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Diseño operativo de una planta para valorización de biomasa residual de la papa en Boyacá Eduard Camilo Torres Arenas Director Ms. María del Pilar Triviño Restrepo Universidad Pedagógica y Tecnológica de Colombia Facultad de ingeniería Escuela de ingeniería ambiental Tunja 2021 Agradecimientos Para la realización del presente trabajo de investigación, es relevante agradecer a la ingeniera María del Pilar Triviño por su acompañamiento y asesoramiento. De igual forma el apoyo familiar recibido, a pesar de las dificultades que se nos presentan en el transcurrir de la vida. Resumen El presente estudio describe el diseño conceptual de una planta de carbonización hidrotermal, como una herramienta para la transformación de biomasa residual de papa en productos como biocarbón y líquidos fertilizantes. Dando uso a revisión técnica y especializada que permite estimar los diagrama de flujo, balances de masa y dimensionamiento de equipos. Los resultados obtenidos definen una etapa de pre tratamiento compuesta por el equipo de almacenamiento, lavado y trituración. Que posteriormente experimenta conversión termoquímica dispuesta en un reactor con el manejo de temperaturas entre 180 °C y 220 °C a presión autogenerada. Para finalizar el proceso se estipula el mecanismo de filtración, secado, peletizado y almacenamiento. El flujo másico teórico bajo las condiciones de mejor rendimiento presentes a 180 °C y 5 horas de tratamiento, precisa la producción de 343 kg de hidrochar a partir de 500 kg de biomasa. Además se obtiene rendimiento líquido con un valor de 26,38% comprendido por 0,53 𝑚3 y la constitución gaseosa se valora bajo un 5 % v/v. Palabras clave: Carbonización hidrotermal, biorrefinería, balance de masa. Contenido 1. Introducción .............................................................................................................. 1 1. Marco Teórico ........................................................................................................... 6 1.1. Marco Conceptual.............................................................................................. 6 2.1.1. Combustión directa ........................................................................................... 6 2.1.2. Pirólisis ............................................................................................................. 7 2.1.2.1. Pirólisis lenta:............................................................................................. 8 2.1.2.2. Pirólisis rápida ........................................................................................... 8 2.1.3. Gasificación ...................................................................................................... 9 2.1.4. Procesos hidrotermales ................................................................................... 10 2.2.5. Licuefacción hidrotermal ................................................................................ 11 2.2.6.Gasificación hidrotermal:................................................................................. 11 2.2.Marco Referencial ................................................................................................... 12 2.3. Marco legal ...................................................................................................... 15 3. Metodología ............................................................................................................ 16 4. Presentación de Resultados, Análisis y Discusión .................................................. 21 4.1. Operación de planta piloto de biomasa residual ........................................................ 21 4.1.1. Biomasa como materia prima ......................................................................... 21 4.1.2. Biomasa Residual en Boyacá ......................................................................... 24 4.1.3. Procesamiento de biomasa .............................................................................. 25 4.2. Ingeniería conceptual ............................................................................................. 30 4.2.1. Planta piloto .................................................................................................... 33 4.2.1.1. Caracterización biomasa lignocelulósico ................................................. 35 4.3. Diseño Conceptual CHT ................................................................................ 41 4.3.1. Almacenamiento ................................................................................................. 44 4.3.2. Lavado................................................................................................................. 49 4.3.3. Molturación ......................................................................................................... 52 4.3.4. Reactor ................................................................................................................ 54 4.3.5. Filtrado ............................................................................................................... 57 4.3.6. Secado ................................................................................................................. 59 4.3.7. Peletizado ............................................................................................................ 60 4.3.8. Depósito ............................................................................................................. 62 4.4. Balance de Masa .................................................................................................... 63 4.4.1. Fracción sólida- hidrochar .............................................................................. 67 4.4.2. Fracción líquida .............................................................................................. 68 4.4.3. Fracción gaseosa ............................................................................................. 68 4.5 Fases de operación .................................................................................................. 69 4.5.1. Descripción ..................................................................................................... 69 4.5.2. Pretratamiento ................................................................................................. 70 4.5.3. Precalentamiento ............................................................................................. 70 4.5.4. Proceso ............................................................................................................ 71 4.5.5. Productos......................................................................................................... 71 4.6. Optimización del Proceso ...................................................................................... 72 4.6.1. Reutilización agua del proceso ....................................................................... 72 4.6.1.1. Digestión anaerobia ................................................................................. 73 4.6.2. Recirculación energética ................................................................................. 74 4.6.2.1. Intercambiadores de calor ........................................................................ 74 4.6.2.1.1. Tubería doble .................................................................................... 75 4.6.2.1.2. Enfriados por aire .............................................................................. 76 4.6.2.1.3. Tipo placa. ....................................................................................... 77 4.6.2.1.4. Casco. ................................................................................................ 774.6.2.2. Co-combustión ......................................................................................... 78 4.7. Aplicación industrial .............................................................................................. 79 5. Conclusiones ........................................................................................................... 83 6. Recomendaciones ................................................................................................... 85 7. Bibliografía ............................................................................................................. 86 8. ANEXOS .............................................................................................................. 101 Lista de Tablas Tabla 1 Clasificación de los procesos pirolíticos ............................................................... 8 Tabla 2 Bases de información estudio ............................................................................. 19 Tabla 3 Componentes biomasa ....................................................................................... 22 Tabla 4 Biomasa para aprovechamiento .......................................................................... 24 Tabla 5 Caracterización Biomasa Residual .................................................................... 35 Tabla 6 Análisis inmediato de los datos promedio para la obtención de hidrochar. ...... 39 Tabla 7 Masa de ingreso al proceso ................................................................................ 45 Tabla 8 Dimensión unidad de almacenamiento. .............................................................. 48 Tabla 9 Masa unidad de lavado ....................................................................................... 49 Tabla 10 Dimensión unidad de lavado ............................................................................ 51 Tabla 11 Masa unidad de reactor .................................................................................. 55 Tabla 12 Dimensión reactor ............................................................................................ 56 Tabla 13 Dimensión filtro prensa .................................................................................... 58 Tabla 14 Dimensión unidad de secado ............................................................................. 60 Tabla 15 Dimensión almacenamiento hidrocarbón ......................................................... 62 Tabla 16 Dimensión almacenamiento líquido ................................................................. 63 Tabla 17 Condiciones modelo másico ............................................................................. 64 Tabla 18 Corrientes másicas ........................................................................................... 65 Tabla 19 Flujo de balance másico ................................................................................... 66 Tabla 20 Balance másico ................................................................................................. 67 Lista de Figuras Figura 1 Diagrama de fases en conversión hidrotermal ................................................ 11 Figura 2 Esquema del proceso metodológico desarrollado en la presente investigación17 Figura 3 Estructura biomasa ........................................................................................... 23 Figura 4 Obtención Hidrochar......................................................................................... 26 Figura 5 Descomposición Biomasa .................................................................................. 28 Figura 6 Proceso Productivo Ingelia ............................................................................... 30 Figura 7 Modelo Descriptivo de Diseño .......................................................................... 31 Figura 8 Ingeniería Conceptual ....................................................................................... 32 Figura 9 Ruta Experimental Hidrochar ........................................................................... 34 Figura 10 CHT Escala Laboratorio ................................................................................. 36 Figura 11 Rendimiento biocarbón ................................................................................... 37 Figura 12. Ubicación planta ............................................................................................ 42 Figura 13. Diagrama De Flujo CHT................................................................................ 44 Figura 14 Métodos de Almacenamiento Biomasa ............................................................. 46 Figura 15 Almacén Rectangular ..................................................................................... 48 Figura 16 Lavadora de Papa ........................................................................................... 52 Figura 17 Trituradora de Papa ........................................................................................ 53 Figura 18 Filtro Prensa ................................................... ¡Error! Marcador no definido. Figura 19 Unidad de Secado ............................................................................................ 59 Figura 20 Planta Peletizadora ......................................................................................... 61 Figura 21 Operación CHT y Digestión ............................................................................ 74 Figura 22 Intercambiador de calor tubo doble ................................................................ 75 Figura 23 Intercambiador de calor por aire .................................................................... 76 Figura 24 Intercambiador de calor tipo placa ................................................................. 77 Figura 25 Intercambiador casco ....................................................................................... 78 Figura 26 Esquema de Proceso Optimizado .................................................................... 81 1 1. Introducción Una de las grandes preocupaciones que se tienen en la actualidad es la perdida correspondiente a materia prima útil para procesos industriales. Por ello, se presentan nuevas alternativas como la creación de industrias para aprovechamiento químico y biológico estipuladas bajo el concepto de biorrefinería. Este tipo de complejos industriales presentan ventajas de transformación dando uso a procesos como combustión, pirólisis, gasificación, carbonización y licuefacción hidrotermal. La generación de biomasa residual a nivel mundial presenta grandes estimaciones, ya que según (FAO, 2019) se pierden alrededor de 9,76 millones de toneladas relacionadas a biomasa correspondientes al 34% en producción donde un 25% representa raíces y tubérculos. Esta dinámica aplicada en el departamento de Boyacá representa el cultivo de papa con un rendimiento de 22,31 ton/ hectáreas con una producción de 716790 toneladas para el año 2021 (Boletin regional Boyacá, 2021). En consideración a grandes proporciones de materia prima para la industria energética, química y biológica se hace viable la aplicación de nuevas alternativas que permitan el aprovechamiento de materiales como los relacionados al tratamiento de material residual. Por tal motivo la biomasa desechada a partir del cultivo de papa presenta alternativas de tratamiento dando uso a reactores termoquímicos. 2 La aplicación de nuevos conceptos de bioenergía y bioproductos permiten transformar biomasa de segunda generación como los residuos agroindustriales. Fomentando de esta manera el concepto de energíacircular y gestión de residuos sólidos, guiados bajo el concepto de carbonización hidrotermal (CHT) donde se presentan reacciones de hidrólisis, deshidratación, aromatización y polimerización condicionados en aguas subcrítica a temperaturas de 180 °C a 250 °C con presiones de 10 y 50 bar (LihuiGao, MaurizioVolpe, MichelaLuciand, LucaFiorid, 2019). La concepción del proyecto de planta piloto dando uso a tecnologías CHT, permite considerar la generación de industrias enfocadas en la investigación, desarrollo y tecnologías limpias. Tal es el caso del instituto de ingeniería de la UNAM en ciudad de México que presenta el tratamiento de 72 toneladas de materia prima con la producción de 8,7 toneladas diarias de hidrochar (UNAM, 2021). De igual forma la empresa española Ingelia, quien en conjunto con la Universidad Politécnica de Valencia estipulan patentes asociadas al proceso como el sistema de control- temperatura y el sistema de reactor invertido (Ingelia, 2021). El desarrollo conceptual a nivel industrial surge para solucionar especificaciones técnicas propias de una problemática. Por esta razón, para implementar este principio se específica como producto final la generación de hidrocarbón y líquidos fertilizantes. En donde se propone evaluar métodos de procesamiento que van desde la formulación de diagrama de flujo, balances de masa y requerimiento de equipos valorando principios para generar alternativas en la aplicación de tecnologías verdes. 3 La sostenibilidad ambiental viene comprendida por el equilibrio correspondiente al nivel económico, social y ambiental. Debido a ello la formulación de proyectos que fomentan las tecnologías de aprovechamiento para disminuir el consumo de materias primas naturales, es uno de los grandes avances para el cumplimiento de los objetivos de desarrollo sostenible consolidados en el objetivo 7 de energía asequible no contaminante y el 13 acción por el clima. El tipo de aprovechamiento viene enmarcado dentro de la situación actual de la perdida de materiales dispuestos en la industria por procesos de tratamiento, transformación y la disposición final del producto. En relación a la problemática expuesta se presenta la creación de industrias que comprenden entornos de sostenibilidad abarcando frentes como la disminución de gases efecto invernadero. Ya que el producto finalmente generado presenta una nivelación de carbono neutro, por tanto el CO2 adsorbido por la materia orgánica se reconvierte en combustible que aporta energéticamente en la industria de carbonización hidrotermal, además de generar un producto rico en carbono para la enmienda de suelos y un líquido fertilizante. El desarrollo de los avances para disminuir la afectación climática, trae consigo la intervención de compromisos como los estipulados por la conferencia de las naciones unidas sobre el cambio climático Cop26, donde se abarcan temas de adaptación, mitigación y financiación. Con el objeto de mantener un incremento de la temperatura en un rango menor a 1,5 °C (Changes, 2021). 4 Uno de los aspectos tenidos en cuenta para la disminución de gases efecto invernadero, vienen establecidos por los combustibles utilizados en los sistemas de producción. Es por esto que dentro del marco de la cumbre del clima desarrollado por expertos de Latinoamérica y el Caribe se trata el tema de mercados de carbono, estableciendo las dinámicas de compra y venta de bonos por emisiones generadas. Dentro del entorno nacional se comprenden políticas establecidas por la ley 1819 de 2016 y decreto 926. Emiten los diversos mecanismos contenidos dentro del marco de bonos de carbono, creados para disminuir el consumo de combustible fósiles. De esta manera se presentan valores alrededor de $17660 por tonelada de dióxido de carbono emitido, en este contexto la aplicación de energías renovables presentara una amplia factibilidad para el sector empresarial ya que se reducirán costo a nivel económico y se contribuirá al bienestar ambiental (Colombia : Impuesto Nacional al Carbono Colombia : Impuesto Nacional al Carbono, 2019). Como estrategia para mitigar las diversas afectaciones que se presentan dentro del concepto de consumo, se presenta la opción de economía circular que interviene los ciclos de producción y aprovechamiento haciendo uso eficiente de los recursos, basándose en la recuperación ecosistémica aplicando tecnologías e innovación fomentados bajo el concepto de desarrollo sostenible (Comercio, n.d.). El contexto de sostenibilidad enmarca la posibilidad de generación de industrias verdes, principalmente ocasionado por la falta de gestión de residuos sólidos. Debido a estas condiciones la aplicación de procesos termoquímicos como carbonización hidrotermal presenta condiciones idóneas por las características de la materia prima y equipos destinados para el proceso, que 5 comprende el manejo de temperaturas entre 180 y 220 °C a presión autógena en agua subcrítica (Jimenez, 2021). El aporte conceptual desarrollado en la industria genera la caracterización de procesos como la CHT, permitiendo observar nuevas alternativas de transformación de material como el procedente de biomasa residual de papa. Visto de esta manera se describen temáticas en nivel detallado correspondientes al proceso, describiendo en un nivel teórico los diversos aportes generados para poder extraer información de viabilidad para ejecutar el diseño aplicado en la región. 6 1. Marco Teórico 1.1.Marco Conceptual La aplicación de procesos termoquímicos ha sido usada desde tiempos antiguos, con la finalidad de transformar la materia en biocombustibles, compuestos químicos y energía (Stevens, C., & Brown, 2011). Los procesos mayormente aplicados son combustión directa, pirólisis, gasificación y procesos hidrotermales (Demirbaş, 2001). La biomasa permite liberación de energía a través de combustión o transformación en productos líquido, sólido y gaseoso, los cuales varían dependiendo el tipo de proceso y sus condiciones establecidas. Dentro de los productos obtenidos se obtiene un bioaceite con alto contenido de agua, oxígeno y altamente viscoso, el contenido gaseoso se obtiene por descomposición química en ausencia de oxígeno donde se obtiene hidrogeno, monóxido y dióxido de carbono, vapor de agua e hidrocarburos gaseosos, por parte del compuesto sólido se precisa como fertilizante y para captura de carbono. 2.1.1. Combustión directa Se da aprovechamiento de energía química que poseen los compuestos orgánicos para la producción de calor y/o energía eléctrica a través de vapor en calderas, generadores y plantas energéticas (McKendry, 2002). Por tanto, la combustión consiste en el quemado de fueles a alta temperatura en presencia de oxígeno suele ser la tecnología químico-térmica más utilizada(De Máster & Ponce Ballester, n.d.). 7 Una combustión completa requiere de altas temperaturas de entre 800–1000 ºC. Aparte del gran aporte calorífico necesario, la biomasa utilizada para este proceso deberá estar seca, ya que este proceso no acepta más de un 50% de humedad de la biomasa (De Máster & Ponce Ballester, n.d.). Por ende el calor generado durante la combustión depende del poder calorífico y del contenido de carbono, cenizas y humedad de la biomasa. La referencia del poder calorífico se refiere a la energía liberada en presencia de oxígeno, su rendimiento ve un gran aumento con el aumento de carbono dentro de la materia prima (Tekin, Karagöz, & Bektaş, 2014). 2.1.2. Pirólisis Proceso de descomposición térmica de la biomasa seca a unas temperaturas relativamente bajas (entorno a unos 400 – 650 °C) y en ausencia de oxígeno o, en su defecto con una concentración de oxígeno inferior a la requerida para llevar a cabo una combustión completa(S. Wang et al.,2006). Para observar los diversos tipos de pirólisis según las variables de operación tiempo de residencia, velocidad de calentamiento, temperatura y productos ver tabla 1. En este proceso el contenido en agua de la biomasa no deberá superar el 10%, en consecuencia se requiere biomasa seca para la generación de producto sólido con alto contenido de carbono denominado char o hidrochar. Además se generan compuestos volátiles que son parcialmente condensados formando una fase líquida y, a su vez, una fracción gaseosa compuesta por aquellos gases no condensables (Brownsort, 2009). La medida del calor transferido a la biomasa permite clasificar diversos tipos de pirólisis por los tipos de productos generados: 8 2.1.2.1. Pirólisis lenta: Se presenta un procesamiento corto manejando rangos de transferencia de calor entre 5 y 7°C/min y 30°C/min. Estableciendo rangos de temperatura entre 300 y 700 °C donde se tienen tiempos de residencia por largos periodos horas o días. Como productos finales se obtienen rendimientos de char entre 25-35% y líquidos entre 30-50%(Onay & Kockar, 2003). 2.1.2.2. Pirólisis rápida: Se tiene transferencia de calor entre 200 o 300 °C/min a 1000°C/s- 10000 °C/s. Se da uso a un tamaño de partícula pequeño debido a la baja conductividad eléctrica de la biomasa. Se obtiene una producción de Char entre 15-25% y líquido entre 60-75% Tabla 1 Clasificación de los procesos pirolíticos Nota. Se muestra las diversos tipos de pirolisis inmersos en variables como tiempo de residencia, velocidad de calentamiento, temperatura y productos. Fuente: (Balat, M., Kirtay, E., Balat, H,2009) 9 2.1.3. Gasificación El proceso de gasificación es un proceso en el que se aplica la oxidación parcial de biomasa en presencia de aire, oxígeno o vapor de agua en temperaturas de 800°C-900°C. Generando gas de síntesis destinado para generar metanol y un gas combustible de 4-6 MJ/N𝑚3 destinado para motores, turbinas, químicos, fertilizantes, combustibles líquidos, hidrógeno y electricidad. Además se desarrolla una gasificación integrada de ciclo combinado que usa el combustible gaseoso generado a través de combustión en electricidad, por tanto con la mejora de este proceso se presenta una eficiencia de conversión global elevada que permite generar un gas limpio antes de entrar a las turbinas(Peter McKendry,2001). Dentro del aplicativo de opciones para el gas de síntesis se pueden aplicar procesos fermentativos que constituyen bajas presiones, temperaturas y no se requiere enzimas ni procesos de pretratamiento. Su principio de funcionamiento consta del procesamiento de bacterias acetógenas por consumo de carbono, entre ellas se encuentran Eubacterium limosum, Clostridium ljungdahlii, Clostridium autoethanogenum (Liu et al., 2014). Estas bacterias anaeróbicas actúan bajo la característica de organismos autótrofos para producción de combustibles y compuestos plataforma a través de compuestos CO, H2 y CO2. Para el desarrollo productivo se tiene la inmersión de cultivos bacterianos por medio de reactores de siembra, crecimiento y procesamiento. En primera medida el gas se enfría para crecimiento celular y fermentación, luego se procede a separación por medio de evaporación- condensación en donde los subproductos depositados en el fondo se recirculan al proceso. Como último paso se da uso a un tamiz molecular para cumplir con las especificaciones requeridas(Phillips, Huhnke, & Atiyeh, 2017). 10 El accionar de las bacterias se ve afectada por consideraciones como pH, concentración de nutrientes, temperatura y gas de síntesis determinada por la concentración de metabolitos y cinética enzimática soportada por la célula. Otra opción se deriva de la catálisis química dando uso a reactor de lecho fijo de molibdeno, donde se condensan alcoholes para la obtención del biocombustible (Zhang et al., 2019). 2.1.4. Procesos hidrotermales Los procesos hidrotermales presentan el manejo de materiales en presencia de agua en estado supercrítico o subcrítico. Estas condiciones se dan considerando que el punto crítico del agua se presenta en 374 °C y 22 Mpa. Estipulando condiciones en estado subcrítico de 100 °C hasta el límite crítico y supercrítico por encima de estos escenarios (Peterson et al., 2008). En la medida que se presenta cercanías al punto crítico, las condiciones de solubilidad varían a condiciones no polares ocasionadas por la disminución de constante dieléctrica, de igual forma se disminuye la viscosidad y densidad mejorando condiciones de difusión relacionadas con el rango de temperatura a través del tiempo (Guo et al., 2010). Dichos comportamientos son valorados bajo la gráfica de fases contemplando las variables presión y temperatura como se observa en la figura 1. 11 Figura 1 Diagrama de fases en conversión hidrotermal Nota. Se presenta las diversas regiones de procesos hidrotermales. Fuente:(Bona Otal, 2016) 2.2.5. Licuefacción hidrotermal: Para este proceso se tienen rangos de temperatura entre 200 y 350 °C con el manejo de presiones entre 4 y 20 MPa. Este proceso también conocido como pirólisis hidratada , es un proceso de despolimerización termoquímica en un reactor cerrado para convertir biomasa húmeda en aceite biocrudo y productos químicos a temperatura moderada (típicamente 200-400 ° C) y alta presión (típicamente 10-25 ° C). MPa)( Direct Thermochemical Liquefaction for Energy Applications, 2018). 2.2.6.Gasificación hidrotermal: Para este tipo de tratamiento se tienen regiones tanto subcrítica como críticas con el objeto de obtener gases como H2, CO2, CH4, CO e hidrocarburos ligeros (Modell, 1985). Se estima gasificación catalítica hasta los 500°C ya que se requiere de un https://www.sciencedirect.com/topics/engineering/hydrous-pyrolysis https://www.sciencedirect.com/topics/engineering/depolymerisation https://www.sciencedirect.com/topics/engineering/wet-biomass https://www.sciencedirect.com/topics/engineering/bio-oil 12 medio catalizador. Mientras superando esta barrera de temperatura se tiene una gasificación homogénea (Peterson et al., 2008). 2.2.Marco Referencial El desarrollo de biorrefinerías a nivel mundial estima que: El concepto aplicado de biorrefinerias para el año 2014, constituyo 5 plantas lignicelulósicas con el desarrollo de 10 aceites procesados; a su vez en paises como Noruega se procesa material residual de poda para obtener material lignocelulósico, complementando esta propuesta se tiene el desarrollo de 21 patentes para la obtención de compuestos como glicerol y biomasa hidrolizada. Por ende la aplicación de nuevas tecnologías comprende la inclusión de reactores para tratar olefinas polimeros destinados a la producción de plástico, al igual se tratan fenoles para el procesamiento de maderas e industrias plásticas. Lo dispuesto anteriormente se refleja en usos industriales como la producción de bioetanol en Brasil a partir de caña de azúcar o las propuestas desarrolladas en Europa del norte en paises como Suecia y Finlandia estipuladas en la producción de biocombustibles y calefacción (Millan, 2015). El centro de biotecnología de Fraunhofer chile realiza trabajos entornos al diseño, validación y escalamiento de CHT para procesar diversos residuos agrícolas. Los parámetros tenidos en cuenta para su producción valoran temperaturas entre 180-250 °C en un periodo de 72 horas; se consolidan diversas rutas de descomposición comprendidas por: hidrólisis, deshidratación, descarboxilación, condensación, polimerización y aromatización para obtener como productos finales lignito y gases (Research, 2021). 13 Las 25 biorrefinería integradas que se complementan en diversas escalas , 4 en escala inicial, 4 en escala operativa y 17 en piloto, donde se da uso a productos como maíz, sorgo, residuos agrícolas, caña de azúcar,suero láctico, celulosa, residuos leñosos, almidón, trigo y cebada (Energy, n.d.). En Malasia se propone la construcción de una biorrefinería constituida por un área de 1000 hectáreas en el Kertih Biopolymer Park. Se espera que en sus 30.000 hectáreas de campo se plante materia prima (Acacia mangium y Leucaena leucocephala) para producir 10,5 millones de toneladas de biomasa al año. Se cuenta con el apoyo industrial por parte de (BiotechCorp), de igual forma se busca apoyo en países como Europa, los Estados Unidos, Corea y Japón. El estimado final pretende usar material lignocelulósico para convertirlos en carbohidratos avanzados, biomateriales, biofertilizantes y alimentos para animales, utilizando celulosa como materia prima (Corporation, 2012). Una de las empresas con mayor crecimiento dentro de la industria de carbonización hidrotermal es Ingelia. Su crecimiento viene dado desde finales de 2005. El objetivo de la empresa es desarrollar la Tecnología de Carbonización Hidrotermal y adoptarla a escala industrial. El apoyo principal viene dado por Instituto de Tecnología Química (ITQ) de la Universidad Politécnica de Valencia en cabeza del profesor Avelino Corma quien patentó el proyecto a escala industrial (Ingelia, 2021). El crecimiento de este complejo industrial se desarrolló en Valencia España. Donde en 2010 Ingelia finalizó el primer proceso operativo de carbonización hidrotermal con el procesamiento de 6000 toneladas de residuos orgánicos. Para el año 2013 se desarrolló un proceso de eficiencia por parte de la planta para tratar residuos orgánicos municipales y lodos de 14 depuradora en fertilizante líquido e hidrochar; Este proyecto fue financiado por la comisión Europea bajo el nombre FP7 <<NEWAPP>>. En continuidad con el crecimiento empresarial para el 2014 busca expandir su mecanismo energético a países como Portugal, Polonia, Bélgica, Canadá, Reino Unido e Italia. Esta expansión se constituye en los años 2015 y 2017 donde se instala un segundo reactor con capacidad de14000 Ton/año y un tercer reactor en Reino Unido respectivamente. En el entorno regional se consideran: El estudio realizado por la universidad de la Salle, constituyó la construcción de 3 lechos filtrantes para remover color de aguas residuales. La materia a tratar para la obtención del adsorbente por medio de carbonización hidrotermal se constituyeron por: cascara de cebolla larga, maíz y arveja; para su evaluación se hacen pruebas a través del espectrofotómetro antes y después del tratamiento. Dichos resultados mostraron que el lecho con mayor adsorción muestra eficiencias del 36,65% en la longitud de onda de 520 y de 34,92% en la longitud de 620, seguido del lecho de hidrochar de arveja con un 22,77% en la longitud de onda de 520 y de 20,07% en la de 620, el lecho de hidrochar de maíz presentó el tercer lugar en eficiencia con un 18,81% en la longitud 520 y 13,26% en la longitud de 620 y por último la hoja de la cebolla con una eficiencia en la longitud de onda de 520 de 6,91% y en la longitud de 620 presento una eficiencia de 6,43% (Ximena, Pineda, Camilo, & Guarín, 2019). 15 2.3.Marco legal Dentro de la normatividad colombiana se tienen los siguientes aspectos: Ley 09 de 1979: Código Sanitario Nacional, donde se establecen los procedimientos y medidas para legislar, regular y controlar las descargas de los residuos y materiales. Indica, además los parámetros para controlar las actividades que afecten el medio ambiente. Ley 99 de 1993: Gestión integral de residuos sólidos. Resolución 605 de 1996: Disposiciones sanitarias sobre residuos sólidos. Reglamenta las normas sanitarias aplicables para el almacenamiento, presentación, recolección, transporte y disposición de basuras. Ley 1259 de 2008: La finalidad de la presente ley es crear e implementar el Comparendo Ambiental como instrumento de cultura ciudadana, sobre el adecuado manejo de residuos sólidos. Decreto 838 de 2005: Por el cual se modifica el Decreto 1713 de 2002 sobre disposición final de residuos sólidos y se dictan otras disposiciones. Acuerdo 515 de 2012: La finalidad de este Acuerdo es la de aplicar los instrumentos legales y normativos en el Distrito Capital para el Comparendo Ambiental como instrumento de cultura ciudadana, sobre el adecuado manejo de residuos sólidos. 16 3. Metodología Los términos abordados por cada una de las etapas de investigación comprenden el abordaje de parámetros teóricos en relación a datos consultados en nivel laboratorio, de esta manera se realiza la interpretación de cada uno de los conceptos entorno al proceso y se constituye el aporte experimental con base en estudios previos. Por tanto, los parámetros de análisis dispuestos dentro del estudio se fundamentan bajo propuestas industriales en operación. Garantizando de esta manera la relación entre tecnologías aplicadas para cada una de las fases operativas, efectuando recolección de información para la generación de propuestas en respuesta al dimensionamiento, operación y fases del proceso. La característica principal de la presente investigación se determina por tener el carácter no experimental, de esta manera el tratamiento de información se adapta a partir de esquemas realizados a escala laboratorio. Esta situación permite consolidar que variables son importantes para definir operaciones y parámetros se tuvieron en cuenta a partir de bases conceptuales. En la figura 2 se muestran las etapas tenidas en cuenta para el desarrollo metodológico. Estipulando como principales características el análisis de procedimientos y pasos investigativos la característica sistémica aportada por el ciclo productivo de las biorrefinería tomando como principal base el proceso de carbonización. Entendiendo este proceso como la relación de elementos para constituir en forma íntegra la valorización de biomasa residual de papa. 17 Figura 2 Esquema del proceso metodológico desarrollado en la presente investigación Etapa 1. Revisión bibliográfica Etapa 2. Recolección de datos de carbonización hidrotermal a nivel de laboratorio Etapa 3. Diagrama de flujo y balances de masa Etapa 4. proceso industrial CHT. 18 Etapa 1. Se procedió a realizar una revisión teórica de conceptos, variables de operación, equipos y comportamiento de reacción asociados a carbonización hidrotermal, partiendo de fuentes clasificadas como: Primarias: Información explícita de contenidos presentes en tesis, artículos originales y patentes. Secundarios: Presentan una revisión de las fuentes primarias, dichos documentos son referidos a resúmenes, revisiones sistemáticas, bases de datos y catálogos. Terciarios: Confrontan información de unidades primarias y secundarias como el caso de estudios de caso y catálogos. La finalidad de esta etapa viene comprendida por la descripción de parámetros importantes en la caracterización de biorrefinería, por tal motivo se presenta la ilustración de conceptos de procesos termoquímicos, materia prima a tratar y condiciones estipuladas para la implementación de fases industriales. La búsqueda de información viene referida a clasificación bajo el criterio fundamentado en palabras clave, dando uso a conceptos como conversión hidrotermal, biorrefinería, carbonización hidrotermal y diseño operativo CHT. Este proceso se efectuó por medio de búsquedas en línea considerando escalas como patentes industriales, repositorio universidades y bases de datos. En donde para el desarrollo del presente estudio se estipularon como principales fuentes: 19 Tabla 2 Bases de información estudio Fuente Palabras clave Título Autor Motor de búsqueda Año Primaria Carbonización hidrotermal Procedimiento para la extracción de productos bioquímicos obtenidos a partir de un procesode carbonización hidrotermal de biomasa. Ingelia Google patents 2012 Primaria Biorrefinería Mejora de la biomasa: formas alternativas de tratamiento de biomasa. Diego Ching Escuela de Ingeniería y Gestión Industrial KTH 2014 Primaria Biorrefinería Análisis de factibilidad aplicado a una planta de biorefinación por conversión hidrotermal HTC de la biomasa residual de la papa, para la obtención de bioproductos. John Medina Repositorio Universidad pedagógica y tecnológica de Colombia 2019 Primaria Carbonización hidrotermal Efecto de la aplicación de hidrochar en suelos erosionados en Boyacá. Juliana Zarate Documentos grupo de investigación carbones y carboquímica GIC 2021 Primaria Conversión hidrotermal Tratamientos termoquímicos para valorización energética de residuos biomásicos: Viabilidad técnica y comparativa económica. Judith González Arias Repositorio universidad de León 2021 20 Etapa 2. Para fundamentar la recolección de datos de carbonización hidrotermal a nivel de laboratorio se consideró la fase experimental desarrollada por el trabajo de grado titulado efecto de la aplicación de hidrochar en suelos erosionados en Boyacá. Al operar la misma materia residual de papa y el mismo entorno regional. El estudio consultado presenta una fase experimental manipulando parámetros estadísticos para estimar medidas marginales y rendimientos por parte del hidrochar. Por ende, para este apartado se considera la consulta de datos desarrollados en la etapa 1, los cuales permiten estimar rendimientos y características de las demás fases por parte de los estados de la materia. Etapa 3. Diagrama de flujo y balances de masa. Se estructuraron bajo el concepto de experiencias desarrolladas en fase laboratorio, operando rendimientos másicos y variables dependientes del proceso. Consolidando fases operativas como la desarrollada por la patente del grupo empresarial Ingelia. Este proceso se desarrolla con la interpretación del proceso que permite condensar la información relevante en el nivel operativo, tomando como principios de manejo el diseño experimental consultado. Etapa 4. Proceso industrial. Se efectúa luego de revisión primaria que permite describir fases que fundamentan la operación, maquinaria y equipos. Consignando de esta manera opciones de mejora que actúan en diseños operativos e industrias de biorrefinería. Cabe resaltar que la estimación de información integrada en el presente estudio busca describir opciones de operación industrial que beneficien la región, para ello se parte de supuestos determinados en bibliografía desarrollada. 21 4. Presentación de Resultados, Análisis y Discusión En el presente capítulo se efectúa la descripción y análisis de conceptos propios de la carbonización hidrotermal, para ello en primera medida se describe la biomasa a procesar establecida como la biomasa residual de papa, posteriormente se evalúan las distintas fases de operación presentes en la industria. Donde se adapta la dimensión de los equipos y se llega al posterior manejo de alternativas establecidas para un mejor ambiente operativo. 4.1. Operación de planta piloto de biomasa residual 4.1.1. Biomasa como materia prima La biomasa se compone principalmente por material biodegradable proveniente de productos, desechos y residuos de origen biológico procedentes de actividades agrarias (incluidas las sustancias de origen vegetal y de origen animal). Por tanto, los recursos biomásicos provendrán de fuentes muy diversas y heterogéneas (Herguedas, Taranco, Rodrígez, & Paniagua, 2012). Según su origen se clasifican biomasa leñosa, donde se caracterizan las plantaciones y residuos forestales como árboles, arbustos y matorrales. Mientras el material proveniente de cultivos y residuos agrícolas, incluidos los cultivos energéticos dedicados, los residuos industriales, el estiércol animal y los desechos domésticos se consideran no leñosos (Situmorang, Zhao, Yoshida, Abudula, & Guan, 2020). Para analizar los diversos componentes de la biomasa se tiene una composición típica en base seca de la biomasa con carbono 40%-50%, oxígeno 6%-7%, hidrógeno 40%-50% y nitrógeno 22 0,4%-1% en peso (Jahirul, Mohammad I., 2012). De igual forma tal como se evidencia en la tabla 3, se describe su composición por parte de tres polímeros: hemicelulosa, celulosa y lignina (Basu, 2010). Tabla 3 Componentes biomasa Componente Descripción Celulosa La celulosa es un polímero lineal que constituye aproximadamente el 45% del peso seco de la madera. Presenta alto peso molecular que forma las fibras en los materiales lignocelulósicos, y su degradación comienza entre 240 y 350 °C debido a la alta resistencia de su estructura cristalina a la despolimerización térmica. (Tumuluru JS, Sokhansanj S, Wright CT, 2010). Hemicelulosa La hemicelulosa es un polímero complejo de carbohidratos con un peso molecular más bajo que la celulosa. Constituye entre el 25 y el 30% del peso seco total (Pérez, Muñoz-Dorado, de la Rubia, & Martínez, 2002). Su degradación ocurre entre la temperatura de 130 y 260 °C, y la mayor parte de la pérdida de peso ocurre por encima de 180 °C (Arias et al., 2008). Lignina La lignina junto con la celulosa es el polímero más abundante en la naturaleza. Es un polímero no estructurado y altamente ramificado que llena 23 los espacios en la pared celular entre los componentes de celulosa, hemicelulosa y pectina (Tumuluru JS, Sokhansanj S, Wright CT, 2010) Es de naturaleza relativamente hidrófoba y aromática y se descompone entre 280 y 500 °C cuando se somete a un tratamiento térmico.(Bridgeman, Jones, Williams, & Waldron, 2010). Nota. Se presentan los diversos compoenentes de biomasa Figura 3 Estructura biomasa Nota. Se muestran los diversos componentes inmersos en biomasa. Fuente :(Volynets B, Ein-Mozaffari F, 2017) 24 4.1.2. Biomasa Residual en Boyacá La disponibilidad de biomasa se estipula según los datos valorados por la planificación rural agropecuaria (UPRA) ,donde se cuentan con 360000 hectáreas de siembra al año representado un 16% de producción a nivel nacional, siendo considerado el segundo departamento con mayor productividad de papa del país (Boletin regional Boyacá, 2021). Tabla 4 Biomasa para aprovechamiento Rubro Diacol capiro Superior Rendimiento total (ton/Ha) 28,66 31,07 Rendimiento comercial (ton/Ha) 15,03 13,81 Pérdida (ton/Ha) 13,63 17,26 Nota. Análisis de biomasa con proyección de aprovechamiento. Fuente : (Boletin regional Boyacá, 2021) Estimando las pérdidas generadas del cultivo de papa se obtiene un valor de 15,45 ton/ha al año, además se estima un valor de 32.392 hectáreas cultivadas (Boletin regional Boyacá, 2021). Por ende se estima un valor aproximado de 500.456 toneladas suficiente para abastecer la propuesta de materia prima requerida de 182,5 toneladas al año. 25 4.1.3. Procesamiento de biomasa Para abarcar la transformación de biomasa se estipula el proceso de carbonización hidrotermal (CHT), establecido para tratamiento de materiales orgánicos principalmente biomasa para ser convertidos en carbón. El principio de funcionamiento viene desarrollándose desde el siglo XX, donde se presenta la variación entre presión y temperatura desarrollada en 1913 por Berguis(T. Wang, Zhai, Zhu, Li, & Zeng, 2018), quien experimento la transformación hidrotérmica de celulosa en carbón. Esta serie de percepciones moldearon los productos finales para obtener una forma, tamaño y porosidad. Dentro de sus parámetros operativos se valora igualmente el valor del calentamiento, capacidad de adsorción y conductividad. La formación del carbón procede principalmente de la producción de líquidos como productode degradación de azúcares, ácidos orgánicos y compuestos aromáticos. Estas fases son dispuestas por reacciones como hidrólisis, deshidratación, descarboxilación, polimerización, aromatización y re condensación (Titirici, M.-M., Antonietti, A., y Baccile, 2008). Los productos obtenidos van desde materiales híbridos, catalizadores, almacenamiento de energía, supercondensadores y electrodos; además de considerar como principales productos sólidos hidrófobo, líquidos compuestos por componentes orgánicos y gas. Por tanto se tiene carbono aromático y oxígeno con grupos funcionales que pueden ser destinados para la enmienda de suelo, secuestro CO2, como combustible o adsorbente. Los distintos componentes principales de la biomasa con base en su estructura química se componen por lignina, celulosa y hemicelulosa. Estos se transforman teniendo distintas vías de reacción obteniendo mejores resultados en componentes puros, e ste comportamiento se observa en polímeros como celulosa, carbonizado sin completar la hidrólisis a monosacáridos por medio 26 de la condensación intermolecular, deshidratación y reacciones de descarboxilación (Falco, C., Baccile, N., y Titirici, 2011), La composición de las diferentes estructuras químicas puede resultar en una afectación teniendo en cuenta la materia prima y condiciones del proceso. Ocasionando dificultades de los grupos funcionales e inexactos para mezcla, contenido de energía y rendimiento (Lu, 2014); Debido a que el material a tratar presenta una composición heterogénea. Según estas condiciones el proceso CHT al tratar lodo biológico llega a ser complementado por prácticas actuales como digestión anaeróbica o deshidratación sencilla (Jermakka, J., Grönberg, V., Wikberg, 2013). Los productos finales por tanto pueden asumirse como un producto carbonoso similar al lignito, el lodo procesado es adsorbente de plaguicidas, contaminantes orgánicos y metales pesados. Donde se tienen propiedades favorables para la enmienda del suelo, elevar el contenido de carbono, la estructura, la capacidad de adsorción de agua, la capacidad de adsorción de nutrientes, flujo de aire, las características anti-intemperie, anti-erosión del suelo y sumidero de carbono (Glaser, B. y Lehmann, 2002),(Lehmann, J. y Joseph, 2009). Figura 4 Obtención Hidrochar Gas Polimerización y condensación Intermedio acuoso Char secundario Biomasa Degradación Char primario Sólido- Sólido conversión 27 Nota. Se presentan las 2 vías de degradación de biomasa para la obtención de carbón primario y secundario. (Keiller, B.G., Muhlack, R., Burton, R.A., Van Eyk, 2019). Las condiciones del carbón obtenidas por las distintas fases de operación, se estiman por un carbón primario formado por la conversión sólido-sólido y el carbón secundario determinado por la fase acuosa por la condensación y re polimerización. Las rutas estimadas en los diversos componentes como hemicelulosa, celulosa y lignina se componen por rutas como hidrólisis, deshidratación y polimerización; La manera en la que se estipulan los grados de descomposición se desarrolla por la obtención de pentosas, furfurales, benceno y líquidos fragmentados por biomacromoleculas. La celulosa por su parte se descompone en partículas como la hexosa, polisacáridos, furfurales y ácidos orgánicos condensados en biocrudo. La ruta establecida por parte de lignina está destinada por fenoles, aparición de procesos como descarboxilación y condensación de rutas transformadas por reformadas e hidrogenación(dos Santos-Rocha, M.S.R., Pratto, B., de Sousa, R., Almeida, R.M.R.G., Cruz, 2017). Las rutas de descomposición por parte de las tres principales estructuras de la biomasa observadas en la figura 5, se efectúan por la descomposición de hemicelulosa que en primer lugar se transforma en pentosa como producto de la reacción de hidrólisis, por medio de la deshidratación se forman estructuras furfurales que pasan a formar parte de los líquidos fragmentados por biomacromoleculas. 28 Figura 5 Descomposición Biomasa Nota. Se ilustran los diversos mecanismos de descomposición por parte de la hemicelulosa, celulosa y lignina. Fuente : (Lucian, M., Volpe, M., Fiori, 2019),(Kruse, Funke, & Titirici, 2013) La celulosa se descompone en hexosa siguiendo la ruta de furfurales que componen benceno y ácidos orgánicos que forman el biocrudo. Por su parte los compuestos asociados a polisacáridos presentan la reconversión sólido-sólido para la transformación en carbón. La lignina forma fenoles que componen biocombustible. Por otra parte se experimentan reacciones de descarboxilación para formación de hidrochar e hidrogenación para el tratamiento de dióxido de carbono. 29 El desarrollo industrial para el tipo de industrias CHT viene desarrollándose por empresas como Ingelia, la cual se encarga de la obtención de productos bioquímicos dando uso al concepto de biorrefinería por medio del concepto de carbonización hidrotermal. Este a su vez se compone por un tubo de precalentamiento de la biomasa húmeda, un reactor vertical con la adecuación de vapores y gases. Las etapas comprendidas por la patente van desde un entorno de calentamiento que sobrepasa la temperatura de evaporación contenida en la mezcla húmeda de biomasa este proceso se lleva a cabo directamente en el reactor, este sistema se puede aplicar de igual forma en una etapa anterior de precalentamiento. El producto obtenido por el calentamiento permite generar una acumulación de gases en la parte superior del reactor. Para posteriormente llegar a fase de enfriamiento por el manejo de presión y temperatura alcanzando de esta manera el cambio de materia gas- líquido. Por tanto la invención de la mencionada industria química, tal como se observa en la figura 6 radica en la obtención de un producto carbonoso con características biológicas y químicas para aprovechamiento. En donde se describen métodos de aprovechamiento para los tres estados de la materia, este concepto es propio del concepto de biorrefinería al generar aprovechamiento completo de la materia prima procesada. 30 Figura 6 Proceso Productivo Ingelia Nota. En este apartado se describen los diversos procesos productivos por parte de la empresa Ingelia. Fuente : (Pct, 2012). 4.2. Ingeniería conceptual La aplicación de este concepto lleva consigo el manejo de información para tratar condiciones, necesidades y exigencias. Por lo tanto el producto final es un modelo descriptivo que aborde estas problemáticas abarcando una serie de etapas Las fases tenidas en cuenta para el modelo descriptivo surgen desde la identificación de necesidades que se puedan plantear en la región, para el presente caso de estudio es el aprovechamiento de material lignocelulósico proveniente del residuo de papase estima en primera medida un diseño conceptual en el que se exploran las diversas alternativas en busca de una mejor 31 propuesta. Como siguiente paso se tiene la selección de una ruta de diseño en busca del diseño preliminar, que luego se complementa con el diseño detallado en la figura 7. Figura 7 Modelo Descriptivo de Diseño Nota. Se presentan las diversas etapas para abordar la ingeniería descriptiva. Fuente : (CHAUR BERNAL, 2005). Para lo estipulado como ingeniería conceptual se debe seguir una ruta donde se abarque desde la especificación de un producto deseado hasta la evaluación de alternativas, que a su vez requieren de herramientas como: materia prima y capacidad de producción, normativa, descripción del proceso, diagrama del proceso, lista de equipos e inversión económica. 32Figura 8 Ingeniería Conceptual Nota. Proceso desarrollado por la aplicación de ingeniería conceptual. Fuente : (Chaur Bernal, 2005). Para la puesta en marcha del diseño, se consideran en primera medida la capacidad de producción estimada por la cantidad de materia a procesar. A su vez se abarcan términos normativos que permitan calcular el proceso de acuerdo a condiciones estipuladas por la región para el manejo de residuos, subproductos y producto final. De la caracterización del proceso se desprende un diagrama de operaciones donde se identifican variables de operación como presión y temperatura. Por lo tanto se comprenden los diversos procesos unitarios consolidados generalmente como bloques de operación. La fase final contempla la compra de equipos, por ende se requiere de la estimación de costos que generalmente varían entre un 30% para el diseño preliminar y detallado. De esta manera se determina el costo real para el desarrollo de la planta. 33 4.2.1. Planta piloto La consideración de plantas piloto requieren a su vez de medidas como: tipo de proceso, nivel de información disponible y tamaño propuesto por la unidad industrial. Debido a estas condiciones permite abarcar objetivos como la evaluación de factibilidad para un proceso tecnológico, determinar información para el diseño de una planta comercial y obtener cantidades para productos con fines comerciales (Castellanos, 2000). Para la caracterización de la planta de carbonización hidrotermal planteada se estudiará la corroboración de teorías sobre mecanismos de los procesos dispuestos para la obtención de hidrochar. El proceso llevado a escala laboratorio aborda la toma de 6 muestras de papa categorizadas como superior pastusa, tocarreña, parda pastusa, Ica, Huila y Rubí. Posteriormente dado los análisis de caracterización se llega a la combinación de estos materiales según normas TAPPI donde se evidencian propiedades similares. Luego la muestra a tener en cuenta es de 50 gramos que se procesan en un reactor BSS4 a temperaturas que oscilan entre 180°C y 220°C con un tiempo de residencia entre 3 a 9 horas; posterior al procesamiento se lleva a filtración donde se obtiene producto sólido pre secado de 105°C a 5 horas y un producto líquido. Como se observa en la figura 9. 34 Figura 9 Ruta Experimental Hidrochar Nota. Esquema llevado a cabo en nivel laboratorio para la síntesis y caracterización fisicoquímica del hidrochar. Fuente : (Jimenez, 2021) 35 4.2.1.1. Caracterización biomasa lignocelulósico El material residual proveniente del cultivo de papa procesado por (Jimenez, 2021) proviene de una baja calidad o mal corte, los tipos de tubérculo son superior pastusa, tocarreña, parda pastusa, Ica, Huila y Rubí. Este material orgánico manipulado a nivel laboratorio fue lavado y triturado donde se obtuvo como resultado propiedades como humedad con un valor de 78,2% y cenizas estimadas en 4,66%; Posteriormente dada la caracterización se conformó un único material lignocelulósico compuesto por 2,994% de hemicelulosa 3,946% de celulosa, 2,496% de lignina y 0,953% de extractos. Tabla 5 Caracterización Biomasa Residual ESTRUCTURA LIGNOCELULÓSICA DE LA PAPA Variedad Humedad % Cenizas % Materia volátil % Carbono fijo % Superior pastusa 76,2 4,51 5,32 90,17 Tocarreña 78,1 4,01 4,26 91,73 Betina 77,1 4,62 4,47 90,91 Parda pastusa 80,1 4,63 1,33 94,04 ICA Huila 79,4 5,38 1,01 93,61 Rubí 78,3 4,67 2,82 92,51 Desviación estándar 1,4338 0,4388 1,7702 1,7843 MUESTRA COMBINADA % Celulosa %Lignina % Hemicelulosa % Extracto Promedio 39,46 24,96 29,94 5,64 36 Nota. Composición biomasa residual de papa. Fuente : (Jimenez, 2021). La estructura que se muestra por parte de la biomasa residual permitirá obtener productos finales con propiedades físicas y químicas base. Por ende para su valoración se estipulan 5 especies base hemicelulosa, lignina, celulosa, solubles acuosos y cenizas (Narayanan, 2014); Según las vías de reacción los componentes de hemicelulosa se degradan de 180 a 240 °C, celulosa de 240 °C a 350 °C, y lignina de 280 °C a 500 °C (Al., 2021);(Singh, Camps-Arbestain, Lehmann, & CSIRO (Australia), 2017). Figura 10 CHT Escala Laboratorio Nota. Se presentan condiciones de operación y rendimiento CHT. Fuente : (Jimenez, 2021). 37 La materia procesada por el estudio consultado se manipulo en un reactor tipo Bach de 200 ml aplicando una relación 1:3 en contenido de papa y agua, por tanto siguiendo esta proporción se tienen 50 gramos de materia en 150 ml de agua destilada. El procesamiento por parte del reactor se llevó a cabo a temperaturas entre 180°C, 200°Cy 220°C donde se alcanzaron tiempos de tratamiento entre 5,7 y 9 horas. Los rendimientos asociados al proceso muestran condiciones similares en temperaturas entre 180 °C y 200 °C determinados por la composición del material. El mayor valor obtenido se caracterizó en 5 horas a 180 °C con un porcentaje de 68,62%, seguidos por los tiempos de 5 a 7 horas en 220°C con valores entre 43,19% y 47,03.Tal como se muestra en la figura 11 lo observado ocurre dada la descomposición rápida de materia orgánica. Figura 11 Rendimiento biocarbón Nota. Gráfico rendimiento carbonización hidrotermal. Fuente :(Jimenez, 2021) 38 𝑅𝐸𝑁𝐷𝐼𝑀𝐼𝐸𝑁𝑇𝑂 𝑏𝑎𝑠𝑒 𝑠𝑒𝑐𝑎 = 34,31 𝑔𝑟 50 𝑔𝑟 ∗ 100 RENDIMIENTO HIDROCHAR = 68,62% 𝑅𝐸𝑁𝐷𝐼𝑀𝐼𝐸𝑁𝑇𝑂 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 = 52,76 𝑔𝑟 200 𝑔𝑟 ∗ 100 RENDIMIENTO LÍQUIDO = 26,38% RENDIMIENTO GAS= 100%- Rendimiento hidrochar- Rendimiento líquido RENDIMIENTO GAS= 5% El comportamiento de los rendimientos obtenidos por las fracciones sólidas, líquidas y gaseosas, se ve influenciada por las reacciones observadas en el proceso que van desde una disminución de la constante dieléctrica, permitiendo de esta manera generar compuestos no polares (M. J. Antal, W. S. L. Mok, 1990). De esta forma se constituye la deshidratación y ligera despolimerización de celulosa y hemicelulosa para la generación de glucosa (Y. Yun, L. Xia, 2008).consecutivamente se tiene la fragmentación e hidrólisis de la fructuosa para generar hidroximetilfurfural y furfural; En consideración las vías de descomposición tienen en cuenta la despolimerización llevada a cabo por la celulosa en temperaturas entre 180 y 220 °C para condensar compuestos aromáticos (Sharma & Dubey, 2020). 39 Tabla 6 Análisis inmediato de los datos promedio para la obtención de hidrochar Temperatura ºC Tiempo (h) Rendimiento (%) %Cenizas % Humedad % Materia volátil % Carbo no fijo 180 3 34,95 7,86 1,33 0,91 89,46 200 3 36,38 6,63 1,20 1,58 90,58 220 3 35,33 6,65 0,85 2,19 87,94 180 5 68,62 7,63 1,39 1,09 89,67 200 5 31,47 7,77 1,17 1,23 89,25 220 5 43,19 6,72 1,23 1,62 90,97 180 7 41,52 4,88 0,05 2,89 92,17 200 7 37,27 6,89 1,74 1,02 90,46 220 7 47,04 4,66 0,10 2,78 92,46 180 9 41,63 2,07 0,07 3,09 94,78 200 9 38,55 1,25 0,20 2,51 96,04 220 9 39,33 1,54 0,21 2,63 95,61 Nota. Medidas descriptivas humedad, cenizas, material volátil y carbono fijo. Fuente : (Jimenez, 2021) Según lo estipulado por (Jimenez, 2021) se evidencian los siguientes resultados: Los análisis llevados a cabo por niveles estadísticos permiten estimar que la temperatura y tiempo tienen efectos en el rendimiento promedio por parte del hidrochar. Lo indicado estipula que estas variables son de vital importancia para caracterizar el proceso. La humedad presenta efectos respecto al tiempo y no presenta dependencia de la temperatura. Esto se debe principalmente a las condiciones de adsorción de alcoholes, ácidos orgánicos y partículas de menorpeso molecular, que se experimentan con el paso del tratamiento hidrotermal (Hammes & Michael W. I. Schmidt, 1984). 40 Consignando los resultados obtenidos se tienen rendimientos que oscilan entre el 35 y 68,62% por parte de la obtención del combustible sólido. Como consecuencia de ello se obtiene un carbón similar al lignito con un contenido de 90% correspondiente a carbono fijo, además según resultados obtenidos por parte de adsorción y desorción se obtiene un índice de yodo correspondiente a 120 mg/g y azul de metileno con 3,8 mg/g. Cabe destacar que dentro de los procesos experimentales se ve reflejada la polimerización de partículas carboxílicas y aromáticas. La caracterización de material volátil permitió estimar que entre mayor energía térmica y tiempo se obtiene una mayor proporción. De tal forma, para la CHT de papa se tienen bajos niveles de material volátil ocasionados por la descomposición incompleta de materiales como lignina. Esta característica se debe igualmente a la disolución de material orgánico en agua, aumentando de esta manera el contenido de cenizas y carbono fijo. A causa de la descomposición de materiales orgánicos a temperaturas correspondientes a 180 y 200 °C se obtienen menores contenidos de cenizas. En consecuencia se estipula que el calentamiento, tiempo y características de la materia prima influyen en la cantidad obtenida (A. Enders, K. Hanley, T. Whitman, S. Joseph, 2012). Para el caso de la biomasa de papa al tener contenidos altos de celulosa y hemicelulosa sobre proporciones de lignina tiende a producir bajos contenidos. Una de las propiedades que permite estipular rendimientos adecuados de combustión es el carbono fijo, expresado como carbono aromático consolidado luego de la extracción de componentes como cenizas y compuestos volátiles en particular la biomasa tratada muestra una relación entre la temperatura y tiempo expresadas en reacciones de condensación- polimerización para consolidar el hidrochar (Sharma & Dubey, 2020). 41 4.3. Diseño Conceptual CHT Abarcando el desarrollo de ingeniería conceptual, se considera que los productos finales son un sólido carbonoso (hidrochar), líquido fertilizante y gas. En consecuencia se tiene el desarrollo de problemáticas de manejo correspondiente a residuos agroindustriales no aprovechados. Por lo cual se plantea el diagrama de flujo, balance de masa y dimensionamiento de equipos. Para lograr los objetivos propuestos a escala piloto, se comprende el escalamiento de datos obtenidos en nivel laboratorio. Considerando igualmente bases literarias para la definición de equipos, operaciones y estructuras. La determinación de la ubicación óptima ilustrada en la figura 12 para el procesamiento industrial, consta de una serie de análisis donde se consideran: la inclinación del terreno, usos de suelos POT de la ciudad de Tunja, presencia de acuíferos, drenajes, vías y zonas de paramo. Con coloración roja se estima la zona indicada bajo las coordenadas 5.507344, -73.382553 en la ciudad de Tunja. Para determinar este punto se presenta un sitio estratégico respecto a vías de acceso, al presentar cercanía a centros poblados como Tunja, Soracá y Siachoque donde se obtiene la materia prima y servicios públicos, como lo estipulado en la figura 11. Respecto a zonas geológicas se identifican zonas arenosas con presencia de acuíferos y arcilla relacionada a permeabilidad del campo. De igual forma se identifican las inclinaciones del terreno estimadas entre 25, 50, 12, 25, 0 y 7 grados. Donde se ven comprometidos zonas de drenaje referentes a municipios de Tunja, Cucaita, Soracá y Boyacá. 42 Figura 12 Ubicación planta Nota. Ubicación planta. Fuente : (Medina Reyes, 2019). El proceso de carbonización hidrotermal comprende una serie de etapas, que van desde la fase de almacenamiento donde se dispone biomasa residual que posteriormente se traslada al equipo de lavado. A continuación se introduce a una máquina de picado o triturado donde se tiene una granulometría requerida para su tratamiento. Siguiendo con la etapa de avance industrial se llega al punto central del esquema de operación “reactor”; a causa del tratamiento termoquímico se desprenden tres productos vapor, líquidos y sólidos (Ferrentino, R., Ceccato, R., Marchetti, V., Andreottola, G., Fiori, 2020) comprenden la obtención de productos finales derivados por una etapa de filtrado donde se obtiene fertilizante y biocarbón. Los residuos de segunda generación estimados por los residuos agrícolas y forestales prevalecen bajo unas características heterogéneas y con alta humedad. El sistema principalmente dirigido por una temperatura entre 180-250 °C combinado con una presión de 10 a 50 bares(Gao, L., Volpe, M., Lucian, M., Fiori, L., Goldfarb, 2019). El mecanismo de reacción desarrollado 43 principalmente por agua subcrítica que actúa a su vez como reactivo y disolvente. Como resultado, las reacciones heterogéneas estimadas vienen a su vez comprendidas por deshidratación. hidrólisis, aromatización y polimerización contenidas en el reactor. Las condiciones dispuestas para el proceso CHT vienen contenidas por la descomposición de partículas como celulosa, lignina y hemicelulosa. Para la consideración de planta piloto se propone un flujo correspondiente a 500 kg/ día, un tiempo de tratamiento de 5 horas estimando 4 ciclos productivos por día. A su vez se evalúan propiedades determinadas a nivel laboratorio, tal como contenido de cenizas, humedad, material volátil y carbono fijo. En tal sentido se determinaran las fases de operación asociadas a entrada y salida del material, con la finalidad de estimar un dimensionamiento primario por parte de los equipos. 44 Figura 13 Diagrama De Flujo CHT Nota. Operaciones unitarias estipuladas en el proceso de carbonización hidrotermal. 4.3.1. Almacenamiento En esta etapa se tiene la acumulación del material que pasa a ser procesado, teniendo en cuenta el manejo de tubérculos se debe seguir la técnica de apilamiento por parte del material. Para obtener unas mejores condiciones para su procesamiento se estipulan características fisicoquímicas y bioquímicas, automatización y condiciones atmosféricas y climatológicas (Marcel & Martínez, 2014). Tal y como se muestra en la tabla 6 se estiman una serie de perdidas provenientes de la materia prima que deben ser tenidas en cuenta para considerar modelos de producción adecuados. 45 Tabla 7 Masa de ingreso al proceso Unidad: almacenamiento Corriente/ componente Masa Ingreso Masa disponible Flujo 510 kg 500kg Nota. Masa inicial en CHT. Los 10 kg de perdida estimadas, provienen de los diversos mecanismos que degradan la papa. Tal es el caso de la respiración mecanismo que transforma azúcares en agua y gas carbónico, situación que permite adecuar entornos de ventilación y manejo de temperatura. Esta propiedad presenta el 1% de pérdidas en este sistema integrados con las propiedades de brotación que estimulan el crecimiento de nuevos tallos y la transpiración referente a perdida de agua dentro del componente orgánico se llega a considerar un estimativo total del 2% en disminución de materia prima (PUMISACHO, M. Y SHERWOOD, 2002). Para el caso del suministro de materia prima en el proceso CHT, se consideran importantes parámetros como el acondicionamiento de la zona donde se contiene el material. Ya que dependiendo de las condiciones del lugar se puede generar problemáticas relacionadas a lixiviados generados por el desprendimiento líquido ocasionado por la maduración del material. Además, se valoran problemáticas tal como la generación de vectores y olores. Referidas a su vez al tiempo de acumulación donde a través de grandes periodos se llega a ser inestable. 46 Por tantodadas las condiciones del sistema, la biomasa puede almacenarse de tres diversas maneras dentro del almacén destinado para el trabajo operativo, en un espacio separado de todo el nivel operativo o un cuarto cercano al reactor. Debido a estas situaciones se pueden adoptar equipos como tornillo sinfín, rampas de descarga o bandas transportadoras. El sistema identificado para el transporte y sistemas de suministro va dispuestos por zonas de carga y descarga. Debido a qué que según lo estipulado para el caso de los silos y depósitos se debe considerar el mecanismo de transporte comprendidos por vehículos, transporte o caja basculante (Idae, 2007). Figura 14 Métodos de Almacenamiento Biomasa Nota. Mecanismos de almacenamiento en interior, exterior y cercano al nivel de operación. Fuente : (Idae, 2007). La elección del sistema y el volumen de almacenamiento depende de varios factores: características de los sistemas de distribución y suministro de biomasa, necesidad anual de biomasa, espacio disponible para caldera y almacén, etc. (Instituto para la Diversificación y Ahorro de la Energía, 2009). Del mismo modo presentan clasificación según el tamaño de biomasa a tratar, para pequeños tamaños como pellet y hueso de aceituna se da uso a sistemas prefabricados mientras para estillas o cáscaras de fruto se utilizan sistemas de obra. 47 Las consideraciones tenidas en cuenta para el almacenamiento de papa parten desde la reducción de contaminación microbiana, química o física (La & FAO, 2007). Así mismo,para su construcción se estipulan el manejo de materiales no tóxicos con el objeto de evitar contaminación y plagas. Las unidades destinadas van desde contenedores, estibas, cajas, bandejas de almacenamiento o sacos. Según la NTC 341, para el almacenamiento de tubérculos se deben considerar humedades elevadas para favorecer la suberización y cicatrización. Según la variedad o zona de alimentación puede ser almacenada por un periodo entre 4 a 5 meses(NTC 341 Especificaciones empaque papa.pdf, n.d.). Al considerar la construcción se estima aislamiento térmico correspondiente al techo y pared, estimando baja iluminación. La estructura se constituye por acero estructurado en vigas de acero u hormigón (Wolf haus, 2021). Para el dimensionamiento de biomasa residual, se pretende almacenar este material por 7 días. El silo debe tener una capacidad para almacenar 3570 kg/ semana de papa. Considerando una densidad de 1228 kg/𝑚3 (Buitrago, G. V., López, A. P., Coronado, A. P., & Osorno, 2004), además de una pérdida de 10 kg por carga. El contenedor se dimensiona de forma tal, que el material se reparta de forma uniforme no llegue a rebasar el final del cuerpo del almacén. Para ello las paredes de la estructura deben seguir las condiciones estipuladas por la tabla 8. 48 Tabla 8 Dimensión unidad de almacenamiento. Variable Unidad Masa almacenamiento 3570 kg Porosidad papa 40% Volumen 6𝑚3 Dimensión Largo 2 m Ancho 1 m Alto 3 m Nota. Datos referidos a capacidad de unidad de almacenamiento. Figura 15 Almacén Rectangular Nota. Sistema de almacenamiento propuesto. Fuente : (Centrales, Nueva, Asociado, & Hortalizas, 2015) 49 4.3.2. Lavado La unidad de lavado presenta las corrientes expuestas por la tabla 8, presenta el manejo operativo de agua con la manipulación de 1𝑚3 por 500 kg de biomasa. De esta manera se tiene el escalamiento de medidas establecidas por la unidad de laboratorio donde se tiene la manipulación de 50 g de masa con 100 ml de agua. Tabla 9 Masa unidad de lavado Unidad: lavado Corriente/ componente Escala laboratorio Escala piloto Flujo-masa 50 g 500kg flujo- agua 100 ml 1 m^3 Nota. Contenido de materia en lavadora. La unidad de lavado comprende el manejo de 500 kg de masa bajo un flujo líquido de 1 𝑚3. Por las condiciones del proceso se estima un descargue de la biomasa dispuesta inicialmente en bultos que se somete a un proceso de lavado a través de un mecanismo circular que contiene agua para operar bajo las condiciones de limpieza homogénea. Las condiciones estimadas en el lavado de papa son las siguientes: evaluación de propiedades y características físicas de la biomasa residual, la capacidad de producción de la máquina, material de los módulos de selección, tiempo de clasificación y lavado, velocidad de clasificación y lavado, potencia del motor eléctrico, transmisión de movimiento poleas y correas (Riascos, V., Aníbal, J., Morales, P., & Alexander, n.d.). 50 El sistema de lavado se compone por una cámara en cuyo interior se encuentra un cilindro de acero inoxidable rotatorio complementado a un sistema en espiral, el cual mantiene un ritmo constante de lavado. Para la estimación de un correcto funcionamiento se tienen en cuenta aspectos tales como las propiedades de la papa (grado de madurez, variedad, tamaño), lo que implica la elaboración de un diagrama de flujo para interpretar las actividades de clasificación y lavado que va a ejecutar la máquina. Estos procesos pueden verse por dos etapas: La etapa del clasificado es una fase donde se separan los tubérculos por diámetros en diferentes tamaños, dependiendo el requerimiento granulométrico para el proceso se pueden clasificar en delgada, mediana y gruesa. Este material pasa al sistema de rodillos rotatorios, donde se tiene una pendiente de 15° y una separación con las medidas reglamentadas, en este paso el tubérculo se clasifica permitiendo pasar la materia orgánica del tamaño requerido para continuar la operación. Sin embargo, la materia no útil pasa a ser almacenadas según requerimientos técnicos. Para el diseño y construcción de la maquina lavadora, se tienen en cuenta los cálculos de los siguientes componentes: El módulo de clasificación se comprende de las siguientes variables: volumen a contener de la papa, potencia requerida del motor, relación de transmisión, potencia de trabajo, selección de correas y diseño de eje. De igual forma el módulo de lavado se compone de una potencia mínima para generar movimiento al cilindro de lavado, relación de transmisión, selección de correas y potencia de trabajo. 51 Las rutas de construcción se componen inicialmente para la clasificación donde se selecciona un recubrimiento de acero inoxidable, motor eléctrico, canal, polea, rodillos y una rampa de salida. De igual forma el módulo de lavado se compone por acero inoxidable, motor eléctrico, canal, polea, cilindro rotatorio y boquillas de aspersión. El dimensionamiento de lavado se realiza en 4 ciclos de lavado por día, por tanto se tiene una masa inicial de 125 kg. A su vez, la operación de lavado comprenderá una duración de 20 minutos, en los que se estipula el cargue, desarrollo de operación y descargue. Se precisa operar 2 ciclos por hora debido a detalles tecno-económicos, donde se manifiesta la necesidad de ingreso para dos reactores que efectúan su desempeño por un periodo de 5 horas. Tabla 10 Dimensión unidad de lavado Variable Unidad Masa a procesar 70 kg Porosidad 40% Factor de carga 80% Volumen 0,06 Dimensión Diámetro 0,34 m Longitud 0,68m Nota. Datos referidos a capacidad unidad de lavado. 52 Con el objeto de identificar una maquina lavadora de papa industrial que abarque el proceso, se describe el equipo desarrollado por INAGRO, donde se emplea un equipo con una velocidad de giro de 40-50 rpm con el complemento de fuerza motriz eléctrica de 3 hp 1800 rpm, gasolina 6,5 hp y diésel 6,7 hp. Figura 16 Lavadora de Papa Nota. Maquina lavadora de papa. Fuente : (INAGRO, n.d.) 4.3.3. Molturación El objetivo principal de este sistema es reducir el material a una granulometría adecuada para obtener rendimientos óptimos, para el caso de la trituración orgánica se considera