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Publicaciones e investigación Revista esPecializada en ingenieRía de PRocesos en alimentos y biomateRiales Julio de 2008 REVISTA PUBLICACIONES E INVESTIGACIÓN Revista Especializada en Ingenieria de Proceso en Alimentos Y Biomateriales PRESENTACION INSTITUCIONAL JAIME ALBERTO LEAL AFANADOR Rector GLORIA HERRERA SÁNCHEZ Vicerrectora Académica y de Investigaciones CLAUDIA PATRICIA TORO RAMÍREZ Vicerrectora de Desarrollo Regional y Proyección Social ROBERTO SALAZAR RAMOS Vicerrector de Medios y Mediaciones ESPERANZA VALERO RUEDA Decana Escuela de Ciencias de la Educación MARÍA PRISCILA REY VÁSQUEZ Decana Escuela de Ciencias Agrícolas, Pecuarias y del Medio Ambiente CONSTANZA ABADIA GARCIA Decana Escuela de Ciencias Sociales, Artes y Humanidades EDGAR GUILLERMO RODRÍGUEZ DÍAZ Decano Escuela de Ciencias Administrativas, Contables, Económicas y de Negocios GUSTAVO VELÁSQUEZ Decano Escuela de Ciencias Básicas, Tecnología e Ingeniería LUIS FACUNDO MALDONADO GRANADOS Coordinador Nacional del Sistema Nacional de Investigaciones de la UNAD (SIUNAD) NELLY MORALES PEDRAZA Directora Editora COmITé EdITORIAL Gustavo Velasquez Quintana Jesus Alfonso Torres Ortega Nelly Morales Pedraza Oscar Yesid Suarez Javier Perez Cubides German Andres Castro COmITé CIENTífICO INTERNACIONAL Francisco Maugeri Filho Enrique Ortega Rodriguez Fernando Antonio Cabral Carlos Alberto Gasparetto Maria Isabel Rodrigues Lourdes Zumalacárregui EDICIONES HISPANOAMERICANAS Diseño, Diagramación y Armada ALFREDO MARÍN FAJARDO Diseño portada POLITICA EdITORIAL Publicaciones e Invvestigación es una revista anual especializada en Ingeniería de Procesos en Alimentos y Biomateriales de la Escuela de Ciencias Básicas Tecnología e Ingeniería, editada por la Universidad Nacional Abierta y a Distancia. UNAD. Las opiniones expresadas en sus artículos son de responsabilidad de sus actores. La reproducción total o parcial sin fines comerciales, se autoriza si se indica claramente la fuente: Publ. Invest. CONTENIdO nota editoRial La InvestIgacIon en IngenIerIa de Procesos Nelly Morales Pedraza ...........................................................................................................9 investigación cientìfica y tecnológica [1] Temperature Effect on Whey Protein Fouling. D.H.G. Pelegrine, M.T.M.S. Gomes, Gasparetto, C.A..........................................................13 [2] Diseño y Operación de Planta Piloto para la Producción de Biodiesel a Partir de Aceites de Freido. Nelly Morales Pedraza, Luis Alejandro Diaz Aldana...........................................................27 [3] Optimización de las Condiciones de Proceso para la Elaboración de la Esponja Líquida de Pan de Molde a Través de un Diseño Factorial de Experimentos. Claudia Marcela Quintero Gil, Helio Rueda Quijano..........................................................41 [4] Efecto de Inhibidores de Pardeamiento y la Técnica de Atmósfera Modificada en Mango (Mangifera Indica L) Variedad Van Dyke Mínimamente Procesado. Jesús Antonio Galvis Vanegas, Martha Cecilia Castillo Muñoz...........................................49 Reflexión y Revisión de temas de ingenieRía [5] Review: Bacterias Lácticas: funcionalidad, polisacáridos, potencial terapéutico y apli- caciones en alimentos. Olga Lucía Mondragón Bernal1, Francisco Maugeri Filho................................................67 RePoRte de caso [6] Propiedades Fisioquimicas de la Mezcla Liquida de Esterato de Metilo / Acido Sulfo Esterato de Metilo. Jesus Alfonso Torres Ortega y Francisco Jose Sanchez Castellanos....................................97 Instrucciones para los autores..............................................................................................119 Instructions for authors........................................................................................................122 Lista de autores....................................................................................................................125 fE dE ERRATAS La Revista Publicaciones e Investigación se permite precisar los siguientes datos de la presente publicación: Página 27: el título correcto de artículo en inglés es: DESIGN AND OPERATION OF PILOT PLANT FOR THE PRODUCTION OF BIODIESEL FROM FRYING OILS. Página 91: como se observa en la Figura 1 (y no A.1) Página 111: el autor correcto es Davis (y no Davies) Página 112: la ecuación (12): la ecuación (15): Página 114: agregar la siguiente referencia bibliográfica BIRDI, K. S. Surface Tension and interfacial tension of liquids. In: Handbook of Surface and Colloid Chemistry. Second Edition. Edited by K. S. Birdi. CRC Press LLC, New York (2003). DAVIS, E.J., VAN OUWERKERK, M., and VENKATESH, S. An analysis of falling film gas-liquid reactor. Chem. Eng. Sci., Vol. 34, 539 – 550 (1979). KNAGGS, E. A. and NEPRAS, M. J. Sulfonation and sulfation. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 4th edition; Jhon Wiley & Sons. New York. Vol. 23, 146 – 193 (1997). LEWANDOWSKI, H. and SCHWUGER, M. J. Novel surfactants, preparations, applications and biodegradability. Chapter 13: α-sulfomonocarboxylic esters. Edited by K. Holmberg. Second edition. Marcel Dekker, Inc. New York (2003). REID, R. C., J. M. PRAUSNITZ and POLING, B. E. The properties of gases and liquids. Fourth Edition. McGraw-Hill Book Company, New York (1987). WILKE, C. R. and CHANG, P. Correlation of diffusion coefficients in dilute solutions. AIChE Journal. Vol. 1, 264 – 270 (1955). nota editoRial 11 Revista Publicaciones e investigación • isnn: 1900-6608 • volumen 2 no. 1 • Julio de 2008 LA INVESTIGACION EN INGENIERIA dE PROCESOS La ciencia y la tecnologia antes del siglo XIX eran dominios separados, orientados por objetivos diferentes y personas distintas. La primera de ellas, no generaba hallazgos que tuvieran uso inmediato en la industria, razón por la cual un descubrimiento científico podía esperar una o dos generaciones antes de ser aplicado prácticamente; la segunda, era más el resultado de esfuerzos individuales que de un proceso sistemático, llevando a las industrias a progresar técnicamente sin mayor relación con la ciencia de la época. Casi todos los primeros inventos no los hicieron hombres de ciencia (quienes estaban más preocupados por comprender los fenómenos naturales) sino gente que vio la oportunidad de hacer algo relacionado con un problema existente. Ésta situación comenzó a cambiar radicalmente con el nacimiento y desarrollo de las industrias química y electrónica, las cuales necesitaron conocimientos tanto científicos como tecnoló-gicos, e hicieron que la producción de tecnología dejara de ser aleatoria para pasar a ser un esfuerzo organizado denominado investigación y desarrollo (I&D), cuya meta es la creación, programación y aplicación de conocimientos científicos (Schnarch, 1989), donde los avances tecnológicos se presentan como respuesta a problemas generados por innovaciones anteriores y cambios en la organización del trabajo o evolución del proceso productivo (Cortés et al., 1989). Actualmente, la investigación industrial puede ser fundamental y operacional o de procesos. La primera está esencialmente orientada hacia la ampliación del conocimiento de los fenómenos generales, aunque no necesariamente de los fundamentos. La segunda, desarrolla y mejora los métodos para la fabricación de productos, refinando las condiciones de operación para llevar a cabo una reacción, una mezcla o una separación (Henley et al., 1973). Al comienzo, la principal preocupación de la ingeniería de procesos fue obtener un producto o servicio, en la etapa básica de producción; después, vino la tendencia a satisfacer las necesidades del cliente y la búsqueda de un beneficio social,haciendo que la fase productiva presentase un desempeño armónico con el ambiente que la rodea; más tarde, se consideraron los enfoques de reingeniería, ingeniería inversa e ingeniería concurrente, al igual que los conceptos de desarrollo sostenible, producción limpia y cero emisiones (Castellanos et al., 2002). Por tanto, existen áreas de trabajo que requieren multidisciplinariedad para precisar conocimientos tanto básicos como de aplicación, donde se deben incluir temas que busquen obtener fundamentos del proceso, preservación, materias primas, transferencia y desarrollo de nuevas tecnologías, considerando que las áreas de mayor interés serán aquellas que aporten mejores posibilidades de obtener un producto con valor agregado, bien sea por la reducción de las mermas y de los desperdicios, por el aprovechamiento de las propiedades favorables de los productos de partida, por una mayor productividad o por el aumento de la calidad. como: 1. La innovación tecnológica: Aplicación de una invención a productos y procesos concretos; es decir, la extensión de una invención a la escala industrial (Broderick et al., 1986). 2. El desarrollo de nuevas tecnologías: Rebaja el costo de la energía y de la mano de obra; implementa un aprovechamiento integral, convirtiendo los subproductos en coproductos que 12 Revista esPecializada en ingenieRía de PRocesos en alimentos y biomateRiales. unad. generen menor impacto sobre el medio ambiente; mejora la conservación de los productos utilizando básicamente procedimientos físicos; aplica la biotecnología e implementa los sistemas de control automático de la producción y de la calidad (Burón et al., 1994). 3. La transferencia de tecnología: Proceso de transmisión de tecnología y su absorción, adaptación, difusión y reproducción por un aparato productivo distinto al que la ha generado (De La Rosa, 1997), frecuentemente se entiende como el intercambio de cualquier forma de conocimiento de un agente a otro, ya sea en paquetes tecnológicos de información, procesos, productos, equipos y operación; en contratos de prestación de servicios o en investigaciones. En los países más desarrollados, se aplica a la transferencia de conocimientos técnicos desde los centros de investigación y desarrollo hacia los centros de producción; mientras en los países en desarrollo se refiere fundamentalmente a la adquisición por parte de los centros productivos, de tecnologías de producción provenientes de países más avanzados tecnológicamente. En uno u otro caso, debe realizarse de manera adecuada para que posteriormente se pueda manipular y adaptar, sin convertirse en una caja negra. De otro lado, la transferencia de tecnología se clasifica también según el tipo de acuerdos, en acuerdos de licencia (patentes, uso de marcas, know how, derechos de autor y franquicias), inversión extranjera (subsidiarias de propiedad completa, joint ventures (riesgos compartidos), concesionales, producción compartida, servicios de riesgo, privatización), consultoría, ingeniería, comerciales, coproducción industrial (subcontratación, coproducción, especialización), pagos especiales (trueque, “buy back”, alquiler), y cooperación técnica (Castellanos et al., 2002). Bajo esta perspectiva, la investigación en ingeniería de procesos es una investigación aplicada, dirigida a fomentar y mejorar los métodos de fabricación de productos o, a perfeccionar las condiciones de operación, hacia el diseño integrado, el modelamiento, la simulación, la optimización y el control de equipos y procesos, así como hacia la reducción del impacto ambiental y el desarrollo de herramientas de simulación útiles en la industria de alimentos. El horizonte de investigación en procesos de alimentos y biomateriales, está definido hacia el diseño, apropiación y transferencia de tecnologías aplicadas a procesos de alimentos, desarrollo y gestión de sistemas informáticos, como hacia tecnologías en energías alternativas. Igualmente, propicia la investigación básica dentro de un ambiente multidisciplinario y de colaboración con otros grupos, como la investigación tecnológica y el desarrollo de proyectos de investigación en áreas que son consideradas retos para la Ingeniería de Alimentos. En conclusión se debe trabajar en líneas de investigación, entendidas como áreas específicas de solución de problemas regionales, teóricos y/o prácticos, las cuales se constituyen en ejes estratégicos de la organización y de los esfuerzos institucionales para la producción social de conocimiento pertinente dentro de programas, funcionalmente transferibles al entorno, y “reciclables” para nuevos desarrollos en Ciencia o Tecnología. Ing Nelly Morales Pedraza Directora investigación científica y tecnológica 15 Revista Publicaciones e investigación • isnn: 1900-6608 • volumen 2 no. 1 • Julio de 2008 TEmPERATURE EffECT ON whEY PROTEIN fOULING EfECTO dE LA TEmPERATURA SOBRE LAS PROTEíNAS dE LACTOSUERO D. H.G.Pelegrine1*, M.T.M.S Gomes2; Gasparetto, C.A3. Resumen El presente trabajo es un estudio del fenómeno de incrustación de la proteína del suero de leche al interior de un intercambiador de calor por donde fluye agua caliente por entre los dos tubos. La cinética de incrustación depende de los efectos de la transferencia de masa, que es una función de la solubilidad de las proteínas. Para describir la cinética de incrustación de las proteínas se desarrolló un algoritmo de cálculo dependiente de la solubilidad. La solubilidad de la proteína fue determinada en una investigación por separado. Los resultados mostraron que el tiempo necesario para que el tubo de radio interior disminuyera en un 30% de la radio original fue menor para altas temperaturas. Además, la deposición de las proteínas de suero de leche fue más intensa en la entrada que en la salida. Por lo tanto, la tasa de reducción de radio fue más rápido en esa zona. El experimento para comprobar el algoritmo se llevó a cabo en una planta piloto. Palabras clave: suero de leche, proteínas, Temperatura, incrustaciones, solubilidad. Abstract In the present work, whey protein fouling phenomenon was studied, when flowed in the inner tube of a double tube heated by hot water which flows in the ring space between them. The fouling kinetics depends on the mass transfer effects, which is a function of protein solubility. To describe the fouling kinetics a calculus algorithm was developed, having as subsidy the protein solubility itself. The proteins solubility were determined in a separate investigation. Results showed that the time necessary for the tube´s inner radius to decrease in 30% of the original radius was smaller for high temperatures. Besides, whey protein deposition was greater at the tube´s entrance than in its exit. Therefore, the rate of radius reduction was faster in that area. The experimental check for the algorithm was conducted in a pilot plant. Keywords: whey, protein, temperature, fouling, solubility. Recibido: enero de 2008 Aprobado: abril de 2008 1 D.H.G. Pelegrine. Department of Agronomy Science / UNITAU. Brasil, E mail: dhguima@uol.com.br 2 M.T.M.S Gomes. Profesor – Department of Agronomy Science / UNITAU. Brasil, Email: mtms_gomes@yahoo.com.br 3 Carlos Alberto Gasparetto. Professor – Head of Mechanical Engineering – FACENS, Professor – retired – College of Food Engineering – UNICAMP. Brasil, E mail: calgasp@facens.br 16 Revista esPecializada en ingenieRía de PRocesos en alimentos y biomateRiales. unad. Introduction Milk is a complex mixture, constituted by a composed emulsion of fat and a colloidal protein dispersion, with lactose solution. Such constituents are complemented by minerals (mainly calcium), vitamins, enzymes and organic composites (Kon, 1972, Torii et al, 2004, Magalhães and Telmo, 2006). When used for commercialization, milk becomes a product greatly perishable, that is, its liquid state and its nutritional composition becomes it susceptible for microorganisms proliferation,as those originally in milk or that introduced by manipulation (Martins et al, 2007). For that reason, since 1966 the pasteurization became mandatory in dairy products. However, an important problem in pasteurization is the fouling, implicating in the reduction of processing efficiency, in the bombs overloading, in periodic machine stopping for cleaning and even its substitution. Due to those reasons, it is reasonable that the heat exchangers efficiency can be evaluated recognizing the situations that raise its efficiency losses, and the detection and quantification of fouling deposits in the wall is one of the techniques for evaluation of the heat exchangers performance (Veisseyre, 1972; Afgan and Carvalho, 1998). Fouling is an important problem in many heat exchangers, that requires careful monitoring. In spite of precautions taken in the design of the heat exchanger, fouling is an unavoidable problem, that can involve the equipment thermal performance reduction, the pump overcharge, the periodical stop engine for cleaning and the heat exchanger replacement (Belmar et al, 1993, Afgan and Carvalho, 1998, Pelegrine and Gasparetto, 2004). Fouling in food industry is a severe problem compared with other industries. For example, while in the petrochemical refineries, heat exchangers may only be cleaned annually, in the dairy industry it is common practice to clean every 5-10 hours. In the food industry where biological fluids are heated, fouling may be a particularly serious problem (Murray & Deshaires, 2000). The problem manifests itself economically through loss of efficiency of the heat exchanger, in time and materials required to clean fouled surfaces, in loss of product, and through losses of vitamins, minerals, and other nutrients in the foul layer. Besides, the fouled material joined the wall allows microorganisms adhesion. The fouling phenomenon is the consequence of protein deposition, which was previously denatured and joined in the hottest areas of the heat exchangers surface. When the temperature of the protein solution is raised high enough for a given time, the protein is denatured. Proteins are denatured by the effect of temperature on the non-covalent bonds involved in stabilization of secondary and tertiary structure, for example, hydrophobic, electrostatics and hydrogen bindings (Petermeier et al, 2002). When the protein secondary and tertiary structures of a protein are unfolded, the hydrophobic groups interact, and reduce water binding. Such hydrophobic interactions lead to aggregations, followed by coagulation and precipitation (Vojdani, 1996). In other words, denaturation decreases protein 17 Revista Publicaciones e investigación • isnn: 1900-6608 • volumen 2 no. 1 • Julio de 2008 solubility compared to native protein, and leads to aggregation and difficulty of reversal upon cooling, resulting in its fouling or mechanical deposition, that is also considered as a fouling form. Milk fouling deposits consist of a layer of protein aggregate and minerals which can be several millimeters thick. Deposits formed at temperatures below 110 Celsius degrees contain approximately 50-60% protein and 30-35% minerals. Half of the protein deposit is β-lactoglobulin. Below about 70 Celsius degreesβ-lactoglobulin forms an adsorption layer on the heat transfer surface of less than 5 mg/m2; however, on heating above 65 Celsius degrees, it becomes thermally unstable. Two types of reaction occur sequentially. The protein first partially unfolds, in molecular denaturation , exposing reactive sulphydryl (-SH) groups, and then polymerises in intermolecular aggregation, either with other β-lactoglobulin molecules or with other proteins such as β-lacalbumin (Belmar et al, 1993, Belmar & Fryer, 1998). Experimental Procedure Mathematical model: To develop a mathematical approach for fouling, it was considered the double circular tube in figure 1, where R0 is the inner radius, and L is the length of the tube. figure 1: Double circular tube heat exchanger Milk flows with a Wf flow rate and Tf0 initial temperature. Water drains in the annular space between the two tubes, in the same direction of the white egg, with Wq flow rate and Tq0 initial temperature. The algorithm was developed for cylindrical pipes because this geometry allows a simpler mathematical model due to its symmetry. Sandu and Lund (1982) developed a numerical procedure for fouling dynamics, relating the mass balance with time for constant Z and with Z for constant time. The simplifying assumptions were introduced: (a) the processed fluid is a binary system of β-lactoglobulin (A species) in milk (B species), where only A species is fouling; (b) the deposition is a process that occurs at low mass transfer rates; (c) no production of species A in the bulk of the processed fluid occurs; (d) the mass flow rate of the processed fluid is maintained constant 18 Revista esPecializada en ingenieRía de PRocesos en alimentos y biomateRiales. unad. during the heat process, that is, Wf=const.; (e) the fluid is incompressible; (f) the removal process can be entirely neglected. Using the cylindrical coordinates of the fouling system depicted in Fig.1, it is more convenient to define the local coordinate of the liquid-solid interface by R, where R = f(Z,t). The local coordinate of the solid-liquid interface, R, may take values between R0 at time zero, and 0, at the time when the tube plugs. A numerical procedure was developed to resolve the differential equations, relating the mass balance with time for a constant position Z. At a given time t=const, a mass balance equation for an infinitesimal cylinder of length dZ can be written, when the decrease of average bulk concentration of the processed fluid is the result of the mass transport along the surface of the cylinder. The elementary cylinder is located at the distance Z, and has a constant radius R = f(Z). The mass balance equation has resulted in: (3) where: Wf =mass flow rate [Kg/s]; average bulk concentration [Kmol/m3]; CA , 0 =local saturation concentration at the liquid-solid interface [Kmol/m3]; ξ= molar density of the binary system [Kmol/m3]; p = local average bulk density [Kg/m3]; dZ =tube length [m]; kxA = mass transfer coefficient of species A [Kmol/m2.s]. The only boundary condition needed is: at CC AAz 00 =→= , and the local saturation concentration was calculed, through the β-lactoglobulin solubility curve, determined in this work. At a distance Z=const, a local mass balance equation for an infinitesimal cylinder of length dZ can be written, where its thickness, dR, is the result of the mass transport during the time dt: (4) where: MA=molecular weigh of A species [Kg/Kmol]; pA= average density of fouled layer [Kg/m3]. kxA in equations 2 and 3 is the local mass transfer coefficient of species A, and is refenced to the liquid-solid interface coordinate R. It can be calculated after the average velocity, temperature and concentration profiles are knew. The average velocity was calculated by the continuity equation. (5) where: =average velocity at Z direction [m/s]; mass flow rate [Kg/s]; fluid density [Kmol/m3]; tube radius [m]. 19 Revista Publicaciones e investigación • isnn: 1900-6608 • volumen 2 no. 1 • Julio de 2008 Obviously, the next step is to find the Z-dependence of the local, average bulk temperature of the processed fluid, Tf. Usually, the fluids temperature in a heat exchanger are not constant but they vary through its length, as the heat drains form the hot to the cold fluid. The changes in the fluids temperature can be illustrated in fig. 2. In this way, a heat balance equation for the infinitesimal cylinder in figure 2 can be written, at constant time, when the increase of the temperature of the processed fluid, dTZq, is the result of the heat transport through the surface of the cylinder. For parallel currents heatexchanger, showed in fig. 2, the heat transferred through an infinitesimal area element can be written: (6) where: dqz=heat transferred into the infinitesimal area, at z direction [W/m2]; infinitesimal area [m2]; W= heat and cold fluid mass flow rate [Kg/s]; fluid specific heat [J/Kg.0C]; dTZf =cold fluid temperature variation [0C]; dTZq=hot fluid temperature variation [ 0C]. Integrating equation (6) and then rearranging it, the heat transfer rate can be written as: (7) The heat transferred in the axial direction also can be written as: (8) where: U=overall heat transfer coefficient [W/m2.0C]; dA infinitesimal area [m2]; Tq=hot fluid temperature [0C]; Tf =cold fluid temperature [0C]. Solving the system composed by equations 6 and 8, it is obtained the following fluid temperature profiles: (9) (10) Replacing equation (7) in (10), the global heat transfer rate can be written as: (11) 20 Revista esPecializada en ingenieRía de PRocesos en alimentos y biomateRiales. unad. The internal and external surface temperatures were calculated through the energy balance in the two surfaces, resulting in: (12) where: Tp=internal surface temperature [0C]; Tpe=external surface temperature [0C]; Ri=tube internal thermal resistance [W/0C]-1; Re=tube external thermal resistance [W/0C]-1; Rm=thermal resistance of the heat exchanger material [W/0C]-1. The overall heat transfer coefficient (U) was computed by the next equation: (13) where: U= overall heat transfer coefficient [W/m2.0C]; hi= internal surface convection heat transfer coefficient [W/m2.0C]; he= external surface convection heat transfer coefficient [W/m 2.0C]; Ai= internal surface area [m 2]; Ae=external area [m 2]; re=double pipe heat exchanger radius [m]; ri= inner tube radius [m]; rc= clean inner tube radius [m]; rf=fouled inner tube radius [m]; L= infinitesimal tube length [m]; km= heat exchanger material thermal conductivity [W/m. 0C]; kf=fouled layer thermal conductivity [W/m 0C]. The internal and external convection heat transfer coefficients were computed by Nusselt number (Incropera & Witt, 1998). From Chilton-Colburn analogy between heat and mass transfer, it was obtained: (14) where: h=convection heat transfer coefficient [W/m.0C]; CP= specific heat [J/Kg. 0C]; diffusivity [m2/s]; DAB= thermal conductivity of fouled layer [W/m. 0C]. Equation (14) provides kxA parameter of equations (3) and (4). A general solution to fouling dynamics, involving equations (3) and (4) is possible only by numerical procedures. The strategy of a numerical procedure is explained on the basis of figure 3. The assumption 21 Revista Publicaciones e investigación • isnn: 1900-6608 • volumen 2 no. 1 • Julio de 2008 is made that the deposition does not have an angular dependence, but only a time and Z dependence. At a given time, t=const, and at a distance Zi, from the entrance of the tube, the coordinate of the liquid-solid interface is Ri. Defining this as point i, when t = const and using the local conditions at the point i, when t = const, it can be made the following calculations: a) From equation (3), the decrease of average bulk concentration from point i to point i+1 when t is constant: (15) where ∆Z is the distance between the point i and the point i + 1. b) The variation of the coordinate of the liquid-solid interface from point i to the point i+1, when t=const + ∆t: (16) where ∆t is a given interval of time. Based on the above equations, a numerical calculation can be developed, the calculation was developed, starting with t=0, when the surface is clean, and ending at a limiting value R of the coordinate liquid-solid interface. In this work, the running program was interrupted when the tube radius decreased in 30% of the initial value, or when reaching the maximum time of 100000 seconds. The program was developed in Delphi 2006 language which gave the R variation, in function of Z and t. However, a great amount of difficulty in running the computational program is introduced by the subroutines designed to calculate the profiles of velocity, temperature and concentration. Once these profiles are known, in the cross section of interest, the corresponding transfer coefficients can be computed. The physical properties of the white egg and milk introduced in the program are in table 1. - heat exchanger data: The heat exchanger used in this simulation was a concentric double tube with parallel currents, where milk and white egg flows inside the inner tube at 40, 50, 60 and 700C (Tf0)and Reynolds number of 10000. The water flows into the space among the two tubes at 830C (Tq0) and Reynolds around 20000. Note that Tf=f(Tq), but Tf0 ≠f (Tq0). The tube is inox steel 304 and its dimensions are summarized in table 2. The inner radius variation along the tube was calculated by finite differences method, where the length of the infinitesimal cylinder was 0.05m. In other words, a tube of 1.0 m length was fragmented in 20 infinitesimal tubes. 22 Revista esPecializada en ingenieRía de PRocesos en alimentos y biomateRiales. unad. - fouling rig and operation: The apparatus schematic diagram is shown in Fig.3. The heat exchanger used consists of a tubular heat exchanger, constructed in Food Engineering Laboratory, in Agronomy Science Department, according to project considered for Belmar et al (1993), represented in figure 3. figure 3: Pasteurization plant figure 4 represents the heat exchanger set up in the laboratory figure 4: Tubular heat exchanger The pre heater consisted of a 30 m coil of ½ pol. copper tubing mounted in a large drum filled with water. Temperature was regulated with an external controller. In heater section a thermal oil was used to provide hot fluid for the countercurrent heat exchanger. A high oil flow rate of 50 liters/min was used to maximize the heat transfer coefficient from the oil to the tube. The milk and oil inlet and outlet temperatures were measured by thermocouples, placed in entrance and exit heat section. Raw milk was received in a tank where it was pumped to preheating section and, after finished the process, the pasteurized milk was collected in another steel tank . Prior to fouling, the stainless steel tubes were cleaned for 30 minutes 23 Revista Publicaciones e investigación • isnn: 1900-6608 • volumen 2 no. 1 • Julio de 2008 at 45 Celsius degrees with a 1% (v/v) detergent to remove any oil deposit on the surface resulting from the manufacture. Milk was passed through the pre heater to ensure correct inlet temperature. At the end of a run, the fouled tube was removed and carefully cut into 5 cm lengths, using a pair of scissors. Test sections were dried overnight and then weighed. Continually, the fouled deposition was removed from the tube wall and the cleaned tube was weighed. The fouling results were expressed in terms of protein grams per unit area. Results and discussion - Product Characterization: The product lot used to calculate the protein solubility presented the whey centesimal composition characteristic, and the results are summarized in table 1. Table 1: Centesimal composition of ALACENTM 895 - Solubility Values: The fowling table shows the protein solubility average values of two replicates, for the ALACENTM 895. The values present in that tables were calculated from equation (1). The values of the whey proteins solubility are illustrated in fig. 2. Table 2:Protein solubility values of whey proteins From table 2 it could observe that the solubility decreased with the temperature due to the effect of the temperature in the bonds involved in the secondary and tertiary structures stabilization, where its unfolding favors the interaction among the hydrophobic groups, reducing theprotein- 24 Revista esPecializada en ingenieRía de PRocesos en alimentos y biomateRiales. unad. water interactions, indicating that the thermal protein denaturation occurred. But the protein solubility increased with the temperature where temperature increased from 600C to 700C, indicating that there was not coagulation nor aggregation between the protein molecules, possibly because the β-lactoglobulin is a dimmer that is dissociated in monomers at 600C and only above 700C the proteins unfold and the hydrophobic groups react. - Simulation graphs: The deposition of whey proteins was greater at the entrance of the tube than in its exit. Therefore, the radius reduction occurred faster in the entrance of the tube, that was the area chosen to make a comparative analysis of fouling of the proteins. Figures 5 and 6 present results of the radius reduction along the tube, when milk flows at several temperatures. figure 6: Internal diameter reduction due to laminar milk flow at 70°C figure 7: Internal diameter reduction with time, entry region, due to incrustation of β-lactoglobulin, laminar flow at pH 6,8 25 Revista Publicaciones e investigación • isnn: 1900-6608 • volumen 2 no. 1 • Julio de 2008 In figs. 5, it can be observed that, in the beginning, the radius didn’t vary with Z coordinate; however, after some time, an inclination was observed in the straight line, that was growing along the time. Those results confirm the postulate that the fouling do not take place at constant rate , but accelerates with time. Results have also indicated that in the inlet region the deposition was more intense that in the outlet, because the diameter decreased more quickly in that area. As reduction of tube diameter was faster in its inlet, this will be illustrated in this area. From fig. 6 it also could be noted that inclination of the straight line is more accentuated for higher temperature entrance, indicating that fouling near the tube entrance is more intense for higher liquid inlet temperature. - Experimental data: Experiments were conducted in which milk outlet temperature varied from 70 to 90 Celsius, for a constant Reynolds number of 1800 and a tube length of 1.8 m. The results are represented in Figure 7 showing that the total amount of deposition increases with milk outlet temperature. At 70ºC, although the fouling is at low level in the inlet region, it increases significantly at some point down the tube, indicating that, for this temperature the fouling process may be reaction controlled. figure 8: The effect of milk temperature on whey protein fouling At 80ºC the deposition was more accentuated in the inlet area than in outlet. These results confirm Pelegrine and Gasparetto (2004) observations, indicating that, in this temperature, the fouling process may be mass transfer controlled. Figure 8 shows that experiments under the conditions described above produced significant increase in fouling as milk temperature is higher. Consequently, the fouling is faster when milk temperature is higher. The fouling process also could be noted with mass flow rate decreasing, during milk processing. At 70ºC the mass flow decreased along milk processing, from 0.00974 to 0.0062 Kg/s (36% reduction in mass flow rate). At 80ºC this decrease was 47%, along the pasteurization process. 26 Revista esPecializada en ingenieRía de PRocesos en alimentos y biomateRiales. unad. Conclution • About whey protein fouling analysis, it can be concluded that the process doesn’t happen at a constant rate, accelerating with time, and in the tube inlet the deposition was more accentuated that in the outlet, because the radius reduction was more quickly in that area. Besides, the amount of the deposit in areas near the tube entrance was larger when the inlet temperature was higher, because the necessary time for the tube radius decrease in 30% was smaller when the fluid average temperature was higher. The algorithm here developed can be applied to foresee the protein deposition when food fluids flow inside a tube, being this an useful program in the controlling and automation in tubular heat exchangers. References 1. A.O.A.C. Official Methods of Analysis. (1980). Washington: Sidney Willians. 2. 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En esta planta se pueden evaluar aceites gastados de diferentes tipos y diverso origen o estudiar aceites provenientes de industrias alimentarías que generalmenteson una mezcla de oleína de palma y aceite de soya y otras veces son aceites de palma hidrogenados o también mezclas de aceite gastado con aceite de palma refinado RBD (refinado, blanqueado y desodorizado). Los resultados obtenidos serán, la base del diseño y montaje de una planta piloto para la producción de biodiesel en lotes de 6 litros por hora aproximadamente, lo cual se evalúa bajo condiciones simuladas de carga y operación. Para tal fin, se diseñó e implementó un reactor “batch” con calentamiento y agitación mecánica, con controladores de temperatura, condensación y reflujo total del alcohol, manteniendo una relación molar de 6:1 (alcohol/aceite), que es considerada la relación óptima en la esterificación básica de acuerdo con varias publicaciones científicas. La temperatura de la reacción se fija en 60°C y presión atmosférica. La productividad de la reacción se determinó por cromatografía de gases, arrojando un porcentaje superior a 95% de esteres obtenidos. Palabras clave: planta piloto, esterificación, aceites de freir, éster, biodiesel. Abstract The objective of this article is present the pilot plant used in the research titled: Production of biodiesel from used edible oils to industrial level for the production of methyl or ethyl esters 1 Ingeniera de Alimentos, Química, Coordinadora Especialización en Procesos de Alimentos y Biomateriales, Unad. E mail: nelly.morales@unad.edu.co. 2 Ingeniero Químico, Candidato a Magíster en Ingeniería Química, Universidad Nacional de Colombia, Sede Bo- gotá, E mail: ladiaza@unal.edu.co. 30 Revista esPecializada en ingenieRía de PRocesos en alimentos y biomateRiales. unad. from vegetable oils used in the food industry that be used as a fuel in diesel engines type, in order to generate alternative use for these oils are reused, and additionally, generate new options in biofuels that can replace methyl ester, since these need of methanol, a product that usually is a derived petrochemical and highly toxic. In this small-scale plant for the production of ethyl esters (biodiesel) can be evaluated spent oils of different kinds and diverse origin, or study oils from food industries, which are usually a blend of palm oil and soybean oil, and other times palm oils hydrogenated or mixtures of oil spent with palm oil refining RBD (refined, bleached and deodorized). The results are the basis for the design and construction of a pilot plant to produce biodiesel by lot of 6 liter by hour approximately, which is evaluated under simulated conditions of loading and operation. It was designed and implemented a batch reactor with heating and stirring mechanics, drivers with temperature, condensation and total alcohol reflux, maintaining a molar relationship of 6:1 (alcohol/oil), which is considered the best relation for a esterification with basic catalysis several scientific publications. The temperature of the reaction is set at 60 °C and atmospheric pressure. The productivity of the reaction was determined by gas chromatography, the result was superior at 95% of ester obtained. Keywords: pilot plant, esterification, vegetable oil, ester, biodiesel. Recibido: septiembre de 2007 Aprobado: diciembre de 2007 Introducción La transformación química de los desechos oleosos derivados de aceites vegetales constituye una propuesta interesante para un mejor aprovechamiento de los residuos provenientes del procesamiento de alimentos mediante el uso de aceites de freído, con una gran diversidad de posibilidades para el desarrollo de productos como el biodiesel con el siempre atractivo rótulo de “recurso natural renovable”. Varios estudios muestran las bondades de profundizar en esta temática ambiental, ya que no solo se favorece la materia prima con la recolección de desechos de aceites usados en frituras y golosinas, por el ahorro en el posterior tratamiento de efluentes, sino que al final de la cadena productiva, también con un porcentaje de biodiesel como combustible se reducirá el índice de emisiones gaseosas contaminantes a la atmósfera. Ante la demanda nacional debidamente reglamentada por el marco jurídico de la Ley 939 de 2004, de incorporar los biocombustibles (bioetanol y biodiesel) obtenidos a partir de la transformación de biomasa vegetal a los combustibles derivados de petróleo, los aceites vegetales representan una alternativa por el nivel de producción anual actual y futuro. Fedepalma proyecta para el año 2010 1,35 millones de toneladas de aceite y 3,5 millones de toneladas/año para el 2020, solo a partir de palma de aceite. Sin embargo, en promedio, solo el 60% del aceite de palma producido se consumiría en el mercado interno y el 40% sería dirigido a mercados externos. En algunas de las regiones palmeras, el desarrollo del cultivo por razones sociales y políticas, necesariamente 31 Revista Publicaciones e investigación • isnn: 1900-6608 • volumen 2 no. 1 • Julio de 2008 implicará el fomento del cultivo mediante la incorporación de pequeños productores, quienes deberán ser beneficiarios directos de la favorabilidad del mercado de los aceites destinados a consumo interno, externo y transformación a biocombustibles; cabe esperar, entonces, que se puede proyectar el establecimiento de plantas a pequeña escala, productoras de biodiesel de palma de menor costo y capacidad, con un buen nivel de productividad que permita favorecer al núcleo de pequeños y medianos agricultores que requieran del Diesel para sus labores agrícolas. El reto para cualquier país o región consiste en la implementación de procesos basados en materias primas autóctonas, los cuales se deben optimizar con el fin de obtener un biodiesel con un costo de producción bajo que lo haga competitivo, pero que cumpla con las especificaciones internacionales de calidad para su uso como combustible en motores diesel (Torres y colaboradores, 2003). Este trabajo forma parte integral del proyecto de investigación intitulado: Producción de biodiesel a partir de aceites de frituras obtenidos industrialmente”, cuyo objetivo primordial es plantear, mediante una alternativa técnica, la solución (el biodiesel) para el uso de los aceites vegetales comestibles desechados por la industria alimentaría y principalmente enfocado hacia el mercado de frituras o aceites de golosinas, que permitirá involucrar en estudios posteriores a un grupo de industrias que se encuentren interesadas en impulsar esta alternativa y así lograr mayores avances. Teniendo en cuenta que los aceites vegetales y grasas animales se constituyen en un biomaterial renovable de múltiples aplicaciones, este proyecto de investigación beneficiará el programa posgradual de Especialización en Ingeniería de Procesos en Alimentos y Biomateriales, ya que gracias a la cobertura nacional de la UNAD se podrá llegar con aportes tecnológicos a regiones donde precisamente se encuentra la materia prima (cultivadores de palma de aceite, industrias porcícolas y avícolas, etc.), generándoles un valor agregado y creando, por ende, más fuentes de empleo para el mejoramiento de la calidad de vida de las poblaciones aledañas y zonas no interconectadas. Variables del proceso La definición de biodiesel propuesta por las especificaciones ASTM (“American Society for Testing and Material Standard” Asociación Internacional de Normativa de Calidad) lo describe como ésteres monoalquílicos de ácidos grasos de cadena larga, derivados de lípidos renovables tales como, aceites vegetales o grasas de animales que se emplean en motores de ignición de compresión. Sin embargo, los ésteres más utilizados, son los de metanol y etanol (obtenidos a partir de la transesterificación de cualquier tipo de aceites vegetales o grasas animales o de la esterificación de los ácidos grasos) debido a su bajo coste y a sus ventajas químicas y físicas. En la tabla 1 se presentan las variables por tener en cuenta en el proceso de obtención del biodiesel (Narváez y colaboradores, 2004-5). 32 RevistaesPecializada en ingenieRía de PRocesos en alimentos y biomateRiales. unad. Tabla 1. Principales variables del proceso materiales y método La diversidad de aceites y grasas empleados en la producción de biodiesel, tal como se describió previamente, ha llevado al establecimiento de la normatividad de acuerdo con las materias primas empleadas en cada una de las regiones; por tanto, no existe una única norma que defina o reglamente las propiedades para todos los ésteres empleados como biodiesel (Knothe, 1997). El aceite de fritura usado es una de las alternativas con mejores perspectivas en la producción de biodiesel, ya que es la materia prima más barata y con su utilización se evitan los costes de tratamiento como residuo. Por su parte, los aceites usados presentan un bajo nivel de reutilización, por lo que no sufren grandes alteraciones y muestran una buena aptitud para su aprovechamiento como biocombustible. Sin embargo, su utilización presenta dificultades 33 Revista Publicaciones e investigación • isnn: 1900-6608 • volumen 2 no. 1 • Julio de 2008 logísticas, no sólo por su recogida, como se ha dicho, sino también por su control y trazabilidad debido a su carácter de residuo (Zapata, 2006). Para el desarrollo de la investigación se realizó la estandarización de las técnicas de aná- lisis cromatográfico y de los ensayos de caracterización física y química de aceites para la fabricación de los ésteres metílicos (Torres et al, 2005). El biodiesel no contiene azufre en proporciones significativas; el contenido de aromáticos es casi nulo y su toxicidad es muy baja. En cuanto a la utilización del biodiesel como combustible de automoción, ha de seña- larse que las características de los ésteres son más parecidas a las del diesel que las del aceite vegetal sin modificar (Mittelbach, 1988). La viscosidad del éster es dos veces superior a la del diesel frente a diez veces o más de la del aceite crudo; además, el índice de cetano de los ésteres es superior, siendo los valores adecuados para su uso como combustible. ASTM ha especificado distintas pruebas que se deben realizar a los combustibles para asegurar su correcto funcionamiento. En la tabla 2 se muestran algunas propiedades especificadas en la Norma Técnica Colombiana NTC 5444 para uso en motores diesel. Tabla 2. Requisitos del biodiesel para mezcla con combustibles diesel (1) Los valores para estos parámetros deben establecerse en las normas técnicas especi- ficadas que se definan para cualquier mezcla biodiesel – diesel en cualquier proporción. Los valores definidos deberán ser sustentados en estudios realizados en laboratorios acre- ditados y avalados por autoridad competente. (2) El carbón residual debe ser determinado sobre el 100% de la muestra. (3) Se recomienda complementar con el método ASTM D4625, con niveles máximos de 1,5 mg/100 ml a seis semanas. 34 Revista esPecializada en ingenieRía de PRocesos en alimentos y biomateRiales. unad. El poder calorífico inferior de referencia reportado por el método ASTM D240 debe estar alrededor de 39500 KJ/Kg. Los estándares están dados para ésteres metílicos, pero no existe diferencia apreciable con sus homólogos etílicos y se pueden adoptar por ahora como una base para establecer las propiedades que deben poseer los ésteres etílicos. En la figura 1 se presenta el esquema de los principales equipos para el procesamiento de biodiesel. figura 1. Esquema del equipo de esterificación Teniendo en cuenta los tiempos de calentamiento del aceite y condensación de etanol en exceso (1 y 1.5 horas respectivamente, ya que cerca del 60 % del etanol adicionado es recuperado), así como los tiempos de carga y descarga (aproximadamente media hora), se estima que con cinco lotes de dos horas cada uno, se pueden cubrir los requerimientos de Biodiesel por día. En la figura 1 se muestra un diagrama del equipo utilizado en la alcohólisis de aceites vegetales usados. La alcohólisis se lleva a cabo en un reactor “batch” con una capacidad de seis litros provisto de una chaqueta de calentamiento con aceite térmico y agitación mecánica (300 – 500 RPM); la reacción sucede por espacio de una hora, con controladores de temperatura y reflujo total del metanol, para lo cual se adaptó un condensador, manteniendo una relación molar de 6:1 (aceite/alcohol), que es considerada la relación óptima de acuerdo con el trabajo de Freedman y colaboradores (1984). La temperatura y presión de la reacción se fijan en 60°C y presión atmosférica. El diseño del reactor debe permitir flexibilidad en la operación y el uso de materias primas variadas, así como catalizadores ácidos o básicos (Zeolitas ácidas, KOH, NaOH, Metóxido de Sodio), en baja concentración no superior a 3 % de la masa total reactante, aceites con diferentes niveles de acidez y etanol con diferentes excesos; por esto, se consideran temperaturas de operación desde 20 a 120 °C, presiones de trabajo hasta 60 psi y un presión de diseño de 120 psi. El reactor cuenta con los sistemas de agitación y control de temperatura respectivos, con salida de vapor, reflujo de condensado, acoples para los sistemas de calentamiento y control de 35 Revista Publicaciones e investigación • isnn: 1900-6608 • volumen 2 no. 1 • Julio de 2008 temperatura, acoples para tubería de alimentación y descarga, etc., además de un intercambiador de calor que permite la recuperación de los productos volatilizados o en exceso. Para la utilización de biocombustibles en motores diesel se puede recurrir bien sea al uso de aceites vegetales (cuya implantación es prácticamente testimonial en la industria), o bien a producir ésteres metílicos de aceites vegetales. El biodiesel se puede emplear a su vez puro (como se hace en Brasil y en EE.UU.) o en mezclas de biodiesel/Diesel, que es la más común. Para evitar introducir modificaciones en motores que se requieren para la utilización de aceites vegetales sin modificar y mejorar sus características como carburantes, se recurre a transformarlos en sus derivados ésteres metílicos o etílicos (Quiñones, 2003). De esta manera se consigue que las largas cadenas ramificadas iniciales, de elevada viscosidad y alta proporción de carbono se transformen en otras de cadena lineal, de menor viscosidad y porcentaje de carbono y de características físico- químicas y energéticas más similares al diesel de automoción. Este biodiesel se puede utilizar ya sea puro, o mezclado en distintas proporciones junto con el diesel de automoción, que es la forma más habitual de utilización. Unidad de reacción: consiste en un tanque agitado (reactor “batch”) que se diseñó para operar por lotes, teniendo en cuenta que este tipo de operación es la más económica para bajos volúmenes de producción. La selección del material que se empleará en la construcción de un equipo requiere tener en cuenta aspectos como corrosión, condiciones de operación del equipo, facilidad en su consecución y mecanizado, así como costo del material y mantenimiento del equipo. Se selecciona acero inoxidable tipo 316 para la construcción del reactor y demás equipos. En contacto con el acero 316 la corrosión estimada por año para condiciones de operación continua (pulgadas/año) es presentada en la tabla 3. Como se podrá observa en esta tabla el acero inoxidable presenta ventaja ya que la corrosión es inferior a la de otros materiales como acero al carbón. 36 Revista esPecializada en ingenieRía de PRocesos en alimentos y biomateRiales. unad. Tabla 3. Velocidad de la corrosión sobre el acero de las materias primas utilizadas en la producción de biodiesel Sistema de calentamiento: el calentamiento de la mezcla reactante se efectúa con un sistema de resistencias inmersas, que minimiza la inercia térmica presentada por otro tipo de configuraciones como las chaquetas; además, su bajo costo y facilidad de control de temperatura con respecto a los otros sistemas, lo hace accesible para los propósitos requeridos. Recomendación del diseño:se fabrica con resistencia de potencia total de 2000W con tres elementos calefactores de longitud total cada uno (elementos en U), esto para disminuir la potencia disipada por unidad de longitud. El calentamiento de la masa reactante se efectúa con un sistema de resistencias inmersas, que minimiza la inercia térmica presentada por otro tipo de configuraciones como las chaquetas; además, su bajo costo y facilidad de control de temperatura con respecto a los otros sistemas, lo hace accesible para los propósitos requeridos. El calor de reacción se calcula a partir de la diferencia entre los calores de combustión de reactantes y productos a 25 °C y es corregido hasta la temperatura de reacción de 76 °C. El calor de combustión para el aceite se toma como el del aceite de palma reportado por la literatura: Calor específico para el aceite: 1.93 kJ/kg. Calor específico para el etanol: 2.62 kJ/kg. Calor específico para el éster de etilo: 1.96 kJ/kg. Calor específico para la glicerina: 2.51 kJ/kg. Con esto, el calor de reacción a 76 °C es: El calor de reacción referido al biodiesel en relación estequiométrica es: Sistema de control de temperatura: para el sistema de control de temperatura, que se basa en controlar la disipación de energía por parte de las resistencias, se propone una estrategia de control SR1; como sensor, una termocupla tipo J (rango de temperatura 100 a 400 °C); un 37 Revista Publicaciones e investigación • isnn: 1900-6608 • volumen 2 no. 1 • Julio de 2008 controlador digital PID Shimaden autosintonizable (SR1 series) y como elemento final de control un Relay de estado sólido (que actúa como contacto). Sistema de agitación: el material de construcción del agitador se escoge como acero inoxidable 316 por las razones ya mencionadas. Los patrones de agitación y la turbulencia en las etapas iniciales de la transesterificación deben ser tales que permitan una adecuada interacción de los reactantes; para esto, se escoge un impulsor tipo turbina abierta con cuatro aspas y ángulo de inclinación de 45°. Esta configuración es útil cuando se desea realizar mezclas de sustancias inmiscibles o sólidas que precipitan, pues favorece un flujo tanto radial como axial que garantiza turbulencia y mezclado; adicionalmente, el consumo de potencia para este tipo de agitadores es inferior al de otras configuraciones. Consumo de potencia: es deseable que al interior del equipo de reacción el régimen de flujo dado por el agitador sea turbulento; esto se logra generalmente cuando el número de Reynolds (Re) es superior a 10.000; experimentalmente se comprobó que un buen grado de agitación y mezclado se obtiene con velocidades de agitación superiores 300 a 600 RPM. figura 3. Potencia en función de velocidad del motor (RPM) para las mezclas BDM (Gonzáles, 2006) figura 4. Potencia en función de velocidad del motor (RPM) para las mezclas BDP (Gonzáles, 2006) 38 Revista esPecializada en ingenieRía de PRocesos en alimentos y biomateRiales. unad. figura 5. Torque en función de velocidad del motor (RPM) para las mezclas BDM (Gonzáles, 2006) figura 6. Torque en función de velocidad del motor (RPM) para las mezclas BDP (Gonzáles, 2006) descripción del proceso Adecuación de materias primas: los insumos deben tener características especiales para beneficiar la transesterificación; el aceite debe estar seco, es decir, libre de humedad, al igual que el alcohol que debe ser anhidro. La mezcla catalizadora debe prepararse previamente disolviendo la soda y el alcohol; es importante ser cuidadoso, ya que el agua puede incorpo- rarse. El pretratamiento para eliminar los ácidos grasos libres consiste en la neutralización con NaOH, seguida de la separación de los jabones y fosfolípidos por precipitación y posterior centrifugación; posteriormente, se lava el aceite con agua para retirar los jabones residuales y, finalmente, se elimina la humedad por secado al vacío. Transesterificación: una vez obtenida la materia prima, el proceso de fabricación de este producto resulta bastante sencillo desde el punto de vista técnico. El aceite se somete a un proceso denominado “transesterificación”, en el que se hidrolizan los enlaces éster de los triglicéridos, obteniendo nuevos ésteres con los ácidos grasos liberados en la hidrólisis y un alcohol sencillo que se utiliza como reactivo. 39 Revista Publicaciones e investigación • isnn: 1900-6608 • volumen 2 no. 1 • Julio de 2008 El proceso se realiza en presencia de un catalizador, normalmente sosa o potasa, y a una temperatura moderada de unos 60 °C. En realidad, se trata de algo muy parecido a la elaboración del jabón casero con el aceite que se reciclaba antiguamente. De hecho, durante la elaboración del biodiesel se obtiene el principal compuesto de estos jabones: la glicerina, que es un subproducto de gran valor añadido y con múltiples salidas comerciales en los sectores químico, agrario y alimentario. El rendimiento de este proceso productivo es alto: a partir de una tonelada de aceite, 156 kg de metanol y 9,2 kg de potasa se pueden obtener 956 kg de biodiesel y 178 kg de glicerina sin refinar, además de recuperar 23 kg de metanol. Separación de los productos: los triglicéridos deben tener un valor ácido bajo y los materiales deben contener baja humedad. La adición de catalizadores de hidróxido de sodio compensa la alta acidez, pero el jabón resultante provoca un aumento de viscosidad o de formación de geles que interfieren en la reacción y en la separación del glicerol. Cuando no se dan estas condiciones los rendimientos de la reacción se reducen sustancialmente. El hidróxido y metóxido de sodio o de potasio deben mantener un grado de humedad bajo. Su contacto con el aire disminuye la efectividad del catalizador por su interacción con el dióxido de carbono y la humedad. La formación de éster etílico comparativamente es más difícil que la de éster metílico; especialmente, la formación de una emulsión estable durante la etanólisis es un problema. El etanol y el metanol no se disuelven con los triglicéridos a temperatura ambiente y la mezcla debe ser agitada mecánicamente para que haya transferencia de masa. Durante la reacción generalmente se forma una emulsión. En la alcohólisis esta emulsión desciende rápidamente formándose una capa rica en glicerol quedándose en la parte superior otra zona rica en éster metílico. En cambio en la etanólisis esta emulsión no es estable y complica mucho la separación y purificación de los esteres etílicos. La emulsión se debe en parte a la formación de monoglicéricos y diglicéricos intermedios, que contienen tanto grupos hidróxidos polares como cadenas de hidrocarburos no polares. 40 Revista esPecializada en ingenieRía de PRocesos en alimentos y biomateRiales. unad. Conclusiones • La información generada brindó herramientas de análisis y fue importante para el diseño del sistema de producción de biodiesel a partir de aceites vegetales de uso industrial y/o freído usados mediante la implementación de una planta a pequeña escala con una capacidad por lote de seis litros por hora. • La etapa principal del proceso es la etanólisis que se desarrolla en fase líquida. Debido a las características de los compuestos, al inicio de la reacción se encuentran dos fases líquidas: el aceite y el alcohol, que con el transcurrir de la reacción se transforman en una mezcla cuasihomogénea debido al efecto emulsificante de los intermedios formados, los cuales por medio de una etanólisis catalítica básica reaccionan para obtener etil éster. • Al final de la reacción, donde la concentración de los intermedios es baja, la mezcla nuevamente se separa en dos fases: una rica en biodiesel y otra en glicerina, jabones y sales de catalizador (KOH / NaOH). Agradecimiento Los autores agradecen a la Universidad Nacional Abierta y a Distancia y al Instituto Colombiano para el Desarrollo de la Ciencia y la Tecnología“Francisco José de Caldas” – COLCIENCIAS por su apoyo a la investigación. Referencias Bibliográficas FREEDMAN, B.; PRYDE, E. H.; MOUNTS, T. L. Variables affecting the yields of fatty esters from transesterified vegetable oils. 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Medellín, Colombia, 2006. 43 Revista Publicaciones e investigación • isnn: 1900-6608 • volumen 2 no. 1 • Julio de 2008 OPTImIZACIÓN dE LAS CONdICIONES dE PROCESO PARA LA ELABORACIÓN dE LA ESPONJA LíQUIdA dE PAN dE mOLdE A TRAVéS dE UN dISEÑO fACTORIAL dE EXPERImENTOS OPTImIZING CONdITIONS fOR ThE dEVELOPmENT PROCESS Of ThE SPONGE LIQUId BREAd mOLd ThROUGh AfACTORIAL dESIGN Claudia Marcela Quintero Gil1, Helio Rueda Quijano2 Resumen El pan dentro de sus múltiples formas es uno de los alimentos más antiguos y ampliamente consumidos por la humanidad; su aparición no se conoce a ciencia cierta, pero se presume que fue en el oriente medio, lugar donde empezó a cultivarse el trigo. Debido a su evolución en las diferentes culturas han sido muchos los desarrollos tecnoló- gicos e industriales; sin embargo, todos los procesos que han sido diseñados para la fabri- cación del pan han tenido una finalidad común y simple: la conversión de la harina de trigo en un alimento esponjoso y apetitoso. Este objetivo se ha logrado a través de una serie de fases comunes como son la mezcla de agua y harina, junto con la levadura, sal y otros ingredientes particulares en proporciones adecuadas, así como la generación de sabor y aroma específicos mediante la fermentación y el desarrollo de una estructura de gluten en combinación con la aplicación de energía mecánica durante el amasado y la obtención posterior de una estructura final fija y consistente con un color agradable mediante el horneado. Para lograr este objetivo que se fundamenta en los procesos de fermentación, la industria de la panificación ha creado el término esponja para referirse a un prefermento cuya función principal es precisamente modificar el sabor y aroma y contribuir al desarrollo final de la masa mediante cambios en las propiedades reológicas de la mezcla. Entre los ingredientes de la esponja se destaca el alimento para levadura, conocido por sus iniciales como APL, el cual tiene como función principal la de regular la fermentación mediante la combinación adecuada, tanto cualitativa, como cuantitativa, de los ingredientes.. 1 Claudia Marcela Quintero Gil. Ingeniero de alimentos, Especialista en Ingeniería de Procesos en Alimentos y Biomateriales. E mail:claussquin@yahoo.com 2 Helio Rueda Quijano. Ingeniero Químico, Especialista en Ingeniería de Procesos en Alimentos y Biomateriales. E mail: helio.rueda@gmail.com 44 Revista esPecializada en ingenieRía de PRocesos en alimentos y biomateRiales. unad. El estudio de esta combinación se planteó en el presente trabajo con base en un diseño factorial de experimentos con tratamiento estadístico buscando evaluar los efectos de la formulación en combinación con la temperatura sobre una variable, respuesta denominada poder de gasificación la cual midió indirectamente el desarrollo de la fermentación en las esponjas líquidas que sirven como base para la preparación de pan de molde. Los resultados arrojados permitieron definir una formulación del APL y una temperatura óptima en los cuales la variable de respuesta alcanzó los máximos valores deseados. Todo este estudio estuvo permanentemente apoyado en un método estadístico que facilitó llegar a conclusiones veraces y, además, aplicar los conocimientos adquiridos durante la especialización en Ingeniería de Procesos en Alimentos y Biomateriales. Palabras clave: diseño factorial, APL, esponja líquida, actividad amilásica, actividad de levadura, pan de molde. Abstrac The bread in its many forms is one of the oldest and most widely food consumed by humanity, its appearance is not known for sure, but it is presumed that he was in the Middle East, where he began to cultivate wheat. Due to its development in different cultures have been many developments in technology and industry, however all the processes that are designed to make bread have had a common purpose and simple, the conversion of wheat flour in a food spongy and appetizing. This objective has been achieved through a series of stages are common as the mixture of water and flour with yeast, salt and other ingredients individuals in appropriate proportions; the generation of specific aroma and flavor through fermentation and the development a structure of gluten in combination with the application of mechanical energy during the kneading and the subsequent acquisition of a fixed and final structure consistent with a nice color through the baking. To achieve this goal which is based on the fermentation of the baking industry has created the term to refer to a sponge pre whose primary function is precisely to change the flavor and aroma and contribute to the development of the mass through changes in the properties rheological properties of the mixture. Among the ingredients of the sponge is drawn to the food for yeast known as (APL) that has the primary role of regulating the fermentationthrough the right mix of ingredients both qualitatively and quantitatively. The study of this combination was raised in this paper using a factorial design of experiments with statistical treatment looking to evaluate the effects of the formulation in combination with the temperature on a response variable called gasification power which indirectly measured 45 Revista Publicaciones e investigación • isnn: 1900-6608 • volumen 2 no. 1 • Julio de 2008 the development of the fermentation Liquid sponges that serve as a basis for the preparation of bread mold. The results made it possible to define a design and the apl an optimum temperature at which the variable response reached the maximum values desired. This whole study was supported permanently on a statistical method that provided power to reach accurate conclusions, and apply the knowledge acquired during the specialization in Process Engineering in Food and biomaterials. Key words: factorial design, APL, liquid sponge, business yeast bread mold. Recibido: enero de 2008 Aprobado: marzo de 2008 Introducción En la industria panadera y, especialmente, en los procesos a gran escala se ha podido identificar que uno de los retos principales es mantener una calidad consistente en los procesos y en los productos que le permita destacarse y alcanzar las metas en las ventas esperadas dentro de un rango de rentabilidad razonable. Este reto no es fácil de superar y obliga al personal técnico de las compañías a permanecer en contacto permanente con las innovaciones tecnológicas en procesos e ingredientes y a optimizar los existentes. Para la elaboración del pan existen varios métodos cuya diferencia radica principalmente en la forma de preparación de la masa, entre ellos: método directo, procesado rápido, desarrollo mecánico y esponja y masa; este último es el más aplicado en la industria porque con él se obtienen unas mejores propiedades reológicas de la masa, un proceso controlado, un buen desarrollo final de masa y un producto con mejores características de sabor y aroma. En el proceso de masa con esponja se destaca el de esponjas líquidas en el cual se pueden identificar como etapas principales, la preparación, el mezclado, la fermentación y el enfriamiento; en todas ellas existen variables de control, tales como, la ingrediación, el tiempo y, especialmente, la temperatura de fermentación, la cual marca el rumbo del proceso. Estos procesos se han venido definiendo a través de los años y están basados en conocimientos empíricos, en experiencias con otros procesos o en estudios científicos susceptibles de mejorar. Aunque se han obtenido buenos resultados, siempre mantendrán un porcentaje alto de aleatoriedad y en algunos momentos generarán fluctuaciones al proceso que se evidencian en inconsistencias en la calidad del producto. El trabajo en mención plantea optimizar la etapa del proceso de fabricación del pan de molde, denominada esponja líquida, mediante un diseño factorial de experimentos 2k, buscando optimizar una formulación del alimento para levadura (APL) y una condición inicial de proceso como es la variable temperatura, parámetros que en conjunto contribuyen a reducir 46 Revista esPecializada en ingenieRía de PRocesos en alimentos y biomateRiales. unad. las fluctuaciones del proceso, impactan en los costos de producción generando ahorros en el consumo de levadura y, en general, brindan una mejor calidad en el producto terminado. materiales y métodos Para el estudio de las variables que tienen efecto en el proceso de gasificación de la levadura en esponjas líquidas y de acuerdo con la revisión bibliográfica se planteó inicialmente un diseño de experimentos tipo “screen design” y, posteriormente, un factorial 2k, con puntos axiales tomando las variables significativas de la formulación y la variable de proceso. Se realizaron doce experimentos en la primera parte y dieciséis en la segunda con tres repeticiones cada uno más seis puntos axiales, aplicando la técnica analítica de determinación del poder de gasificación en levaduras3.1 Equipos y material: • Balanza analítica. • Presurómetro de vasija con manómetro. • Baño de agua a temperatura controlable. • Utensilios: vidrio de reloj, espátula, varilla de agitación. Procedimiento. se colocaron 100 g de harina (en base 14% de humedad) y la formulación en estudio en la vasija del presurómetro, la cual fue calentada a la temperatura de referencia (25 ó 27°C); se mezcló perfectamente con una espátula; se roscó la tapa con el manómetro y se colocó el aparato en el baño de agua que estaba puesto previamente a la temperatura de referencia. Después de 5 minutos, con el fin de dejar que todo el sistema adquiriera la temperatura, se ajustó el manómetro a cero abriendo la válvula por un instante y se empezó a contar el tiempo. Se tomó la lectura después de 3 horas y se reportó la presión final. descripción general del diseño de experimentos: una vez definida la condición de operación y la formulación se planteó el diseño de experimentos tipo “screen design” (Plackett & Burman) buscando determinar las variables que tienen influencia y luego un factorial 2k para poder explorar en dirección óptima con puntos axiales y con repeticiones. Con esta secuencia de experimentos se buscó alcanzar el objetivo de evaluar el efecto de la formulación del APL en combinación con la temperatura de fermentación sobre la variable dependiente, “poder de gasificación de la levadura”, la cual sirve como indicador de la fermentación en esponjas líquidas. Los términos estadísticos son: • Población: soluciones de prefermento (esponjas líquidas). • Factores: azúcar(g), sal (g), fosfato monocálcico (g), cloruro de amonio (g), oxidante ácido ascórbico (g), enzima alfa amilasa (g), oxidante ADA (g), temperatura (°C). • Niveles: mínimo (-1) y máximo (+1). 3 Técnica AACC 22-11 8E.1991. 47 Revista Publicaciones e investigación • isnn: 1900-6608 • volumen 2 no. 1 • Julio de 2008 • Unidades experimentales: esponja líquida dentro del presurómetro. • Variable respuesta: poder de gasificación (psi). • Tamaño del experimento: 12 experimentos en diseño Plackett & Burman, 16 experimentos en factorial 24 más 8 experimentos en puntos axiales. • Repeticiones: se hicieron tres repeticiones del factorial 24. Resultados y discusión El modelo matemático obtenido en la secuencia de experimentos y que sirve de base para el análisis de superficies de respuestas es: R = 22.433 - 1.685 X1 + 1.765 X2 + 3.601 X3 Donde: R = Poder de gasificación de la levadura X1 = Concentración de sal en la esponja líquida X2 = Concentración de cloruro de amonio en la esponja líquida X3 = Temperatura de fermentación de la esponja líquida Superficies de respuesta Del diseño factorial 24 completo se obtuvo las siguientes superficies de respuesta para las variables con efectos estadísticamente significativos. Superficie de respuesta del efecto de sal – cloruro de amonio. En la figura 1 se puede observar que los valores óptimos para maximizar el poder de gasificación de la levadura en esponjas líquidas, de acuerdo con la secuencia de experimentos, se encuentran en las superficies de contorno, próximas al máximo de cloruro de amonio y al mínimo de sal para los efectos en mención. figura 1. Superficies de respuesta Sal – Cloruro de Amonio 48 Revista esPecializada en ingenieRía de PRocesos en alimentos y biomateRiales. unad. Superficie de respuesta del Efecto de Sal – Temperatura. En la figura 2 se observan los valores óptimos que permiten maximizar el poder de gasificación de la levadura en esponjas líquidas para la combinación sal – temperatura quedando la curva de contorno en la región próxima a los máximos de temperatura y los puntos medios de la concentración de sal. figura 2. Superficies de respuesta sal – temperatura Superficie de respuesta del efecto de cloruro de amonio – Temperatura. Finalmente, en la figura 3 se observan los valores óptimos
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