígeno, en una temperatura muy baja su mezcla produce muy lentamente mientras que en también es un gas reductor a altas temperaturas reacciona con unos gases reduciéndolos. Es altamente soluble en diversos compuestos que poseen tierras raras y metales de transición, y puede ser disuelto tanto en metales cristalinos como 4 amorfos. La solubilidad del hidrógeno en los metales está influenciada por las distorsiones locales o impurezas en la estructura cristalina del metal. Algunas de sus características: Número atómico es 1 Valencia es 1 Estado de oxidación es +1 Electronegatividad es 2 y 1 Radio covalente es 0.37 Radio iónico es 2.08 Masa atómica es 1,00797 g/mol Densidad es 0,071 Punto de ebullición es -252.7 oC Punto de fusión es -259.2 oC Desarrollo de la Actividad: Diferentes reacciones para obtención del hidrógeno. La producción del hidrogeno es extraerlo desde los compuestos fuentes, como el agua, hidrocarburos y la biomasa a través de diferentes tipos de procesos (físico- químicos generalmente) que necesitan cierta cantidad de energía para poderle liberar. - Electrolisis Este proceso, consiste en la descomposición del agua utilizando electricidad, con este proceso, el Hidrogeno que se obtiene tiene una gran pureza. El principio de funcionamiento es el siguiente: Una fuente de alimentación eléctrica está conectada a dos electrodos o dos placas que se colocan en agua, por ello generalmente son de platino o acero inoxidable, en una celda diseñada correctamente, el Hidrogeno aparece en el cátodo (es el electrodo con carga negativa, por aquí los electrones entran al agua) y el oxígeno aparecerá en el ánodo (carga positiva). Figura 1: Proceso de electrólisis 5 De acuerdo con la primera ley de Faraday1 de la electrolisis: “La masa de una sustancia depositada en un electrodo durante la electrolisis es directamente proporcional a la cantidad de electricidad transferida a este electrodo” La cantidad de Hidrogeno generado es el doble del número de moles de oxígeno, y ambos son proporcionales al total de carga eléctrica llevada a cabo por la solución. Sin embargo, en muchas células compiten reacciones secundarias dominantes, dando lugar a diferentes productos y menos de la eficiencia ideal de Faraday. La electrolisis del agua pura, requiere el exceso de energía en forma de sobretensión para poder superar la activación de sus barreras, sin el exceso de energía al aplicar la electrolisis del agua pura, esta podría ser un proceso muy lento o no pasaría nada. En el agua el cátodo es cargado negativamente, una reducción de la reacción se lleva a cabo, con los electrones (e -) desde el cátodo está dando a los cationes de hidrógeno para formar gas hidrógeno (la semi-reacción balanceada con ácido): Reducción en el cátodo: 2 H + (aq) + 2e – → H 2 (g) En el ánodo cargado positivamente, una oxidación produce la reacción, la generación de gases de oxígeno y dando electrones hacia el ánodo para completar el circuito: Ánodo (oxidación): 2 H 2 O (l) → O 2 (g) + 4 H + (aq) + 4e – Las reacciones también pueden ser equilibradas con las bases que se enumeran a continuación. No todas las reacciones medias deben ser equilibradas con el ácido o base. Muchos lo hacen como la oxidación o reducción de agua figuran en esta lista. Cátodo (reducción): 2 H 2 O (l) + 2e – → H 2 (g) + 2 OH – (aq) Ánodo (oxidación): 2 H 2 O (l) → O 2 (g) + 4 H + (aq) + 4 e – - ReformadoEs la reacción de hidrocarburos ante el calor y el vapor de agua, este es un proceso generalizado a gran escala que permite obtener el Hidrogeno a un bajo costo a partir de gas natural. 6 Este proceso plantea ciertas oportunidades para poderse combinar con la fijación del CO2 a gran escala, a esto se le conoce como el almacenamiento del carbono. Por otra parte, las unidades a pequeña escala no son comerciales y el Hidrogeno contiene ciertas impurezas, en algunos casos resulta necesaria la limpieza del gas. El reformado de metano (CH4) con vapor, es un proceso utilizado a lo largo de varias décadas para poder producir u obtener Hidrogeno. Por tratarse de la tecnología más económica, este proceso es el que se utiliza en la actualidad en la producción industrial del Hidrogeno su reacción es: CH4 + H2O ⟶ CO+3H2 El gas natural reacciona con vapor de agua sobre un catalizador de níquel colocado en el reformador primario a temperaturas de 926.85 °C y una presión total de 20-30 bar. Como el gas natural tiene impurezas de azufre, se pasa por una etapa previa de eliminación de esta impureza para evitar el deterioro de la actividad catalítica. La corriente limpia de CH4 se hace reaccionar después en un reactor al que se incorpora un catalizador de níquel. El gas de salida es rico en Hidrogeno, pero contiene una proporción de monóxido de carbono, que a su vez se transforma en otro reactor, o incluso dos, en Hidrogeno adicional mediante reacción con vapor de agua. El gas resultante tiene un contenido elevado de Hidrogeno, junto al dióxido de carbono y cantidades mucho más bajas de CH4 no convertido y monóxido de carbono remante, usualmente 1% en volumen. En las plantas modernas de producción de Hidrogeno se incorporan unidades de purificación mediante compresión/absorción/resorción que permiten alcanzar un Hidrogeno muy puro de 99.999% Como el gas natural contiene una pequeña proporción de otros hidrocarburos tales como etano, propano y butano, que se descomponen con facilidad y generan residuos carbonosos en las condiciones de reformado del metano CH4 componente Figura 2: Proceso de reformado 7 mayoritario, se requiere una etapa previa de reformado para transformar una parte de los hidrocarburos presentes en el gas natural en una mezcla de CO/ Hidrogeno. Este proceso se incorpora antes de la unidad de reformado y permite operar con una gran cantidad de alimentaciones asegurando que la alimentación es constante en todas las unidades de reformado. El pre-formado tiene un fuerte efecto sobre la composición gaseosa que alimenta la unidad de reformado con vapor. Así, los hidrocarburos de cadena más larga se eliminan completamente al mismo tiempo que se convierte en fracción del CH4. Dado a que estos hidrocarburos de cadena larga tienen tendencia a formar carbono, este proceso de pre-reformado minimiza la formación de residuos de carbón durante el propio proceso de reformado del CH4, lo que redunda en un tiempo de vida largo de los sistemas catalíticos utilizados. - Gasificación Partiendo de hidrocarburos pesados y biomasa se forma Hidrogeno y gases para reformado mediante la reacción con vapor de agua y oxígeno. Perfectamente adecuado para hidrocarburos pesados a gran escala, puede utilizarse para combustibles sólidos, como el carbón y los líquidos. Las unidades pequeñas son muy escasas, ya que el Hidrogeno suele exigir una limpieza sustancial antes de su uso. La gasificación de biomasa aun es objeto de investigación y tiene implicaciones debido a la utilización de grandes extensiones de tierra. El Hidrogeno que se obtendrá mediante este proceso entra en competencia con los combustibles sintéticos derivados de la biomasa. Figura 3: Proceso de gasificación 8 La gasificación permite obtener gas de síntesis (CO + Hidrogeno) mediante la calefacción controlada del residuo a temperaturas de 800-1000 °C en atmosfera de oxigeno o vapor de agua. El gas de síntesis obtenido puede utilizarse como combustible directo, como fuente de Hidrogeno, como materia prima química para preparar gasolina o diésel. La deshidratación. Tiene lugar alrededor de los 100 ºC y el vapor de agua resultante se mezcla con el flujo de gas e interviene en las reacciones posteriores. Después se realiza la Pirolisis en un intervalo de temperaturas entre 200-300 ºC. En este paso se desprenden varios compuestos volátiles del sustrato carbonoso (básicamente sustancias orgánicas que acompañan la parte mineral) lo que conlleva una disminución de aproximadamente 70% de la masa inicial. Continuamos con la Combustión con oxígeno. Esta reacción da lugar a CO2 y menores cantidades de CO. Se trata de un proceso exotérmico, es decir, proporciona calor. El siguiente paso es la Gasificación, este proceso tiene lugar cuando el residuo sólido (llamado "char" formado por cenizas y escoria) reacciona con el carbono restante y el vapor de agua para formar monóxido de carbono y hidrógeno gas: C + H2O → H2 + CO Este cuarto paso (gasificación) se encadena rápidamente con la formación del siguiente equilibrio dinámico: CO + H2O → CO2 + H2 - Ciclos termoquímicos. Estos utilizan el calor barato de alta temperatura, procedente de la energía nuclear o de la solar concentrada. Este proceso se muestra potencialmente atractivo para su aplicación a gran escala, con un bajo costo, y sin emisión de gases de efecto invernadero, para la industria pesada o el transporte. Hoy en día existen diferentes proyectos de colaboración Figura 4: Ciclos termoquímicos 9 internacional sobre investigación, desarrollo y puesta en operación de plantas que operen con este proceso. - Producción biológica Las algas y las bacterias producen directamente Hidrogeno en determinadas condiciones. Durante los últimos años se estudia este recurso de gran envergadura potencial, aunque con un ritmo de producción de Hidrógeno bastante lento. Se necesitan grandes superficies y la mayor parte de los organismos apropiados no se han encontrado todavía. Hoy día está siendo objeto de estudio en distintos centros investigación. - Biomasa La conversión de biomasa en un gas rico en hidrógeno se considera a futuro como un método competitivo de producción de energía y de productos químicos a partir de fuentes renovables. El objetivo técnico de este trabajo consiste en el estudio del proceso de gasificación de biomasa con vapor de agua y oxigeno como proceso termoquímico de transformación de biomasa encaminado a la máxima obtención de hidrógeno con el menor contenido en alquitranes. Para optimizar el proceso de gasificación se planteó una estrategia experimental estadística con tres variables de operación y dos niveles. El estudio se realizó sin variar el tipo de biomasa alimentada, el tipo de catalizador utilizado, así como la cantidad de lecho en el gasificador. Figura 5: Producción biológica. 10 Se ha aplicado la metodología del diseño de experimentos para evaluar la influencia de diferentes factores experimentales, tales como la cantidad de vapor de agua introducida, la utilización de un catalizador y el aporte de oxígeno, tanto en la producción de hidrógeno, como en la minimización de la formación de alquitranes. Esta técnica estadística ha permitido la modelización del proceso de gasificación de la biomasa seleccionada realizando el mínimo número de ensayos en planta piloto para identificar posibles mejoras y optimizaciones tanto en el rendimiento de hidrógeno obtenido como en la generación de alquitranes. - Foto electrolisis La transformación directa de la luz solar en energía química almacenada en forma de H2 ha atraído el interés y atención de los científicos. Para fotodescomponer al agua, estos sistemas fotoelectroquímicos se basan en la uniónsemiconductor- electrolito o unión líquida. Se describen diferentes posibles sistemas reportados en la literatura. Un sistema recientemente muy estudiado por sus perspectivas utiliza TiO2 nanoestructurado. Se presentan resultados sobre este material, sus características e influencia de éstas en el comportamiento de los fotoelectrodos; así como, la necesidad de extender su rango de absorción del espectro solar, o sea, de sensibilizarlo. Se evidencia que el desarrollo de nuevos materiales es clave para hacer factible y económicamente viable la fotodescomposición del agua. Figura 6: Hidrógeno a partir de biomasa Figura 7: Foto electrolisis 11 - Oxidación Parcial Mediante la oxidación parcial se puede obtener hidrógeno de una gran variedad de materias primas o de subproductos de otras reacciones. Entre éstos se encuentran los hidrocarbonos, los residuos industriales, la biomasa, el metano, etc. Mediante la oxidación parcial con oxígeno, a temperaturas 1150-1350ºC se produce un gas bruto compuesto de H2, CO, CO2y CH4. Las impurezas contenidas en el gas bruto dependen de la composición de la materia prima y de las condiciones de desarrollo del proceso (presión y temperatura), encontrándose el azufre procedente de la materia prima prácticamente en su totalidad en forma de H2S. Luego se realizan unas etapas de depuración y de acondicionamiento, tras las cuales se obtiene hidrógeno puro. Oxidación parcial: CnHm+ n/2 O2 → n CO + m/2 H2 Conclusiones. El petróleo se está acabar, lo podemos notar al ver como entre países luchan conquistarse para obtener su crudo o para tener una buena posición mercantil mundial, como el caso de Irán, Siria que son los casos más recientes. Por lo que se debe de considerar alternativas que no afecten al planeta. La explotación del hidrógeno pues es una fuente muy conveniente. Son muchas las posibilidades que ofrece el hidrógeno para cubrir las demandas energéticas futuras. Se considera una alternativa frente al acuciante problema del Figura 8: Diagrama de flujo de la producción de hidrógeno mediante oxidación parcial de hidrocarburos. 12 cambio climático, ya que evita la producción de gases de efecto invernadero y el empleo de los denominados combustibles fósiles: petróleo, gas natural y petróleo. Considero que la mejor opción es obtener hidrogeno a través de la producción biología de algas, pues aparte de que son excelentes receptoras del CO2 se pueden ocupar como alimento de ganado o mejor aún, como biomasa y poder obtener hidrogeno. Desafortunadamente estos inventos o prototipos no están al alcance del usuario o consumidor. Bibliografía Andrea Bedoya, J. C. (1975). Producción Biológica de Hidrógeno: Una Aproximación al Estado del Arte. Obtenido de http://incytde.org/incytde/content/el-hidr-geno-y-su-producci-n Flores, A. F. (11 de 07 de 2004). International Atomic Energy Agency. Obtenido de IAEA: http://www.iaea.org/inis/collection/NCLCollectionStore/_Public/36/014/36014 000.pdf González, M. (08 de 10 de 2010). https://quimica.laguia2000.com. Obtenido de https://quimica.laguia2000.com/enlaces-quimicos/electrolisis-del-agua Hortal, M. A., & Barreras, Á. L. (2007). EL HIDRÓGENO. Fundamento de un futuro equilibrado. eSPAÑA: Ediciones Díaz de Santos, S. A. 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