tesis-n0348-Land

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Di r ecci ó n:Di r ecci ó n: Biblioteca Central Dr. Luis F. Leloir, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Universidad de Buenos Aires. 
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Tesis de Posgrado
Estudio sobre la nicotina y enEstudio sobre la nicotina y en
particular su determinaciónparticular su determinación
analítica por un métodoanalítica por un método
semimicroquímicosemimicroquímico
Land, Pedro Alberto Fernando
1943
Tesis presentada para obtener el grado de Doctor en Química
de la Universidad de Buenos Aires
Este documento forma parte de la colección de tesis doctorales y de maestría de la Biblioteca
Central Dr. Luis Federico Leloir, disponible en digital.bl.fcen.uba.ar. Su utilización debe ser
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Leloir, available in digital.bl.fcen.uba.ar. It should be used accompanied by the corresponding
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Cita tipo APA:
Land, Pedro Alberto Fernando. (1943). Estudio sobre la nicotina y en particular su determinación
analítica por un método semimicroquímico. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales.
Universidad de Buenos Aires. http://digital.bl.fcen.uba.ar/Download/Tesis/Tesis_0348_Land.pdf
Cita tipo Chicago:
Land, Pedro Alberto Fernando. "Estudio sobre la nicotina y en particular su determinación
analítica por un método semimicroquímico". Tesis de Doctor. Facultad de Ciencias Exactas y
Naturales. Universidad de Buenos Aires. 1943.
http://digital.bl.fcen.uba.ar/Download/Tesis/Tesis_0348_Land.pdf
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mailto:digital@bl.fcen.uba.ar
UNIVERSIDAD NACI)NAL DE BUENOS AIRES
FACULTAD DE CIENCIAS EXACTAS FISICAS Y NATURALES
ESCUELA DE QUIMICA
ESTUDIO SOBRE LA NICOTINA Y EN PARTICULAR SU
DETERMINACION ANALITICA POR.UN METODOSEMIIICRDQUIIICO.
Tenia presentado. para. apta: a]. Titulo "de
DOCTOR EN QUIMICA
¿Mi 348 Por
PEDRO ALBERTO FERNANDO LAND
1943
TRABAQQEEECTUEDQEl EQS LABQnggklgs DE
LAS QFICIIAS QUIMICAS IACIOIALEE.
O
4.
O
Sr. Decano
Sree. Consejeros
Sres. Profesores:
Pongoe vuestra consideración el trabajo inti­
tuledo 'Estudio sobre la nicotina y en particular su determinación ane­
liticn por un métodosemimicroquímico', cumpliendoasi el requisito re­
glamentario exigido para optar sl título deercgogregEQufinica.
Este trabajo constiéu;e°¿n‘Ésiüdiïíáé-le nico­
tina tomadodesde el punto de vista quimico analítico general, luego
comoparte especial, propongo un senimicrométodo para el dosage de la
nicotina y su estudio, viste le posibilidad de poder aplicarlo a le
valoración de la misma.
Todas las consideraciones presentadas en este
trabajo sobre el nuevo método propuesto, ya see de índole experimental
o teórica, son puramente personales.
Presento mis más fervientes simpatiae y grati­
tud e los Sres. Profesores, que me brindaron sus enseñanzas y muyes­
pecialmente, el apreciado maestro Profesor Dr. Reinaldo Venossi, por
los precisos y valiosos consejos que meprodigó, así comopor lss aten­
ciones que siempre tuvo el bien de dispensnrme.
Agradezcotambién e todoe aquellos que directa
o indirectamente, facilitaron la realización del presente trabajo, muy
especialmente a lee autoridades de las Oficinas Quimicas Nacionales,
Dres. F.Justo, E.Lcngobardi, A.Perezzo, A.Ruspini, quienes generosamen­
te mefacilitaron le experimentación, y los laboratorios.
(6)
Imggnuccrou
La nicotina es un alcaloide que ha adquirido extraordinaria
importancia por su eficaz acción contre los parásitos de los vegeta­
les, por ser un poderoso insecticida,usándoee con este fin los sx­
trsctoe de tobaco de tenor muyveriable,pero que por lo general no
rebesen del B'%del principio activo, y especialmente concentrados
que ee denominan'Sulfato de niootina', 'Sulfatina', etc.
La nicotina desde el punto de viste de la quimica analítica,
presents buenas reacciones de caracterización, pero con el agravante
de ser en general, muypoco sensibles.
De los trabajos efectuados por distintos autores, hemos ob­
servado datos consignados en extremo dispares al estudiar le sensi­
bilidad de la nicotina, con los reactivos generales de los alceloi­
des sin indicar, por otra parte, la técnica operatoria seguida.
Pere la determinación de la nicotina en los tabacos o pro­
ductos derivados, se han propuesto muchosmétodos, de los cuales,
muypocos tienen aceptación en le práctica.
El métodode Chaping-Pizer se destaca por su exectitud,pre­
cantando las desventajas inherentes, a toda grsvimetria.
Nuestro propósito,es, en primer término,verificar la sensibi­
lidad de la nicotina en presencia de los reactivos generales de pre­
cipitación de los elceloides, precisando las condiciones Operatorins
pero aplicar el mejor reectivo de precipitación, para estudiar un ee­
mimiorométodode dcsage de la nicotina.
He comprobadoque el reactivo indicado pere este Operación,
ee el áciio silico-túngstioo,nc siendo interferido por la presencia
del amoniaco y de la piridina, productos ambos que acompañen común­
mente a le nicotina, en los tabacos,extrsctos de tabaco, y eulfetcs de
nicotina.
En el terreno experimental, se hubo de ellaner muchasdifi­
cultades antes
(7)
de lograr el modusOperandi que correspondiera a la
finalidad que me habia propuesto: hallar las condiciones óptimas de
precipitación que mepermitiera aplicarla para la determinación cuan­
titativa de 1a nicotina, dificultad explicable ci oe tiene en cuenta
la pequeña cantidad de alcaloide a doear.
Para mayor comodidad en la exposición hemosdividido el trabajo en 7
capítulos, cuyo contenido ee el siguiente!
Capítulo 1°).­
Cepítulc 2°).­
Capitulo 3°).­
Capítulo 4°).­
Capitulo 5°).­
Apániice
Capítulo 6°).­
Cspltulo 7°) . ­
Preliminares.1mportancia y uso de le nicotina.Hietoria.
Otros alceloides del tabaco.Propiededee físicas y quí­
micas de 1a nicotina.Acción de los halóeenoe sobre 1a
nicotina.Acción de los ácidos. Producción,preparaoión
y extracción de 1a nicotina. Empleode la nicotina oo­
moinsecticida.
Las reacciones químicas de 1a niootina.Estndo actual
de la cuestión.
Iétodoe de determinación de 1a nicotina. Revisión de
los métodos de dosage.Resumen eequemático de 10o di­
veraoe métodos.
Introducción al método aemimicroquímico.
Nuevo método de doeage de 1a niootina,eegún un eenimi­
cronétodo basado en el létodo Oficial Argentino (ex­
tractado del Métodode 1a "Association of Official
Agricultural Chemiet).
Parte experimental del método eemimioroquinico.ïab1aa.
Métodode preparación del ácido silico-túnzstico.
Legislacion argentino sobre el cultato de nicotina.
Conclusiones.
Bibliografía.
(8)
CAPITULO I
W.
La nicotina toma eu nombredel de Jean Nicot,Señor de Ville­
nain,quién en 1560, introdujo en Francia,aemillee de tabacc,treídae de
Portugal, y éstas a eu vez importadas de Brasil en 1558.
La nicotina constituye el principal alcaloide del tabaco.
E1 tabaco forma el género Nicotiana de le familia de las Solanáceae.
Esta familia que comprende unes 50 especies de origen americano son
muytóxicne.E1 género Nicotinnn ee eubdivide en 4 eubgéneroe:
La Nicotiann Tabncum;La Nicotiana Rústica; La Nicotiane Petunoidee y
La Nicotiana Polidiclie.
El eubgénero Nicotiana Rústica comprende muchostipoe,te­
lee comola Nicotiana Texana,1a Nicotiana Brasilia,1a Nicotiena Asia­
tica,etc.,e veces ce ha ordenado con este eubgénero 1a Nicotiana Gian­
ca.
El aubgénero Nicotiana Petunoiiee comprendele variedad Ni­
cotiana Alata.
La Nicatiane Tabecum comprende las variedades: Havaneneie;
Braeiliensie; Virginica; Purpurea.
El eubgénero Nicotiane Polidiclie comprendelas variedades:
Nicotiana Latienime,flicotienn SuffruticoSa y la Nicotiane Chineneie.
Todas estas variedades con cultivadasen numerosas regiones.
En ellas la nicotina ee encuentra calificada al estado de
maleta o de citrato.
El tenor de nicotina contenida en los tabecce oe muyva­
riable,oecilando entre 0,5 y 8 í, pero generalmente es de 2 e 3 Í.
Acompañandoa la nicotina ee encuentran otros alcaloidee
de menor importancie,los cuales ee encuentran en pequeña proporción,
comoser 1a nicoteina, nicctellina, nicotimina, etc.
(9)
Desde el punto de vieta terapéutico le nicotina ee! comocue
eelee, no tienen ninguna aplicación, pero hoy día tiene una gran in­
portancia en el uao de preparados a bnee de nicotina pere combatir los
parásitoa de loe vegetales, ueándoee generalmente loe extractos de te­
baco,con el miemofin; además circulan en el comercio,numeroeoe prepa­
radoe constituidos por soluciones ooncentraias,denominadae "Sulfato de
nicotina", 'Sulfatina', eto., que ee titulan con un contenido aproxi­
mado del no 1 de alcaloi'ie como mínimo.
De esto ee deduce el interés que presente para el químico ana­
lista la determinación del tenor en nicotina que contienen los tabe­
coe o productoe derivados que la contengan.
En Hedicina y en toxioologia, ee estudien las intoxicaciones
crónicas o azudee cue presentan las fuwadoree, ya que ee trata de un
veneno poderoso,eunque según L.ROeei(l) 'El tabeco,máa que la nico­
tine ee un venenonúltiple'.
Hereoe citarse que fué un célebre envenenamiento con nicotina,
el que dió origen al métodode stes, para le extracción de elcaloide
(2). Segúnlos trabajos de N.A.Barbieri (3), el principio tóxico del
tabaco no fermentedo ee debería e un gluoóaido nitrOgenedo ácido, de
sabor ardiente y oáuatico, la tabaoina, principio que es soluble en
agua, alcohol, e ineoluble en el éter, y que es descompueeto por los
áloalie en caliente, dando amoniacoy nicotina.
B I S 2 Q R I A
El descubrimiento de la Nicotine parece remontarse el siglo
XVII. DomenicoBrogieni,médico italiano, publicó una obra en Flo­
rencia en el año 1752, en la cual mencionaba e le nicotina con el
nombre de 'OLEUMTABACI', llamando le atención sobre las prcpiedadoe
tóxicas que presente, e indicanic que estos datce loe obtuvo de una
(10)
obra tlorentina publicada en el año 1686 (4),diciendo que el aceite
de tabaco 'mata a los animales en 1/8 de hora.
Parece que la nicotina,ya habia sido prevista antes, pues
en 'Un discurso sobre el tabaco',publicado por un Sr. Beillard en
1667, se dice 'Que algunas pereonas,no cbatante,para probar que él
es venenoso objetarcn la experiencia de una verdadera quinta esencia
del tabaco, que fué traída de Florencia a Paris, la Queal poco tiem­
po de aer introducida por picadura,hace morir al sujeto en el término
de una hora'. (5).
Lemery señala en eu Química aparecida en 1696, que por dee­
tilación seca del tabaco, se obtiene un aceite tóxico en inyecciones
eubcutáneae.
vauquelin (6) en 1809, ee el primero que obtiene,aunque sin
aislarlo completamente,dejándolo desde ese momentobastante bien defi­
nidc,lo que nosotros conocemoshoy dia cono nicotina. En un análisis de
le Nicotiana Latifolia hecha en 1809, se reconoce la presencia de un
principio ardiente,volátil,incolorc,soluble en el aguay en el alcohol
y que parece ser diferente de todos aquellos que ee encuentran en el
reino vegetal.Este es el principio que de al tabaco preparado, el oa­
rácter particular que lo hace distinguir facilmente de toda otra pre­
paración vegetal.Después de haber destilada con potasa o con el'emc­
níaco, el Jugo exprimido de las hojas verdee,y de haber eliminado el
ácido citrico y el málico,ee constata Que este principio no aparecia
ei no era tratado por una base enérgica.Nc ee habia descubierto esta
propiedad básica y por lc tanto no se hablen apercibido de que hablen
deecompueetopor la potaea una sal de la nicotina.
Th.9chloeeing estima que ee hubiera descubierto ciertamente
la verdadera naturaleza de la nicotina,ei en aquella época ee hubiera
conocido la noción de los álcalis orgánicos.
(11)
En 1828,Poeee1t y Reimann(7),!ueron loe primeros en aislar
el famoso'eceite terrible del tabaco', le nicotina, de un análieie
hecho sobre hojas de tabaco, y cuyos reeultadoe con loe siguientes:
nicotina í 0,6
Nicotienina fi 0,1
Extracto fi 28,7
Resina fi 2.7
Albúminay glutina í 13,1
Goma í 17,4
Acido málico,malatoe y
nitratos fi 9.7
Otras ealee de potaea 1 1,2
Foefetc de cal fi 1,7
Celulosa,agua,etc. í 2H,8
Muchodeepuée,eete alcaloide hn cido estudiado desde el pun­
to de vista químicc,comodel punto de vista fisiológico en Toxicolo­
gía.Citaremoe a los siguientes autores: Barral, Henry, Ortigosa,leleene,
Errera, Iaietriau y Clautriau, ArmandoGautier, Cahours y Etard,Boutron,
Riesling y sobre todo Schloaeing (hijo), quienes hicieron numerosos ee­
tudioe sobre este tema, que quedaron como clásicos, y Que por muchotiem­
po influyeron sobre loe progresos de le cultura y de la induetria como
ee verá más adelante.
Ea a elloe,a quienes ee deben los proceeoe de fabricación de
la nicotina, en cantidad industrial,como aeí mismode los procesos de
doenge notablemente estudiados.
Citaremoe también a AméPictet que, en 1913, hizo le einteeie
complete de le nicotine,eetableciendo asi la fórmula de constitucion
definitiva,y descubriendo tree nuevos alcaloidee; y a Nogaque igualmen­
te ee ha ocupadode loe otros elcaloidee,que acompañana la nicotina.
Por la ¿poca de Pictet,numeroeoe autores estudiaron la compo­
sición quimica y luego la estructura de la nicotina, y entre eetce
(12)
oitaremos a Pinner (8); Blau (9); que establecen eu constitución por
via analítics,más tarde confirmadapor la eintéeis de Pictet (10);de
SpEth (11); de Craig (12).
QTROS ALCALOIDES DEL TABACO
La nicotina no es el único alcaloide que contiene el tabaco,
al lado de esta se ha indicado la presencia de otros alcaloidee veci­
nos, siendo un cierto númerode ellos perfectamente conocidos. Todos
ellos están presentes en pequeña cantidad. Su presencia habia sido
indicada desde hacia tiempo por Schloïeing, ArmandGautier, Etard.Perc
fueron AmePictet y Botechy, quienes efectuaron los mejores estudios
(1901), logrando aislar del tabaco le pirrolidins, le B-metil pirro­
lidina y 3 alcaloides muyvecinos de la nicotina, cuyas proporciones
en relación con 100 g. de nicotina son las siguientesz
Nicoteine fi 2,0 g.
Nicotimina fi 0,5 g.
Nicotellina fi 0,1 g.
Pictet ha extraido estos alcaloides de un tabaco de Kentucky.
Eugene Rage (1914), ha estudiado bajo este punto de vista los
tebacoe turcos. Ba encontradoen ellos la nicotellina, la nicoteine,y,
ademásdos nuevos alcaloides: la nioctoina y la ieonicotsina.
01minisn y Revenue han logrado extraer del tabaco, 1a ieo-anil
cmina, la betaine, le B-metil pirrolidina, la aspsraqina,la alontoina.
Estos son alcaloidec de importancia secundaria, pero que deben tener sin
dude una influencia sobre el gusto y el aroma del tabaco,quedsndc la
nicotina sin embargocomoel elemento característico más importante del
tabaco.
(13)
PRQPIEDADES QUIMICAS Y FISICAS DE LOS ALCALOIDEQ DEL TABAQQ
Pooo Molecular EstadoNombre Fórmula
1 Niootina Cloflluflz 162,125
2 Niootellina CIOH¿Na
3 Nicotoina Clofllzla 160,11
h Iaoniootoina Clofilglz 160,11
5 Nicotinina cloaluna
6 Nicotirina (13) CIOHION
7 Nicotoina C8En!
8 l-anabasina (1a) clonlunz 162,1}
A10310110 Indico de refraccion Desviao;5n
. . polarimetrica
1 GPBO°C 1,52392 2' [ilï- 161,55°
2 147°C.
3
4 1,5749
5
6
7
8 1,5u3o [¿ïí:-82,20
P.Ebu11. Danni
24 ,
¿#8 1,0092liquido
1nool.oleoeo
sólido hacia 300°C
300-}10°C.
liquido 266/67°c.1,07
líquido 293°c 1,098
líquido arriba
35000
líquido 27400
líquido 208°C
incol.
11q.1ncol. 1,0u81
solubilidad
infinigo agua,alcohol
m.aol.eter,clorofarmoéter petaceites. roloo,
pooo aol.azua,éter
m.aol.alcohol y olo­
roformo.
ool.agua,oolv.org.
1ns.agua,aloohol.
1nf.agua;e.alcohol,
éter,benzol.
La nicoteina presenta una reacción alcalina pronunciaoa, un olor agro­
dablo recordandoal perejil.
La nicotollinn os neutra a1 tornaaol,se presente bajo la forma de agu­jitas prieméticas,oon P.F.148°C.
La n1cotoina,11quido 1nooloro,móv11,con un olor especial muy intenso y
no desagradrble parecido al de le piridina.
La isonicotolna,que tiene la mismafórmula bruta quo le n1cotoina,oo
Opticamonte inactiva y poco soluble en ogua;oe un liquido 1nooloro,oloa­
(in)
ginoso, de olor fuerte y persistente, muydiferente del de los otros
elcelcides.
La presencia de le nicotina y de le nor-nicotina, hen sido
reconocidas en la Duboieia Hepwoodu. (15).
MoH3 NH N0“: NH.
_N JV -N N
NICOTINA NOHNICOTINA ISONICOTEINA ¡IcorIuINA
(P.E.247°C) (P.E.250°C) (P.E.293°C) 6 ANABASINA
(P.E.267°C)
Comopuede verse son alcalcides que lleven los núcleos del
pirrcl y de la piridine,salvo 1a nicotimine que lleva dos anillos piri­
diccs,y que es idéntica con una base del Anebaeie Apbylle,11emeda ana­
baeine.
Helsene determinó le fórmula bruta de 1a nicotine,pcr
primera vez (16):Cloflluflg; Huber (17) en 1867,0fectuando le cxiieción de
1a nicotina con ácido n1tricc,ácido crómicc o permangnnatcde potasio,cb­
tuvo el ácido nicotinicc cfl -piridin cerbónicc,ccn lo que quedó estable­
cide la presencia de un núcleo pirídicc,en la nclécule,hecho confirmado
por Weidel y Leiblin.
La oxidación de le nicotina con 1a ayuda del ácido cró­
mico,prcduce un rendimiento del 20 a 25%de ácido d-higricc,que se un com­
puesto de núcleo pirrolidínico,aei comouns pequeñacantidad de l-prcline.
E1 ácido d-hígricc puede ser convertido por metilación en eetequidrine,
siendo éste producto una variedad cpticamente active.
Por la oxidación de le nicotina,ee también formada la
(15)
estequidrine neturnl,la cual puedeser tanbien obtenida de la l-prcline,
la configuracion de la nicotina debe tener una apariencia similar e le
de le l-proline.
La oxidación con el ferricienuro de potasio,la transfor­
me por pérdida de u átomos de hidrógeno en nicotirinn,que ha sido iden­
tificoda con e1°L -/¿ plridil N-met11 pirrol (18). (I)
La nicotina ee comporta comouna base bitercieris (dive­
lente). En ella existe un grupo metilo unido e un nitrógeno,porque bn­
jo la acción del HI desprende fácilmente ICH3.E1carácter terciario de
ambos nitrógenos cueda evidenciado porque en presencia de un exceso de
ICH3,1a nicotina de un di-iodo metilato y 2 mono-iodcmetilntoe isóme­
ros,del cua1,uno produce o de le trigcnellina.De esta manera se ha pues­
to en evidencia la presencia de un núcleo piridicc y de uno metil-pirro­
lidínico.
Kerrer y Widmer(l9),convierten la nicotina en el compues­
to iodometiledo,e1 cual ee luego oxidado con ferricianuro\de potasio,
el anillo piridico es atacado, y se obtiene un cuerpo sólido con un oxí­
geno en el núcleo piridico; llegando así al ácido higrinico.
Esta reaccicn demuestre que en le nicotina debe existir un
núcleo piridico,eoldado en posición con el carbono de un anillo de
N-metil-pirroliziina:
6101 LOJHagbüwwumw o (3- («mE-¿M
(www “H3 / ¿me ¡{ND
y “H N \ NcH ' «¿H
N. 5 How) F ¡Ka \ ° ‘ 3 ' 3b (v
v ' MW" E l 'oLo Mimix)\ N'CHJ“7'me db rnmw ' a4" 2
‘. c.
Liïbrecggs(20),también puso de manifiesto el núcleo piridico,
cbtenisndo el derivado hexa-hidrogenndo por el alcohol emilico v sodio ne­
tálioc,y entonces se pudo escribir la fórmule empírica de la nicotina:
05H4N-C5H10N,y los investigadores se dedicaron e establecer le naturaleza
de ese reetc 05H10N.
(16)
Por su parte Blau (21),trata también 1a nicotins,en medio alcohó­
lico con sodio metálico,por una parte la conduce a la hexa-hidroniooti­
na,y por otra parte, a la metilaminc-prcpil fl>-pipecolina (II),por aber­
tura del núcleo pirrolidinicc.
Laiblin (22) obtuvo por destilación del clorhidrato de nicotina y
zinc, en presencia de cal viva, y a1 lado de la piridina,pirrcl,amonía­
co,netilamina, y un compuesto ds fórmula: Clofilafl.
Como1a composición empírica del resto sra idéntica a 1a pipe­
ridina,se emitió la hipotésis de que se tratase de 1a 2 piperidil-3-pi­
periiinn,pero este fórmula no explica la formación de metil-amina y pi­
rrol,y fué entonces que Blau,Herzig y Meyer,cbservaron que 1a nicotina,
calentada con ácido iohídrico a 300°C,genera una molécula de metil-anina,
sienio entonces evidente le presencia de un grupo N-CH;y la fórmula di­
pepiridilica,fué rechazada entonces por Blau,quién prepara el 2-3-dipi­
peridilo y demuestra cue éste no es idéntico a la hexahidronicctina (23)
Blau E.
Pero en lo que respecta e ln extructura del resto csflloN,1a reac­
ción que ha aportado mayor información es el tratamiento de la base con
322 sfisctuado por Pinner (24) quién encontró que por la acción del Bra
en solución acético o bromhidrioa se obtenían dos derivados: si 1a bro­
muraoión se hace en medio acético, se obtiene la dibrOmo-cxidehidrcni­
_ootina, de fórmula 010H108r2N20que llamó dibromocotinina.
Efectuendo 1a bromuración con ácido bromhidrico a 100°C,obtuvc
1a dibromodioxiaehidronicotina,qus denominódibromocctinina
La dibromocotinina calentnda con álcalis genera metil-amina,
¿cido oxálico y 3-met11-piridil-eetona y 1a dibromoticonine calentada
a 100°C con agua de carita engendra metil-amina,ácido melónico y Ácido
piridin -3-carboxilico;estas reacciones demuestran que el 02 y el Br?
están fuera del grupo pirídico, y se explican claramente suponiendo que
1a cadena lateral de la nicotina queda cerrada,formsndo una n-mstilpirro­
lidina.
(17)
La validez dc le fórmula establecida por Pinner fué demostra­
da en forma concluyente por la eintóein del alcaloide efectuada por
Pictct y colaboradores. Luego la fórmula de constitución de la nico­
tina puede ser representada de la siguiente forma: (III)
HC C HC OH].
HC ¿H Nau;
. C, A
SINTESIS DE La NICOTINE
La fórmula de constitución de la nicotina ha eido confirmada
desde luego, por le eintóeis total efectuada por Pictet y Roteohw,
(25) quienes partieron de le amida nicotínicn, que le transforman en
le ¿mina correspondiente, le fl aminopiridine,(partiendo del hecho que
destilando le eel amónicadel ácido múoico ee forma pirrol),1a cual
sometió e la destilación eece mezclada con ácido múoico,fornándoee el
N- -piridilpirrol, que es un derivado pirrólico reemplazadoen el ¡2
con un resto piridilo, el que haciéndolo pasar al estado de vapor, por
un tubo oalentado el rojo débil, entre una transposición molecular, ge­
nerandoae! el oL -,6-pir1dil-pirrol.
o" o“ HMC-¿Han f + ¿bout-Ilha
Ho c.co¡4H¿ lic, .KHJ. Ir (¡wm H ¿H
———> ,o
Ho cH-——7’ _ f“ H ____> “¡a \c——--NHL en Ho_o¿-¿“pH "e \ "e ¡l 5
N’ H H H . , . ul]
Omnaamnnatm. L'fij:;:ffl *“d°"“**° N, Io ' ' . .Ho ___17 _[6H5 Fm4ut.fl.yszu¿H N
Ha
y ¿JL-kmuül-fl-fimwe
Eete,bajo la noción del potasio, da un derivado metálico, el
cual tratado con ICE}engendra el ioiometileto del -/3- piridil-aÏ-Ár'­
metil-pirrol,que ee el iohidrato de nicotirine, que por destilación con
cal vive, pierde ICE}, formandola nicotirine. (26)
(18)
Esta, puede ser obtenida por oxidación de la nicotina con óxido
de plata o ferricisnuro de potasio (27), pues 4 de sus hidrógenos son
lábiles en el núcleo pirrolidinicc.
Para reducir el núcleo pirrólico a pirrolidínico, se convierte
previamente en un producto monosubstituido por la acción del Ig en
medio alcalina, obteniéndose sai la iodonicotirina,1a que se reduce con
Sn y HCl,teniéndose la dehidrcnicotirina (28),is6mero pero no idéntico
e la nicoteina, preparada previamente por Pinner y Wolffeetein (29).
Esta dehidronicotirina, en las mismascondiciones de el derivado
bromado,que reducido ulteriormsnte genere la tetrahidroniootirine,id6n­
tics e la -Ap€nicctine; le 1-nicotina se obtiene cristalizsndo con d­
tartérieo, así obtenida, 1a nicotina,responds a las constantes fisicas,
que 1a identifican el alonloide natural (30). que es la fi -piridil-N­
H c
metilqÁ-pirrolidine. "e o” cu ¿ ¡ü
¿H Ho H +“¿ \HC, Cr' c- “fc/H5
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todowiudzwmalmwhfiuüa
Ls nicotina natural es fuertemente levógira, mientras que la
nicotina sintética es inactiva e la luz polarizsda.
Otros autores e partir de la nicotirina,ala cual fijan 4 áto­
mosde hidrógeno sobre el núcleo pirrólico,cbtienen le nicotina, opera­
ción que puede ser efectuada por distintos métodos.Latetrahidronicoti­
rins es idéntica a la nicotina inactiva. Este puede e su vez aer trans­
formada en sus isómeros 1 y d.
La sintesis de Spath es muyvecina a le de Pictet; le hidrogena­
ción de le nicotirina es efectuada por la ayude de un carbón de peladio,
que actúa comocatalizador. (31)
(19)
Se han realizado otros sintesis de la nicotina,L.C.Craig (32).
PEQPIEDADES DE LA NICOTINA
La nicotina pertenece al grupo poco numerosc,de los alcalcides
no oxigenados. Ea una sustancia ternaria,uns base orgánica potente,vo­
létil,biteroiaria, que da sales bien definidas,algunas de ellas crista­
lizables, pero las mesde las veces incristalizablee o muydificilmente
cristalizables.
La nicotina en estado puro,cuando ha sido preparada al abrigo del
aire, se presenta bajo la forms de un liqnido cleaginosc,incolcro,pero
que expuesta al aine y muyespecialmente a la luz, no tarda en colorear­
se rápiiamente en amarillo ámbar; pardea cada vez más intensamente si
continua expuesta al aire y a la luz, hasta comenzara espee ree y dar
una sustancia semejante a una masa resinose, adquiriendo así un color
bruno.
La nicotina emite un débil olor a tabaco. posee un sabor ardiente
y acre,aún en solucion diluida.Su olor es sensible en frío, pero si se
le calienta,éste se desarrolla,volviéndose ardiente,desegredable,eofo­
cante y peligroso de respirar,sin embsrgoal estado de rareza perfecta
no debe tener olor a tabaco. Es una sustancia muytoxina como luego vs­
remos,siendo el principio básico más venencso del tabaco.
La densidad de la nicotina según Landolt (33) es de 1,01837 a 10,2­
C. y de 1,01101 a 20°C; Jephoctt (34) de 1,00925 c 20°C y 0,9453; a 97,7°
C.
La nicotina presenta una tensión de vapor bastante apreciable, se
vuelve muysensible e partir de una temperature de 35°C.y es a esta
propiedad, que elle debe su poier insecticida fumigente activo.(35)
Se puede,conociendo su tensión de vapor a diferentes temperaturas,
calcular la cantidad de nicotina arrastrada por un litro de aire. A1g
temperatura de 25°C,la cantidad de alcalcide contenido en lO litros de
aire, que se hacen barbotear en le nicotina,ccn una velocidad de 5 e 10
(20)
m3. por hora, es de 0,00176 3.; a la de 40°C elle es de 0,0066ug.
Cuandole nicotina es absorbida sobre bentonita (arcilla especial),
el aire no arrratra nada más que trazas de nicotina. (36)
Hierve a 2u6,1°c a ls presión de 730,5 mm.condescomposición per­
cial;246,7°C s 745 mm. (37); en corrientes de hidrógeno o e presión redu­
cida, destila sin descomposición, siendo bien sensible especialmente en
presencia de gases inertes.
El alcsloide natural es levogiro=[;1;: -l66,39° (38);segün otros
10 «lo
autores: [;]y; -l68° (39); -160,5° (40)5[ljp: -168,56° (41)
Es muybigroscópics,puede absorber hasta 177 1 de su peso de agua
Que pierde en atmosfera deseoed: pOr KOH.
Es muysoluble en el agus, en solventes orgánicos, en aceites y
cuerpos grssos,y muyparticulrrmente en el alcohol,éter,éter de petróleo,
benzol, etc.; en miscible con el agua en todas proporciones, y presente
el fenómenode le miecibilidad parcial,con la particularidad muyinte­
resante de que existen dos tempercturas críticas de mieoibilid°d.
La curva de solubilidad de le nicotina, ha sido trazada por Hudson
(42)
Las antiguas determinaciones efectuadas por Landolt,Pezzolsto y
otros autores, presentan entre ellas diferencias considerables, netamen­
te superiores, a los errores eXperimentelee. AHarry Jephcott (+3) es a
quién se debe la explicación de esta anormalidad, la que atribuye a la
presencia de otros alcsloides,además de 1a nicotins,pueeto que se ha tre­
bsjndo siempre con ls nicotina extraída del tabaco. Este autor ha llege­
do e obtener une nicotina perfectamente incolore,casi inodore en frio,
purificando la nicotina por recristelización del clorhidrato de nicotina­
zinc, y luego destilsndo el alcaloide liberado en el vacio. Asi le nico­
tina obtenida, puede ser conservada 6 meses el abrigo de le luz, sin
coloresrse y sin cambiar su poder rotatorio. ThemesMartin Lowryy Bswe
Ksrter Singh,por su parte han publicado en 1925 datos concordantes per
feotamente con los obtenidos por Jephcott.
(21)
PROPIEDADES QUIMICAS DE LA NICOTINA
La nicotina tiene lae propiedades de las bases fuertes. Se combine­
con gran desprendimiento de calor. Precipita con casi todos las sales
metílicas de eun soluciones. Las bases fuertes comoel KOHy el NeoH,lc
bases alcalinas térrees, le deenlezan de cue combinaciones. Con el N33
el cual se asemeja por muchosde sus caracteres, se puede observar el
fenómenodel desplazamiento recíproco.
De comolos aceites eeenoielee una manchasobre el papel, le cual
desaparece después de cierto tienpc,ein dejar trazas por evaporación.
La soluciones acuosee de nicotina actúan comobese divalente, que
azulec el papel rojo de tornaeol, y torna pardo al de cúrcume; pero
no tiene accion sobre le fenolftalefne.
Sua sale? son deatrógiras,poco estables,eon solubles en agua y en
alcohol.
El clorhidrato,e1 eulfeto,el acetato,el d-tartrato ¿cido y el ter­
treto neutro con las geles másconocidas de ella.
A favor de su elcelinided bien marcadale nicotina precipita las
soluciones de numeroe<eealee metálicee=acetato de plomo (precipitado
blanco); acetato de cobre, con el cloruro mercurioo (precipitado blanco),
con el cloruro de zinc (precipitado blanco), con el cloruro estanoeo (pre­
cipitado blanco), y con numerosos cloruroe metálicos de sales doblee
cristalizables.
Si se agita una solución de nicotina o de cue ealee alcalinizadas,
por el NaOHo el KOH,con¿ter de petr51eo,el alcaloide pase e eee di­
solvente,pero dede le solubilidad de la nicotina en agua, es necesario
efectuar repetidas extracciones con nuevas porcienee de disolvente, de
jando evaporer las soluciones étereae e temperatura ordinaria, en un vi­
drio de reloj, la nicotina queda en firma de pequeñas gotas o entries.
Bajo la noción de los rayos ultravioletee y del eire, el alceloide
es destruido, dando primeramente un producto de oxidación de color ama­
(22)
rillento, en el cual ee han caracterizado los nicotinatoe y malanatos
de nicotina, de metilermonio, y luego finalmente, ee puede reconocer
que en la solución no oueda más cue pequexaa cantidades de nitratos y
nitritoa ie amonio. (M4).
La nicotina, sometidaa lasirradiaciones de la luz ultravioleta,
determina desde luego sobre esta, una disminución de su toxicidad, pero
bajo una acción más prolon ada, ee vuelve a restablecer. (45)
La nicotina, con las sales férricae, de un precipitado de color
amarillo ocre; con cloruro de cobolto ia un precipitado azul verdoso.
Conel éciio cloroplatínico,da un precipitado amarillo, de cloro
platinato de nicotina de fórmula Cloülïle.2501.Ptclu.,pooo soluble y
perfectamente cristalizaio, que permite eu caracterización microquími­
ca.
Las eolucionee acuoaea de nicotina no son enturbiadae por 31
agua de cloro, o el agua de broma.
La nicotina no se solidifica sino por debajo de - 30°C,ealvo el
caso en que ella tenga una cierta cantidad de agua en solución.
Es resistente e los fuertes elevaciones de temperature. Hacien­
do pasar vapores de nicotina por un tubo, de un tubo calentsdo al rojo,
lo atraviesa sin sufrir una total descomposición.
La nicotina eg muyinflamable,arde con una llama blanca,fuligi­
noea,dejando un fuerte residuo de carbón.
Absorbe rápidamente el oxigeno del eire,paeando progresivamente
del color amarillo al bruno rojizo.
ACCIQN DE Los HALÓGENa 33335 LA NIcoTINn
La nicotina tratada por el cloro, de una coloración rojo sangre
con formación de ECI.
Con el bromo y el iodo se pueden obtener cuerpos cristalizablee,
la bromonicotina y le iodonicotina.
El bromoreacciona sobre la nicotina en solución acética,deter»
(23)
minando1a formación de un producto cristalizable, de colo rojo anaran­
jado constituido por un perbromuro, de la siguientesconstitución:
CloflloBr2N20.Br2.HBr. Este, tratado por el emonleco,oonduoe a la dibromo
nicotinaí CIOHIOBrQN20,queorietaliza en medio alcohólico diluido, y que
tiene un P;F.:125°C.
Reduciendo el perbromuro de dibromonicotina por medio del HCl di­
luíio y zinc metálico, se obtiene al lodo de la nicotina, una nueva base
la cotinina: CloH12N20,masacristalina, con un P.F.=50°C.
La acción continua del br0mosobre una solución bromhidrice de ni­
cotine,manteniáa durante la reacción sobre el baño de maría, da origen a
la formación de un compuestoorietalino,inooloro,pooo soluble, el bromhi­
druto de bromo ticonina, de formula: 010383r23202.HBr, en donde la base,
1a bromotioonina= CloHBBr2N202,presenta un P.F.= 196°C. (H6).
La bromotioonina calentada oon agua de barita,ee descomponedando
áciio nicotínico,ácido malónico y metil amina, que ee una de las pruebas
més importantes para demostrar la constitución de la nicotina. (47)
oe. GIL/a ¿.compï‘ Hooc -cH¿
c -——abc/060 53;? t. i60.0 H
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N”
La iodonicotine puede ser obtenida bajo la forma de gotas ¿coito­
9’9.Cunndo se vierte sobre una solución acuosa de nicotine,a1gunao go­
tas de una solución de iodo,ee observa le formación de un enturbiamiento
bruno oochinilla.Acidifioando la mezcle,así obtenida, por el ¿oido aul­
ffirioo diluido,y agitando fuertemente, se forman unas goteo de aspecto
metálico,brillantee, que ee separan répidamente,cayendo algunas al fondo
del recipiente,y las otros flotando en 1a superficie del liquiño.
Sobre esta particularidad,hdo1r Wenueoh(#8),ha fundado un método
de ioeage de 1a nicotina.
El iodo,interviene en numerosos conmueatoade la nicotina.
(en)
cc1 N DE os ACIDOS SOBRE LA NICOTINA
La nicotina con lce hidrácidce de lce clorhidratoe,lcc bronr(25)
hidrrtoe y loe ichidratce de nicotina.El clorhidrato de nicotina ea
deliecueecente y volátil.
Se lo encuentre en el comercio, en solución concentrada.Lae sales
hologenades de le nicotina, ee combinan muyfácilmente con lce compues­
tos correspondientes del areénico,bismutc y antimonio, para dar sales
complejas.
El ácido aulfúricc,concentrado y puro,disuelvc en frío le nicoti­
na,ain colorearla.A1 calentarse,ae produce una descompOSición,cclo­
reándoee le masade un tinte rojo vinoeo (borra de vino). El sulfato de
nicotina no soporta la ebullición.8e descomponecon desprendimiento de
{es culturoco.
El sulfato de nicotina,contlene dos moléculas de nicotina por una
de ácido aulfürico,eeta sal ea incrietalizable.
Es un producto industrial,que ee lo encuentra en el comercio,bajo
la forma de solución con un contenido aproximado del no! de nicotina
en peec.Lae Ianufacturas del Estado Francác,entregan la nicotina bajo
la forma de extractos tituladoe,que consiate en una solución de sulfato
de nicotina que contienen 500 g.de nicotina por litro. Este último ee
un líquido amarillc,traneparente,viacoeo,de una densidad aproximadade
1,7.Eeta solución ademásde la nicotina,tiene una pequefiieima cantidad
de suatanciae resinoeae,y de sulfato de acdio,cue ae encuentra perfec­
tamente cristalizado,en el fondo de los bidonea,cuendc la temperatura
desciende.También contiene un poco de sulfato de amonio. Estes impurezas
siempre están presentes en pequeñas cantidadea,y por lo demás no moles­
tan para nada, en el uec habitual de le nicotina.
Se hr tenido oportunidad de examinar nuestras de sulfato de nico­
tina comercialea,de otras proveniencice,ee ha comprobadoque en gene­
ral con más impuraa,y frecuentemente no corresponden al mismo compuesto
definidc,pero sí a una mezcla de jugos concentrados y de culfatoe.
(25)
El sulfato de nicotina neutro,puro y anhidro,contendria una 76,7 fi
de nicotina.Eote compuesto ee extremadamente soluble en agus y en el­
cohol, lo que permite eepararle del sulfato de amonio, o le de preparar
la nicotina libre en ciertas industrias. Ee ineoluble en éter de petró­
leo. Esta inaclubilidnd ee igualmente utilizada en la industria, por
ojo: en el proceso SohloSeing.
El ácido nítrico en frío,diauelve a le nicotina sin ooloraoion,pero
cslentnio 11gernmente,da un tinte amarillo aneranjado,deepuée enrojeoe
y a1 final hay descomposición con producción de una maca negra residual.
El nitrato de nicotina se obtiene por doble descomposición entre el
nitrato de calcio y el sulfato de nicotinn.El nitrato doble de nicoti­
na y bísmuto,crietuli¿a bien en meíio acético.
Las sales de nicotina de otros ácidos mineralea,no son de interés
práctico,o parte de aquellos empleados para la búsqueda y doecqe de le
nicotina,que nosotros hemosvisto entes.
Direnoe,&QUí ainplemente,que la nicotinn es muyapta para formar
sales múltiplea,alumbree,c10roplatinatoo,olorozinoetoe,que sirven para
la preparación de la nicotina absolutamente pura,eto.
Los sales orgánicas de la nicotina ee preparan de una manera general
por saturación directa en el eeno de soluciones etéreae,bencénicae,
étero-alcohólicee,eegún los onsoe.Los más interesantes son loeïbitar­
trato de nicotina,e1 bimalato,elcitrato,el oxalato y el acetato.Eete
último presente la particularidad de eer soluble en el éter.Estss ealee
existen en la planta de tabaco.
E1 oxalato de nicotina constituye,ademáe,un producto industrial ob­
teniio por agitación con el áciio oxálico en polvo,del petróleo o éter
de petróleo nicotinoeo,proveniente del agotamiento por estos solventes
de jugos de tabaco alcalinizadoe.
El tetraoxeleto de nicotina eo un sólido,orietalino,muy soluble
en el egue.Comoél se descomponepor el oalor,ee puede retirar por dee­
(26)
tilación la nicotina libre.
Bajo esta forma comercie1,ee doea el 40 í de nicotina.Ee muyost;­
ble y su catado físico facilita su transporte.A pesar de estas vente­
Jas,ee le sal menose:pleeda hoy día,estondo reemplazada por el sulfato
de nicot inc.
con los ácidos de peso molecular elevedo,como ¿cuellos que entran
en le constitución de loe Jaboneo,la nicotina puede Jugar el mismorol
que loa álcalis mineralee,asi ee comose pueden preparar los Jabones de
nicotina.Estoo Jabones han sido estuiiadoe en detalle en Estudos Unidos
por L.F.Hoyt,quién analizó las prcpieiedee de los Jabones puras,obteni­
dos con los ácidos grasos.
Estos Jabones son liquiioe,de color ambar,eclublee en el ague,a1­
cohol,pero tambiénen el éter etílico,éter de petrolec,tetraclcruro
de carbono, que es lo que lo diferencia de los Jabones ordinarios, de ec
de o potase.
Los Jabones comerciales, que se hen encontrado en el mercado,ya eee
en forma liquido comoeólida,que ee usen como insecticidas, no son
otra coea que Jabones onlinrrioe alcalinos,prep&r5dos a partir de acei­
tee de peecadc,a los cuales se lee.ha incorporado eolucionee ecuoeae
concentradas de nicotina o de sulfato de nicotina.
Donnell y Neelon (M9),han estudiado lee pérdidas de nicotina,que
parece producirse especialmente en loe Jabones en penee,y han llegado
a la conclusión, de que esta pérdida aparente, nc proviene de una vcleti­
lización de la nicotina,sino de una polimerización del alcaloide.
Señalaremoe todavia 1a facilidad con la cual la nicotins,ee combi­
na con loe icduros de alcohilo,pare formar derivados cristalizados.
Es así comoee han podido obtener los icduroe de metilo,etilo,
alilo,propilc,ieobutilo,emilnicctina,etc.
El ácido clorhídrico en presencia de nicotina y bajo la acción
del calor desarrolle una coloración chc brune,por edición e eete mez­
(27)
ole de unes gotas de ácido nítrico,le coloración virs el violeta y
luego el anaranjado.
La mayorparte de la nicotina es convertida en piridins,cuando se que­
mn el tebeoo,dsndo además otros compuestos pirogenedos.
Cehoursy Etard,hsciendo pasar vapores ds nicotina por un tubo calen­
tadc s1 rojc,obt ienen piridina, (3propilpiridina,picoline,y otras ba­
ses pirídices.
PRODUCCIQN DE NICOTINA
La nicotina es un insecticida potente de un empleo fácil que
presenta pocos peligros.La forma bajo la cual es usada,según los casos
es muyvariablezjugos nicctínicos débiles,3ugos nicotinicos ricos,su1­
feto de nicotinn,pastes nicotinices,eto.
La descripción ie los diversos procedimientos empleados pare 1a
preparación de los vehículos de 1a nicotina surgen del plan de trabajo
de este tratado.psro haré un resumen de los medios adoptados en Fren­
cia, a saber:
1°) Producción de Jugos nicotinosos;
2°) Preparación del sulfato de nicotina;
3°) Denicotinización del tabaco.
PBEPARACION DE LA NICOTINA
1°).- A partir de jugos y extractos de tabaco comercial. Los
extractos de tabaco resultantes del lavado el agua de ciertos tebecos,
a fin de privsrlos de le mayorparte de su niootins,cuyc tenor en e1­
caloides es fuertemente veriable,según su grado de concentración,y
que puede ser del orden del 10 fl de nicotina, de 0,2 1 de nicoteina;
de 0,05 fi de nicotimina y de 0,1 %de nicotellina.
Los extractos de tabaco,di1uidcs con dos veces su peso de
agua y adicionados de su peso de lejia de soda, songitados con igual
volumen de éter.
Después de dejar reposar por un tiempo,se obtiene una sepa­
(28)
rnoion por capae,el éter ee decantado,y 1a solución de nicotina es
tratada con ¿oido sulfúrico al 1/5. La nicotina pasa al estado de aul­
fato en solución acuosa. Luego.es purificada por un tratamiento análogo.
Finalmente la solución éterea de nicotina ee desecada sobre HaOH
luego destilada para eliminar el éter, y el residuo de nicotina es reo­
tificadn en una corrientes de hidrógeno.(l29)
83 puede todavía tratar loa extractos de tabaco por un exceso de
NeCl,quedetermina la precipitación de las eelee de nicotina.
Estas,luegc son deecompuestaercr el hidróxido de sodio, y la ni­
cotina ee extraída por agitación con éter.(130).
2°).-A no“): gg haya: z gg ¡“ggth gg ganga,
Se agotan las hojas de tabaco con agua débilmente eulfürica,y se
concentran loa líquidos a baja temperatura.
Los extractos son adicionadce con un exceso de carbonato alcalina
y luego sometidos a una deetilación.La nicotina ee arrastrada, y luego
el producto bruto es purificadc por un proceso análago al descripto pa­
ra la conina.Finalmente se rectifica en una corriente de hidrógeno.
Para el tratamiento de los desechos de tabaco,ee hace una pasta
alcalina,Que después es somete al arrastre por vapor de agua.
La nicotina ee recogida ya sea en solucionen ácidae (131), o ab­
sorbida por el carbón aotivadc,que es enseguida agotado por un disol­
vente (132).
El tabaco residual puede ser utilizado comoabono, en razón de
su tenor muyelevado en potasio (133).
EXTRfiCCION DE LA NICOTINA
2¡15g¡31_na13¡123; El tabaco puede contener cantidades muyvariables
de nicotina,deede 0,5% hasta el 8%; pero las más,eetán comprendidas
entre 2 y 3*,combinada sobre todo con el ácido malico y con el ácido
cítrico y acompañadade una pequeña cantidad de cerae,de reeinas y de
aceites esenciales.
(29)
Lee tabacoe provenientes de le Habana,tienen le mayoria de lee veces
tenoree netamente mayoreo e ln de los otros tabacoe.
Por otra parte la proporcion de nicotina encontrada en el tabaco,.ne­
ra unzmiemaespecie,var{e bajo la influencia de numerosos factores,
tales comoser el auelo,clima,condicionee atmosféricae,época de re­
coleccion,etc. (134). (135).
Es es! por ejemplo, que las partes aereas del tabaco,pierden nicotina
por volatieizeción,y que este eliminación es tanto másmarcade,cuando
el calor y la luz son mas intensas. (136).
En otrae cuanio ln maduracióndel tabaco,la nicotina ee objeto de im­
portantes trasformncionee y puede hasta desaparecer (137).
Lee hojas de tabaco después de la cosecha,eufren una fermentación,en
locales especialmente inetaledoe,evitando una elevación muygrande de
la tenpereturn.
Al lado de esta fermentación lae hojas pierden eu ecritud,lo mismoque
una parte de eu nicotina y adquieren un olor particular,que hace la cua­
lidad del tabaco cemerciel.
EMPLEO DE Lfl NICOTINR 0010 INSECTICIDA
Siendo un veneno muyviolento,lo mismoel estado de alcaloide puro,que
en sue combinecionea al estado de eñles,la nicotina ee empleada deeruée
de no años de haber sido deeterrnde de los usos medioamentoeoe, para le
destrucción de peréeitcs Vegetales y animales.
El empleo de loe jugos de tabaco en horticultura fué preconizeda,en 1881,
e raiz de los enenycs que hicieron,por una parte Boizerd,Jerdinero de la
Baronesa de Rothschild.y por otra Vende Heede,unc de los principales bor­
ticnltores de Lila,quienes obtuvieron excelentes resultados en la destruc­
ción de insectos perfieitoe de las plantas de invernáculo,empleando los
Jugos ie tabaco por veporizeción.8u prooeáimiento tiene el inconveniente
de eeparcir un olor fétido e insoportable en un invernáculo caldeadc,con
los Jugos de tebeoo,diluídcs en agua y no purificadoe.
(3o-)
Mástarde,nuneroeae aplicaciones experimentales de un jugo de tabaco
más rico en extracto y especialmente de lee experiencias hechas en el
Jardin Botánico y en los invernáculoe del Parque de la Chbeza de Oro,
en Lyon, han confirnado las propiedades insecticidas de los jugos de
tebecc,que son desde entonces,empleados por loe erboriCultoroe,hcrti­
cultoree y ganaderos.
Ee este uec comoinsecticida,que de lugar e la produccion en grandes
cantidades de ciertas sales de nicotina y de la nicotina pura. Eete
es extraída de loe residuos de las manufacturas y muchas veces de ta­
bacoe ricos en nicotina,cultivadoe especialmente para este uso.
Este último ceeo,es raro por que no es pceible económicamentecultivar
el tabaco eolo por la nicotine,experiencia hecha en cierta parte de loe
E.E. U.U. y en ciertas colonias francesas.
como 1o hace notar M.Cormier (138),e1 nombre comercial de 'nicotina' ga
dada comunmenteo una solucion de sal eulfÁtica o a jugos de tabaco con­
centrados. El empleo de esta? sustancias dieueltne en agua no produce
resultado3hace falta descomponer 1a sal sea agregando NaOH,o para más
prudencia del operador Na2003, que libera 1a nicotina vclviéndolo activa.
Los grumoeque ee precipitan durante 1a reacción contienen tanta nicotina
comoel liquido en el cual se forman,10 que permite así su empleo frec­
cionadc,de eficacia reccnocide,y que por un lavado posterior ee puede re­
cuperar el alcalcide.
Estos Jugos ricos tienen la ventaja de poeeer lee propiedades ectivae
de loe jugos crdinarioe,de contener una proporción regular de nicotinc,lc
cue permite asi su empleo froccicnadc,de eficacia reconocida, de no con­
tener materia putreecible o fermentable,1e conservación del liquido está
asegurado por ln adición de l/l.000 de formal; de no tener más que una
débil coloración, lo que evita la formación de manchassobre lao flores,
y en los vellones de loa cernerce; de no contener materias reeinoeqe,evi­
tando ae! engrosar los aparatos de pulverización y de riego.
(31)
Los Jugos titulados,puestos en venta por le Administración Francesa con­
tienen de 8 g n 20 g de nicotina por litro;un jugo titulado,se prepara
igualmente a 40 g por litro.
Para su trasporte e distancia,la nicotina es preparada en formade sul­
fato de nicotina,a razón de 500 g por litro.
La nicotina se emplea en riego,pulverizac ón o fumigac ón. La pulveri­
zación tiene la ventaja de permitir sl tratamiento de las plantas de
tallo olevado,como las palmeras de invernáculo o las especies de vege­
tación oepesa.Lcs jugos o extrectos,deben ser diluidos en el volumende
agua necesario para llevar al tenor de lg a 2 g de nicotina por litro;
un extracto do 500 g por litro,debe ser diluido en 250 a 500 veces su
volumen de agua.
Los insectos resisten más o menos la acción de ln nicotina. Fl pulgón
verde y el oulgón negro son destruidos por las soluciones de 0.75 8 a
1 g de nicotina por litro; el pulmónlenfgero y las orugas, por las
soluciones de 2 g a 2,5 3.; Las arañas rojas,oochinilln,kermes de 3 g
a 3.5 g de nicotina por litro. Loahuevos de insectos escapan a la
accion de la_niootina, y ln postura no es atacada sino después de la
salido de los huevos.
Los viticultores que empleanla nicotina en cantidad,para la destruc­
cion de la oochylis y de la eudenis (a la dilución de 2,5 g por litro),
asocian voluntariamente la nicotina alcaldo bordelés (n razón de 300 g
de nicotina agregada a 300 litros de caldo) para destruir a la vez el
insecto productor y el parásito vegetal.
Los jugos titulados ricos en nicotina son muyeficaces para combatir
las enfermedades ds las bestias y eSpecinlmente de aquellos de la raza
ovina. La Argentina ha hecho un consumoconsiderable para tratar pre­
ventina y curativaments su ganado ovino. Previamente los animales re­
ciben baños de 0,8 g de nicotina por litro. Despuésss los hace stra­
vsssr corredores-piscinas donde sus vellones se inhiben del baño nico­
(32)
tinoso. Las diluciones secas presentan un peligroso envenenamiento. Se
ha recomendadodetener el tratamiento cuando ls piel muestra llagas o
eruocicnes. Las curas se practican locicnsnco sobre pequeñas superfi­
cies, con soluciones de 1,20 g o de 1,3 g de nicotina por litro. Es
útil agregar carbonato sódico en la proporcion doble al de la nicotina
pura.
En el comercio se conocen jabones de nicotina lfquidos o solidos que son
Jabones ordinarios, a los cuales se les ha incorporado soluciones acuo­
sas concentradas de nicotina o de sulfato de nicotina.
Estos Jabones, destinados s ser disueltos en el agua,sufren s la largax
una disminución de su tenor en nicotina s consecuencia de una nodi?i­
ceción química. Hay también polvos a base de nicotina o de sulfato de
nicotina,mafi activos comoinsecticidas, que los jabones nicotinosos.
La acción antinsrssitsris de la nicotina es conocida desde Hace mucho
tiempo en su enlicsción a los animales. En Alems=ia, Guerlsch la pre­
ooniza en 1857, y Roll en 1860.
El tabaco para cue dé buenos resultados cuando es usado comoinsecticida,
debe estar en forma de polvo muy "insmente molido,y generalmente se usa
por edicion e otros productos. Se ha descubierto que el polvo del ta­
baco comrsial, tiene un gran contenido de nicotina.
Preferiblemente los polvos que se usan para pulverizaciones a base de
sulfato de nicotina,contienen cal,caolfn o sustancias finamentedividi­
das, las cuales se usan comovehículos.
!hite (139): Encuentra que la destruccion de los pepinos Jóvenes, melo­
nes, y frutos similares por el escarabajo rayado de los pepinos, puede
ser prevenido por pulverizaciones con una mezcla de:
caolin fi 72 -Ca1 fi 2h -y Sulfato de nicotina fi 4
Este polvo no solo actúa comoun insecticida constante, si no también
comonn repelente. Tambiénactúa comoreoelente para los cien:iés,sscolo—
pendrss. El sulfato de nicotina me7cladocon atrscho y jabón o glucosa,
(33)
dándosele forma de pelotites, cs comidopor los grillos y las langos­
tss, con fatales resultados.
una solucion de sulfato de nicotina diluido l g en 1.200 ml de agua,
tiene buen poder para destruir los huevos de la polilla oriental de
los durazneros. Máseficaz que la pulverización, es regar con un If­
quido que contenga jugo de tabaco o sulfato de nicotina.
Parrott y nlascow (140); recomiendan unnr ls siguientes composic'ón:
eulfuro de cal, csaefns, eulfuros líquidos, con sulfato de nicotina,
por ser másefectivos que los polvos para pulverizar, para destruir
el escarabajo rosado
Productos qgg contienen nicotina.­
Acarin (Chem.ïabrikw.Teller,usgdsburgo):Nicotins,azufre;aspersión;ácaroe.
Aphinol (H.Schenka 00., Zurich-Iollishofen):uicotina;aspers16n;pulgán,
polilla y thrips.
Aphisan (Chem.ïabrik Dr Rsiss,ueidelberg):Nicotins:aspersión;pu1g6n.
Autoshreds (W.Darlington & Sons Ltd.,Hackney,Londres E.3):Niootina;
fumigacion;plagss animales de los invernaderos (pulgón,thrips,
aleurodidos).
Belumnite (Craven & 00.,Eveshem)g 2 i de nicotinagespolvoresdo; pulgón.
Blattlausmittel C.F.S. (Dr.H.Stolzenberg,flamburpo):Nicotina,substancine
pegajoess y humectantes;aspersión; pulpón.
Bujfss fumigenss (F.Schncht,Braunschweig,I.G.; Sohering-Kahlbaum A.G.
Berlin;v.Kancld,Hamburgo):fliootina;fumigado por com­
bustión; plagas animales de los invernaderos(pulgones
etc.).
Caldo de Hohenheim(Pflanzenschutz G.H.B.H.,Hamburgo):Niootina,tetra—
cloro,etnno,1ab6n; aspersión;pulgonea;pulqón lanf­
gero,polilla de los manzanas.
Caldo de Weinsberg (marca el oso) (Chem.Fabrik o. Ochsler,ïeuerbnch­
Stuttggart): Nicotina,piridine,3ab6n (combinable
(34)
con los caldos de cobre y de arsénico);aapersion,pu1gonea,pulgan dc
Jardín,orugna.
Cncsigo (Craven á Co., Evesham): 3 í de nicotina:eapoivoreado;pulgae
de jardin.
Dekalit extra (Detsche Hydrierrerke ¡.0.,Wodleben):flidrocnrburoe con
nicotina,claramente solubles:aepersionzpulgones,thripa,
arañra.larvas en los invernaderos.
Dekalit S: Hidrocarburos con nicotina,emulaionableagaspersión,lnvados
del ganado;pulgonea,1arvaa,pulgaade jardín,pulgas,ácaroa.
Deatromite (Robinson Bros.Ltd.,west Bromwich,steffs.):2-5 fi de nico­
tina;eapolvoreado;pu1g6n,inaectos de piel blanda.
Exodin (Schering-KnhlbaunA.G.,Bcrlin):Nicotinn,aceite,1ab6n; aeperaión
pulgón,insectos de oiei blanda.
Exodin mechas:flicotina;fumigado por combustión;p1agas animales en los
invernaderos (pnlgón,thripa,aleurodido,etc).
Exodin tabletas fumigenas:Nicotina;fumigado por calentamiento;plngac
animales en los invernaderos.
Extracto de nicotina y casio.(0.Einsberg,Nnckenheim;w.Teller,Hngdebur—
go 0.8taeh1er,Erbach-Reingau):Nicotinn,cnsiagaaperaión;
insectos de piel blanda (pulgcnes,thrips,oruges,etc.)
Extracto de tabaco (knkersmit a ooi.Bremen;Bigot,3chür Pe a 00.,Hamburgc;
Pablanusen & Schade,Berlin;Dobernn G.M.B.H.,HamburgcEig­
ner &Cc.,Berlin;c.butz,Pfullinyen;0hem.ïabrik Niederelbe,
Hamburgo-Billbrock):Nicotinn (8 a 10 fi).3u1Fato de nico­
tina (40 fi);nicotinn bruta o depurada (95-98 Í); aepernión
en forma de caldo de nicotinngpulgonec y otros insectos
chupndoreny de piel blanca,orugas,etc.
Floraevit (F.Schacht G.M.B.H.,Branneohweig):azufre,nicotina,1ab6n dc
resina;a3persión;puigón,arañas,thripa,tizón.
Floralin (A.Ganter,Staufen,Baden):aicotina;nspereión;pu1g6n,pu1ga dc
Jardin,etc.
(35)
Florent (Dr.W.Leonhardt,Hamburgo):Preparadode nicotina y azufre;
aeperaión;pu1g6n,orugaa,tizón.
Floria,1ab6n de nicotina (Chen.Fnbrik H.Noerdlinger,ï15reheim):
nicotina,Jab6n; aapersióngpulgón,1arvao,orugas.
Florieaol (idem)gNicotina,oomnueatosorgánicos de cloro,Jabón;an­
persión;pu1gones,thripa,langoota.
Fluidan S (Chom.FabrikR.“.Hayer,Hamburgo):Nicotina,39b6n de aceite,
aceite de husos,casefna; aanersión;pulgonea.
Fumicid (f.ochacht G.M.B.H.,Brannschveig):?reparado de nicotina de
elevada ooncentración;funigado por vaporización;plagaa ani­
males en los invernaderos.
Fumigating Compound(Liquid and CakeHG.H.Biohards,Londres 8.16.1):
Nicotina; gaseado por vaporizeción del líquido o combustión
de las pastillas;pu1g6n en los invernaderos.
Ibernol (S.A.Oaffaro,Bresoia):Hicotina,ace1tes,etc.;aspereión;pu1­
¿ones y cocbinillaa.
Insekta I (württemb.Gñrtnergenoesenschaft,Asoerg):Preparado de nico­
tina saponifioado;pulgones,thrips,etc.
Insekta II (idem):nicotina;gaseñdo por vaporizaoion;pu1gonee,thrips,
en los invernaderos.
Kaiser? Pflanzenschutmittel N° 1 (Chem.Fabrik C.A.0.Xaiaer,Dreaden)
9-10 i de nicotina,adiciones:aapersión;pu1gones,moeoa blan­
ca,nulgas de jardin.
N“ 3: 10 1 de nicotina,fumigado por vanoriaacián;plagas ani­
males de loa invernaderos.
Kanolzin (Chem.°2brik H.Kanold,Magdeburgo):flicotina,dostilados de
petróloo emulsionadoscon jabón;aaperoión;pulgones,thripe,eto.
Xumal-Viehwaachpulvor(Garnison Apotheke,flendaburg):Biootina,eiéboro,
cebadilla,au1feto de cino;lavadoo del ganado;parásitoa del
ganado.
(36)
Lanrina (Chem.Fabr1k0.E1anerg,Naokenheim}¡Jabón de aceite de resina,
nicotina;aspersión;pulgonea,pulgón lanfgero.
Liquid x1.a II 1nseot1c1de (G.H.F.lchnrds,Londres):Nlcotina;aaper916n;
pulgones.
Ierckotin (Merck): Nicotinn;espolvorendo;pulgonea.
Horbafin (Oderberger Chem.Werk,Heu-0derbor8):Niootina,acoites solubles
en agua;nsperaión;pulgones.
Nioofume(J.D.Campbell,N1cot1ne "anufacturer,yanohester):Nicotína;
fumigacián;p1agns animales de los invernaderos.
Ricotol (Chem.ïabr1kt.Te11er,Hagdeburpo):Extraoto de nicotina y ansia;
asperaión;pu1gonea,1nsectos de piel blandn.-Nlootol-Kerzen(bujías fumfgenna):n1cot1nn,Fumigado por oombuatión;plagnn
animales de los invernaderos.
Bicuran (Pflanzenechutz G.H.B.H.
Otros productos en cuya composición interviene la nicotina son'loc
siguientes:
sientan;nikol;N1kopf1n;N1k1te;N1kot1n-Quaasia-Extraktg
Parasitol I y II;Parasitol-Erdfloh;u1ver;Parasitol-Raucherkarzen;
Perfluid y Perfluid-Ráucheratreifen;Pf1anzenwohl¡Poksin;P01voc Fu­
mfgenoa de F.80hacht;Pomona-Stáubmittel; Pulguren-Queria-Pulver;
.Peven paraeitol;nedreesol y Redressol extra;Sanpo POwder;Sch1rndon;81nq>
phit;Sputator-Erdflohpulver;Su1phom1te;Trockenn1cot1n Spiesa;Vanf1nid
2;Vene tan;Ver1kr1mp;Vomaaol N;Vomasol—fiáuoherm1tte1;x.L.111.
(37)
CAPITULO II
LAS FEACCIQEES QUIHICAS DE LA RICOTINA
253390 aotggl de la eggstión
Ante todo diremos que la caracterización de la nicotina,en el
mayor número de textos ee tratada en forma muysomera,en realidad po­
cas son las obras,que asignan el tema este la importancia que realmen­
te tiene,siendo nuestro deseo el de presentar en formaextractada el
conjunto de datos, que hemos podido reunir.Se coneideraran en la expo­
sición los diferentes tópicos a tratar en el orden siguiente:
1° ).- La nicotina comoólcali.
2° ).- Acción de los Reactivos Generales de precipitación, de
los alcalcidee.
3“ ).- Acción de los Reactivos Generales de coloración de los
alcaloides.
4° ).- Reaccionesde carácter especial.
5“ ).- Reacciones microqufmicae.
6° ).o Reacciones fisiológicas.
I").- LA nrcorrng cono ALCALI
Ya se ha indicado anteriormente que le nicotine,es una base diva­
lente,que se comporta comoun filceli bestrnte fuerte,soción que ee de­
be particularmente sl nitrógeno de la N-metil pirrolidina.
La solución acuosa de la nicotinn,tiene una reacción alcalina bas­
tnnte fuerte;azulea al papel rojo de tornasol,muy intensemente,cl pan
pel de cúrcumase torna pardo,tiene acción sobre casi todos los indi­
Oadores de bases medianamentefuerten,como‘ser:iodoeooina,luteol,rojo
de metilo,pfirpure de bromocreeol,elizarina eulfoconjugsda,trooeolina,
naranja de metilo,ácido roeólico,fenacetolina,etc.,que suelen utilizar
se comoindicadores,en su titulación.
(38)
Pero más notable ee su comportamiento frente a lee sales de me­
tales pecadce,lo que noe muestra el carácter marcadamentebásico de
este alcnlcide,precipita los hidróxicoe respectivos de las soluciones
de plomc,zinc,cobaltc,hierro,etc.,eiendo el precipitado de zinc redi­
euelto en exceso de solución de nicotina.
Mezclendouna solución acuosa o alcohólica de nicotina con otra
de nitrato argenticc,dejando en reposo,deepuée de cierto tiempo,ee ob­
serva que el líquido adquiere una coloración paran débil,que va aumenp
tando en intensidad lentamente,y que al cabo de muchas haran de repo­
eo,ee deposite en el fondo del recipiente en forma de un sedimento ne­
gro perduecc (50)
II).- ACCICN DE LOS EEAOTIVOL (¿HERALES DE
PLECIPITACION DE LOS ALCALOIDES
La nicotina en solución neutra c ligeramente ácida, ee muy
sensible e le acción de los reactivos de precipitación de los alca­
loides,deetacándoee particularmente las soluciones iodo-ioduradae,
las reactivos de Dregendorff,30nnenecbein,Bertrand,Scheibler,etc.
Puede comprobarse observando los cuadros que e continuación
se exponen,lce detoa que consignan distintos nutoree,sobre la sen­
eibilidnd,muchoe de ellos en extremo dispares.
ACCION DE LAI-3SOLÏUCIONES Tono-IODUFADAS
Lee soluciones iodo-ioduradee,en las que el iodc interviene
formando un ión complejo 13 y e vecee 15,genera compuestos insclubles
con los alcaloidee,y que ee denominanperioduroe o poli-ioduros.
La nicotina en solución aouosa,relativ2mente concentrada, de
un precipitado amerillc,el cual por un exceso de reactivo,paea el par­
do,y el cabo de cierto tiempo se redieuelve.
(39)
Cuadro N° I
Sensibilidad de la nicotina frente e las soluciones iodo-ioduradas
Autor Sensibilidad
Hameli (51) 1/1.000
Dragendorff y Zaloraky (52) 1/3.000
Miranda (53) 1/50.ooo
Guareechi (54) 1/100.000
891m1 (55) 1/1ao.ooo
Conlas soluciones de iodo-biamutito de potasio o reactivo de Dra­
gendorff,ln nicotina da un abundanteprecipitado rojo anaranjado.
012932.12.
Sensibilidad de le nicotina frente al reactivo de Dragendorff
Autor Sensibilidad
Dragondorff (56) 1/im.ooo
Miranda (53) 1/7o .ooo
Selmi (55) i/uo.ooo
Capas-Leulliot y Foex (57) 1/50.000
Accion de las soluciones de iodo-nercuriato de potasio.- (Reactivo de
Mayer,w1ncklero Valzer); la nicotina da con este reactivo,un preci­
nitado blanco orena,quc se conglOmeraen una masa de aspecto resinoso,
adherido n las paredos del tubo y que al cabo de cierto tiempo,ae trans­
forma en agujas largas.
(“0)
Cuadro N° 2
Sensibilidad de 1a nicotina frente a las soluciones de iodOmercuriato
de notasio.
Autor Sensibilidad
Miranda (53) (°) i/i.ooo-1/1.ooo.ooo y 1/3o.ooo
Guareschi (54) 1/ho.ooo
Dragendorff (56) 1/15.000
Hameli (El) 1/25.000
Rosenthaler (58) 1/500.000
J.Ogier-E.Kohn Abrest (n) 1/15.ooo
(°).- E1 mismoautor indica le rezán de estas diferencias,aegún la fór­
mula empleada para preparar este reactivo,aef con la fórmula de Mayer
(cloruro mercúrico 13,55 g.;IK h9,8 gogaguacantidad suficiente para
100 m1.),ea de 1/1.000;si se usa la que aconseja Delffa,De Vrij y Boebm
(ioduro de potasio 33 g.;ioduro mercúrico 45,25 g.y agua 0.8. para
1.000 m1.) es de 1/1.000.000.,señalando que el exceso de ioduro de po­
tasio de 1a fórmula de Mayerdisuelve el iodomercuriato de potasio
en medio acético (reactivo de Tenret).
Cuedro N“ H
Sensibilidad de la nicotigg frente a1 ácido fosfotúngetico o re-ctivo
de Scheibler.
Autor Sensibilidad
Mameli (51) 1/1.000.000.
Miranda (53) 1/50.ooo
Accióndel ácido sflico-túngetico.- Proouesto por Godeffroy (59),pero
conocido comoreactivo de Bertrand (°),da con 1a nicotina un precipi­
tado blanco,nmorfo,queno tarda en hacerse cristalino,el aflico-tunge­
tato de nicotina,que deseoedo a 30°C es una sal blanca rosada, que
(41)
responde a la formula: 5102.12W03.2H20.2610312n2.5H20,cate compuesto
calentado durante una hora a 120°0 pierde sus moléculas de agua do
cristalización.
(') El reactivo de Bertrand conjuntamente con el ácido pfcrioo,son
los reactivos mássensibles para la nicotina.
El aílico-tungstato de nicotina en solución ácida es extremada­
mente poco aoluble.Bertrand y Javillier han podido provocar la for­
mación de un precipitado en soluciones muydilufdas de niootina,haa­
ta 1/1.000.000. Sobre este hecho han fundado un excelente método de
doeage. ------------­
Sensibilidad de la nicotina frente al reactivo de Bertrand
Autor Sensibilidad
Bertrand y Javillier (60) 1/300.000
Miranda (53) 1/20.000
Sanchez (61) 1/?o.ooo
Roaenthaler (58) l/200.000
Guarecchi (5k) 1/10.000
Mamell (51) 1/50.000
El ácido foafomolfbdico (reactivo de Sonnencohein),produoe con
la nicotina un precipitado amarillo,y cuandola solución de nlonloidc
es muydiluida, es blanco amarillento.
Cuadro N" 6
Sensibilidrd de la nicotiggífrente al ácido foefggolfbdico
Autor Sensibilidad
Dragendorff (56) 1/ho.ooo
Mameli (51) l/no.ooo
Miranda (53) 1/Bo.ooo
(42)
Con el reactivo molfbdico de Sanchez (62), según el mismoautor
le sensibilidad ee de 1/3o.ooo.
El tanino precipita la nicotina en solucion neutra,sensibilidad
1/500. según Dregendorff (56);
1/3.ooo según Hirsnda (53):e1 precipitado que se forma es cOposo y
soluble en ácido clorhídrico y ¿cido sulfúrico.
El reactivo de Hermé (ioduro doble de csdmic y potasio, es muy
poco sensible para 1a nicotina,según Viranda (53).
Conel ácido oloroplatfnico,se obtiene un precipitado amarillo,
cristalino,ccn un P.b.275°0;18 sensibilidad es según:
flameli (51) 1/5.000
Miranda (53) 1/3.000 e indica que el precipitado es co­
luble en caliente y que reprecipita por enfriamiento,en Drismas mono­
clínicos.
Fresenius al hablar sobre el mismopunto dice: "El cloruro de plap
tino precipita en blanco amarillento,las soluciones conoces no muydi­
luides de nicotina o de sus sales,e1 precipitado es oopoeo, ei se ca­
liente el líquido en el que est; suenendido,elprecipitado se redisuel­
ve,pero si ee continua calentando se deposita nuevamentebajo la forma
de polvo,anaranjado,pesado,quc al microsoOpio aparece formado por grs­
nos redondoscristalinas.
Si se añade cloruro platfnico, a una solución bastante dilufda
de niootina,eobresaturando luego el líquido con ácido clorhídrico,el
mismopermanece límpido,pero el cabo de un cierto tiemoo,se deposita el
cloroplatinato,en forms de prismas oblfouos de cuatro ceras visibles a
simple vists.Unn solución alcohólica de nicotina,ligeramente clorhídri­
oa es inmediatamente precipitada por el ¿o do clorOplatfnico,en forma
de polvo amarillo de granos muy Finca.
Conel cloruro de oro se obtiene un precipitado conoao,smarillo
rojizo,pooo svluble en ácido clorhídrico,la sensibilid'd es según:
Dragendorff (56) i/io.ooo
(te)
Miranda (53) 1/8.ooo.
El ácido nfcrico,dn con lee soluciones de nicotina pura o con ee­
lee neutres de nicotina,un nrecinitndo cristalino, o que no tarde en
hacerse cristalino,muy caracterfntico,eoluble en ácido clorhídrico,el
picrnto de nicotina tiene un P.F.218“G.biendefinido (63),la sensibi­
lidad es según:
Miranda (53) 1/“.000
Posenthaler (58) l/l.000 o indice que los crieten
lee tienen formade rosetac o de estrellas.
Muchveotros nitrofenoles actúan sobre lee soluciones de nicotina
engendrandoprecipitados,generalmente cristalinas (64),entre estos se
deetncnn por su sensibilidad, el trinitro timd,eeneibilidafl 1/5.000;
y la hexanitrodifenilemine,seneibilid"d l/50.000.
El aulfocienOplatinato de potasio provoca enturbinmiento aún en
solucione? de 1/2.ooo de nicotina (65). Bauer.
El cloruro mercfirico según Freeeniue (50) tiene una sensibilidad
de 1/1.ooo; Miranda (53). 1/800 y dice que se forma un precipitado
criatelino,eoluble en ¿ciao clorhfdrico.
Guaraechi (54) iniicn que ee produce un enturbiamiento,añadiendo
una gota de solucion de cloruro mercúrico el 5 í, a una gota de aoluo
ción de nicotina conteniendo 0,1 mg.de alonloide.
3°).- Accióngggloa reactivos renernles gg coloración de los alcelo
Le nicotina frente a los reactivos gener)lee de coloración de loe
alcaloidee,da generalmente reacciones negativas o muypoco caracterís­
ticae,con el inconveniente de que demandanpara eu ejecución,centide¿
des relativamente grandes de alcnloidee.
Mamelien su Toxicología (51),tree un cuadro en el cual indica la
acción de los reactivos generales de coloreción,con los dietintoe alca­
loidea,pare la nicotina dice lo siguiente:
(un)
Con¿oido sulfúrico concentradogsmarillo casi incoloro;
Conácido sulfúrico más perhidrolgroacoián negative;
Con ácido molibden-oulfúrioo:amarillo que pasa al incoloro;
Conácido vanadin-sulfúrico:reacción negativa;
Conreactivo de Marquisgemsrillo;
Conácido selénico-eulfürico; reacción negativa;
Conácido nítrico (D:1,ü0):rosedo,amsrillo,que pasa luego e incoioro;
Conreactivo de Vitale (con ácido nftrico fumante:amarillo,que vi­
ro al rosado amarillento con residuo anaranjado,y que por 1o
potasa alcohólica naaa al rojo pardo.
Con algunas diferencias Hogar (66),en un cuadro que trata sobre
el mismotópico dice:"Con ácido sulfúricozsolución incolors;g
Conácido nítrico (D:l,40):amarillo que vira al rojo-violáoeo
Con reactivo de Erdmanngsolución incolora;
Conreactivo ds Frohde;amarillo que virn al rosado;
Conreactivo de uandelin2reacción negativa;
Conreactivo de Marquis: reacción negativa;
Gonreactivo de Lafongreeoción-nogetivn;
Consolución el 2 í de furfurol:reacción negativa.
E.8chmidt (6?),díce que el ácido sulfúrico y el ácido nftrico,ooncen­
trndoe disuelven a ln nicotina sin oolorearse.
Según B.Dupuy(68),el ácido sulfúrico concentrado y nuro,da con 1a
nicotina nn color rojo vinoeo en frío, y sl calentar éste,pasa a borre
de vino,csrbonizándose finalmente.furtz (69),consigna en su Diccionario
exactamente lo mismo.
El ácido sulfúrico según Freaenius (50),en frío da una solución
incolora; el ácido nítrico de una coloración roja.
Bauer (65),dice que se obtiene reacción negativa con ácido sulfú­
rico concentrado¡Erdmenn,Frohdey uandelin;con el ácido nítrico con­
centradogamarillo hasta inooloro;oon furfurol-eulfúrico:coloración
marrón insegura y no característica;con reactivo de Schaer (perhidrol­
(45)
ácido sulfúrico);coloración rojo chocolate.
Por todo esto se deduce la escasa importancia que tienen los reno.
tivos generales de colorecióh,en la identificación de le nicotina.
h‘).- Reaccionesde carácter eepecinl.
una de las primeres reacciones prepuestae para la nicotina es la
de Selmi (55). Se evapora a baja temperature una gota de la solución,
en la que se sospecha la presencia de nicotina; se eolubiliaa el resi­
duo con pequefifsima cantidad de ácido acético y a esta solución se añe­
de una pequeñfnima cantidad de ácido iodhfdrico iodurado,ee deja eva­
pora! e temperatura ambiente y luego de 30 a 60 minutos,si hay nicotina
ee forman hermosos cristales vieiblee a veces a simple vista y que ob­
servados al microscOpio, se presentan como láminas romboidales o como
priemae de color habano,reunidos en grupos semejantes a dientes de perro.
El iou0platineto de potasio,da con la nicotina en solución acuosa­
acéticu, un precipitado de color negro apreciable aún en solución 1/10.000
esta reacción,tembión atribuida a Selmi (55), es diferencial con la
canina.
Si se mezclan volúmenes iguales de una solución etéree al 1/100 de
nicotina, con una solución etéree de iodo,en tubo seco y tapado,luegc
de cierto tiempo precipitan unes gotas oleoees dene"s,de color bruno
rojizo, que se vuelven más o menosrá idamente cristalinas, en forma
de agujas transparentes de color negro azulado,que reflejan fuerte­
mente la luz. Estos cristales ee llamen de Fouesin,quién descubrió es­
ta reacción eepecffica de la nicotina. Estos cristales están constitui­
dos por un perioduro de nicotina; clonlu!212.HI.
Su sensibilidad serfa de 1/1.ooo. (7o)
Según Kippenberger (71),serían de iodhidrato de monoiodurode ni­
cotina: CIOHI3IN2ydel perioduro de esta combinación; el mismo autor
(46)
dice haber obtenido a veces cristales amarillos claros,negros,rojo
rubi con reflejos azulados,eegún las concentraciones puestas en pre­
eencia.
Dragendorff y Saleweky indican que en la solución de nicotina 1/500
los cristales aparecen recién a Inc cuatro horne,igual sucede con una
solución 1/150,en una solución l/loo,eolo tardan unos minutos en apa­
recer; la reacción ec muyceracterfation aunqué relativamente nooo
cenaible,según J.Lnbat (70) ccrfa de l/l.000 comolímite.
Peección q¿¿welzer (72): nice que la nicotina reacciona violentamente
con la epiclorhidrinc,cuando se calienta a 120‘b,dando un producto de
un color rojo oacuro.Trntando con sustancias concentradas ln_reacoión
ec violenta.
Tratando 0,5 ml de una solucion alcohólica de nicotina 1/500,con uno.
2 ml de eniclorhidrina y calentando a ln ebullición,ae obtiene una
coloración roja oecurn.cantidndes mas nenuefias de niootina,puedcn ner
reveladaa desnuéc nor nrqlon ada ebullicián de la mezcla. Se puede
revelar aef hasta 0,00052 de nicotina.Solucicnes concentradas de loba­
linn,dan un color más o menossimilar, nero lna soluciones de coninn
dan un débil color amarillento.
La cniline,la dimctilaniline,le cadaverinn y el amoniono den esta
reaccián.
Reacción de Schindelneieer. (73): La nicotina libre de recinnn,es tra­
tada con una gota deihrmaldehida (le que debe estar exenta de ácido
fórmico) y luego ee adicionnn unas gotas de ácido nftrico concentrado.
Esta reacción es delicada y sirve muycepecielmente para distinguir la
nicotina de la oonina,siendo aaf unn de las reacciones más interesan­
tea. (7“).
Se trata 0,01 g.de nicotina libre no resinificada con unas gotas de
formol,en solución al 30 % (mayor cantidad de formal podría provocar
una reacción violenta) si n este mezcle se le adicionan unas gotas dc
¿ciao nítrico concentrado,ce desarrolla una coloración rojizc oscura,
(47)
pero si le mezcle de nicotina-formol se deja actuar durante varias ho­
ras, se observará le formación deun compuesto s61idc,el cual en con­
tacto con el ácido dará una coloración mas pronunciada, pero en esta
reacción es necesario evitar un exceso de formol,pcrqué la masa forme­
da se colorea entonces en un tono verdoso,e la vez que se descompone
rápidamente.Latrimetilamins,ln piperidins,la piridine,la picolina,ln
quinolina y la snilinn no dan reaccign con este método. Los extractos
de descomposición de carne de caballo o de las entrañas de otros animap
lee, por el métodode stas-Otto no dan esta reacción.
Esta reacción resulta positiva hasta ocn 0,5 mgde alcaloide.Se puede
sustituir el formaldehído por ácido fórmico puro, resultando igualemen­
te positiva la reacción, no esf para la canina.
Reacción de J.A.Snnggg¿ (61): Modifica el manuel operatorio de la reno­
ción anteriormente citada. Adiciona a l ml. de le solución acuosa de
nicotina al l í¡ unn gota de formaldehida y luego XLgotas de ¿cido
nftrico concentrado, agita y luego de unos minutos de reposo,eparece
una hermosa colareción rosada.
Reacción de Tunnann (75): De el siguiente métodopara investigar le
nicotina; nieuelve unes pocos cristales de p-dimetilamino benzaldehido,
en una gota de ¿cido clorhídrico fumcnte sobre un objeto de vidrio, a
este reec ivo incoloro hace llegar una solución acuosa de nicotina, de
manera de que se pongan en contacto nor su borde,observfindcse le for­
mación de una zona de color rojizo, en la zona de contacto,la cua' vira
al violeta y el líquido se torna de un tinte violaoeo-rojizo. La colo­
ración aumentaen intensidad y persiste por 10 n 2k horaa.Ests reacción
es noeitiva en presencia de otros alcaloides. La conina,la piridine
y acetona no dan ente reaccioc. El límite de sensibilidad es de 0,2 mg.
para el tiempo de un minuto. La eniline sino está demasiado dilufda,
de un colcr rojo,pero inmediatamentese separan unos cristales colorea­
dos. La presencia de nicotina en el humode cigarro puede ser demostrada
si se deja reposar la mezcle.
(48)
Reacción de J.A.Sanchez (61): Da una reacción de coloración para la
distinción de la nicotina y conina. Colóqueae en un tubo de ensayo
1 ml. del reactivo constituido por o,on g.de vainillina en 100 m1.
de ácido clorhídrico ooncentrado,viértase por las paredes una o mas
décimas de ml. de la solución de nicotina,se observará la aparición
de un anillo rosado, en la intersección de las dos capaa,que poco a
-pocose difundirá por todo el líquido. Ls sensibilidad alcanza e
1/1000. La conins,la esparteina y la policarpina no dan reacción po­
sitiva,tampooo la piridina,oero sf el indol y el escatol. Las solu­
ciones examinados espectroaOODicamente muestran dos bandas en el
verde. ( >xg 525.490) y una en el violeta. Si se hierve la solución de
nicotina, alcalinizada con K(0N), durante 5 minutos, en presencia de
acetato de plata (oxidación a nicotina),ee decanta y se añade al If­
quido igual cantidad de ácido rosfórico concentrado y sobre esta so­
lución se agrega c1 reactivo,conetitufdo por p-dimetilamino benzal­
dehido en solución de ácido fosfórico al l/250.Según la prOporción
de alcaloide aparece un color violeta más o menos intenso,luego de
algún tiempo o por calentamiento suave.
SegúnFosenthaler (55),la sensibilidad alcanza a l/B0.000.
Consolución de furfurol en ácido fosfórioo,ee obtiene una colora­
ción amarilla aun con cantidades de nicotina de l/lo.0“1;Rosenthaler
(58)­
Conel bromuro de cianóseno y bencidina,se ob-iene un precipitado
anaranjado .
Calentando la nicotina con ¿oido clorhídrico de (0:1,12) hasta con­
eietencia eiruposa, se obtiene una coloración roja, cue pasa a1 vio­
leta nor adición de ácido nftrico,quedando finalmente la mezcla de
color anaranjado - siendo una reaccion escasamente sensible y poco
segura.
Cuandoa una solución de nicotina,se añade un exceso de ácido pfcri­
co,ae observa la formación de un precipitado amorfo de picrato de
(49')
nicotina, que rápidamente cambia e una masa cristalina,en forma de
hacee,aün en presencia de sustancias orgánicas extrañas.
Nelson y Leonard (76),dan un método para identificar elcaloide*,me­
diante la separación en forma de picratos y que s:n examinados con
el microsOOpiocuando son criatalizados en alcohol absoluto y también
con alcohol de 50°.
uno serie de precipitados de los picretoe de alceloides ee dada (in­
cluyendo la nicotina), luego por deducción del picrato desconocido
con la serie dada por observación,ee fácil de hallar e que alcaloide
pertenece eee picrato,teniendo en cuenta las condiciones de trabajo,
similitud de concentración y temperatura,hscen que al ser examinados,
la identificacián sea o no posible.
La nicotina ee precipitado por el reactivo de “ayer,eún con soluciones
muydllufde‘; coerando con lfquidoe fuertemente ácidoe,Zinoffeky (118),
obtiene muybuenooresultados cuantitativos.
La formule del precipitado ee la siguiente: 010H16N28814,endonde l ml.
de reactivo representa 0,00202 g.de nicotina.
Por adición de cloruro mercúrico a unn solución de nicotina,ee obtiene
un precipitado blanco criatalino,el cuál ee soluble , en ácido clor­
hídrico, o en ¿cido acético.Estn es la reacción máscaracterística
de la nicotine.La estricnina produceun precipitado similar, pero que
es insoluble en ácido acético.vuchoe otros alcaloides son precipitados,
pero los compuestos obteniedoa son ceei invariablemente amorfos. Eete
ee el caso del precipitado producido por la conina,siendo ente alcalni—
dflkasi el único que pasa conjuntamente con la nicotina,cuando se hace
una destilación en medio alcalina, con NaOH.Elamonfaco,siqkmbargo in­
terfiere con la nicotina, lo que hace necesario,que deba eer eliminado
con anterioridad a la pruebe del test.
J.Bertrand (77),!unda el hecho de que la nicotina en solución dilufde
de ácido clorhídrico,da un precipitado con une solución de ácido eflicc­
(50)
tüngstico,dando un excelente métodocuantitativo de valoracion de la
nicotina,baeado en él.
Adenás, s los anteriores test qufmicos,se ouede agregar,el de la acción
fisiológica de la nicotins,la cual puede ser usada para revelar peque­
ñfsimas cantidades de alcaloide.
cospnosACIon DE NICOTINA EN UATERIALOFCKNICO3'vun wssusca (81)
El autor indica alcalinizsr fuertemente con soda el material (los 6r­
ganos divididos) y extraer con éter de oetróleo en un Soxhlet.uaá sim­
ple resultz someter la ma7aalcalina a una destilación por arrastre
con veeor de agua y luego extraer el destilada con éter de petróleo,
la solución etérea se agita con lo ml más o menosde ácido sulfúrico
l/2o,se continúa hasta que la solución sulfúricc no precipite-con ácido
sflico-túngstico,se trasvase la solución sulfúrico a un baloncito de
destilación y luego de agregarle 10 ml.fle.OH.concentrado,se destila en
baño de ceresina ( 170°C),hasta que una gota del destiledo no de pre­
cipitado con el ácido sflico-tüngstico en medioligeramente clorbfdri­
co,se alcaliniza, entonces el destilado, con eoluci6n de Neonconcen­
trado y se extrae por agitación con éter eeda cinco minutos.
Las soluciones etéreas reunidas se precipitan con una solución etérea
de ácido pícrico,ae filtra,se lava el precipitado con éter,ee crista­
lizs el picrato de nicotina disolvióndolo en agua calentada hasta ebup
llición (3ml. por cada 0,01 mg.de picrsto) hasta alcanzar el P.F.218 .
Se hierven unos 15 minutos el dioicrato de nicotina en un pequeño balón
con hidróxido de sodio y acetato de aleta (para cada 5 mg.de picrato,
5 m1.de agua,une gota de hidróxido sódico y 0,1 g.de CH3.COOAg),1uego
de enfriar se alcaliniza fuertemente con 5 m1.de hidróxido de sodio y
se agita dos veces con éter de petroleo en un embudode decantación.
Conle solución etérea se compruebasi resultan más las reacciones con
p-dimetilamino benzaldehids en ácido fosfórico y con la Vainillina
clorhídrice.
(51)
Para mayor Seguridad recomienda Wenuschen presencia de suficiente can­
tidad de nicotina (desde 0,03 g.de picrato),practicsr en la solución
etérea las siguientes reacciones:
a) Se colocan unos 20 ml.con lo ml.de alcohol y unas gotas