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Nombre: Vera Cantos Raiza Mishelle Materia: Ingeniería de las Reacciones II Ejercicios del Capítulo 8 de Fogler PROBLEMA 4 P8-4 El siguiente es un extracto de The Morning News, de Wilmington, Delaware (3 de agosto de 1977): “Los investigadores están examinando los desechos de la explosión con objeto de determinar la causa (que provocó la destrucción de la nueva planta de óxido nitroso). Un vocero de la compañía dijo que parece probable que la explosión (mortal) haya sido causada por otro gas (nitrato de amonio), el cual se emplea para producir óxido nitroso”. Se alimenta una solución acuosa de 83% (en peso) de nitrato de amonio y 17% de agua a 200°F al CSTR operado a una temperatura de aproximadamente 510 °F. El nitrato de amonio fundido se descompone directamente para producir óxido nitroso gaseoso y vapor de agua. Se cree que se observaron fluctuaciones de presión en el sistema; como resultado, el nitrato de amonio fundido que se alimentó al reactor quizás haya dejado de fluir aproximadamente 4 minutos antes de la explosión. (a) ¿Puede usted explicar la causa de la explosión? (b) Si la velocidad de alimentación al reactor justo antes del cierre de la válvula fue de 310 libras de solución por hora, ¿cuál era la temperatura exacta en el reactor justo antes del cierre? (c) ¿Cómo arrancaría o detendría una reacción de este tipo para controlarla? (d) ¿Qué aprendería al aplicar los criterios para reacciones descontroladas? Asuma que en el momento en que se detuvo la alimentación al CSTR había 500 libras de nitrato de amonio dentro del reactor. Se cree que la conversión en el reactor es prácticamente completa, cerca del 99.99%. Información adicional (aproximada, pero cercana al caso real): Donde M es la masa de nitrato de amonio en el CSTR (libras) y k está dada por la siguiente relación. T (°F) 510 560 k ( ) 0.307 2.912 Las entalpías de agua y de vapor de agua son Explore este problema y describa lo que encuentre. (Por ejemplo, ¿puede graficar una forma de R (T) contra G(T)) (f) Discuta cuál cree que es el objetivo del problema. La idea para este problema se derivó de un artículo escrito por Ben Horowitz. SOLUCION Encuentre la temperatura del reactor en estado estacionario (antes de apagar). Deje M= masa del NH4NO3 en el reactor. Balance de Masa: ; Balance de Energía: Donde es la entalpia de i a la temperatura de la reacción, es el calor de vaporización de A, y es el calor de reacción a la temperatura de salida. El último término cuenta para lo que no ha reaccionado de NH4NO3 donde existe como en lugar del vapor el liquido. Ahora nosotros podemos hacer algunas sustituciones. Capacidad del calor para A es dada, y el cambio de entalpia para el agua 200°F (l) 500°F (g) is también dada. Entonces, dividiendo después para , nosotros obtenemos La ecuación previa asume que las capacidades de calor son constantes sobre un rango razonable de temperatura. El cambio de fase NH4NO(aq) NH4NO(l) es isoentálpico. En adición, nosotros debemos tener en cuenta la dependencia de la temperatura para el efecto de Si nosotros tenemos ó, Sustitución numérica con K(560)=5.03 y k(510)=0.53 (P= 1 atm sobre 450-500°F Himmelblau) Sustituyendo todo esto en los balances de masa y energía: Balance de masa: Balance de Energía: Asumiendo X=0.96 y M=500. Tenemos, del balance de masa: PROBLEMA 6 P8-6. La reacción en fase liquida elemental orgánica e irreversible Se lleva a cabo adiabáticamente en un reactor de flujo. Entra una alimentación equimolar de A y B a 27°C, en tanto el flujo volumétrico es de 2dm3/s y CA0= 0.1 Kmol /m3. a) Calcule los volúmenes de PFR y CSTR necesarios para lograr una conversión del 85% ¿Cuál es el motivo de las diferencias? b) ¿Cuál es la temperatura máxima de entrada que se puede utilizar para que no se exceda el punto de ebullición del líquido (550 K) aun en el caso de conversión total. c) Grafique la conversión y la temperatura en función del volumen del PFR (es decir, la distancia a lo largo del reactor). d) Calcule la conversión que puede lograse en un reactor CSTR de 500 dm3 y en dos CSTR de 250 dm3 en serie Información adicional , , Resolución Desde la alimentación es equimolar, CAO = CBO = 0.1 mol/dm3 Adiabático: a) Para el PFR, FAO = C AO v o=0.1 *2 =0.2 mol s/dm3 Utilizando el ambiente polimath EDO Vemos que para la conversión de 0.85 el valor máximo para el volumen es de 308.2917 dm3 Para el CSTR Si X=0.85 entonces La razón por esta diferencia de la temperatura y por lo tanto la velocidad de reacción permanece constante a lo largo del todo el CSTR (igual a las condiciones de salida), mientras que para un PRF, la velocidad se incrementa gradualmente con la temperatura de la entrada y de la salida, entonces la velocidad incrementa con la longitud. b) Para una temperatura de ebullición de 550 K c) Grafica T= f(V) Grafica X=f(V) d) Para V=500 dm3, FAO =0.2 Utilizando el ambiente polimath NON-LINEAR EQUATIONS Por lo tanto, para un PFR de 500 dm3 se logra una X=0.92 y una T=484.4K Para la conversión en 2 CSTR’s de 250 dm3 cada uno, Para el primero CSTR, usando una programación análoga y V=250 dm3 T = 476.48 y X=0.8824 Por lo tanto, en el segundo reactor Por lo tanto la conversión final X=0.9693 PROBLEMA 8 P8-8. La reacción elemental irreversible en fase gaseosa A→B+C Se efectúa adiabáticamente en un PFR reactor tubular empacado con catalizador. Entra A puro al reactor con un flujo volumétrico de 20k dm3/s y presión de 10 atm y temperatura de 450 k. a. Grafique la conversión y la temperatura a lo largo del PFR hasta que se logre una conversión del 80% (de ser posible). (El peso máximo del catalizador que puede empacarse en el PFR es de 50 Kg). Asuma que ∆P=0,0 b. ¿Qué peso de catalizador es necesario para lograr una conversión del 80% en un CSTR? c. Escriba una pregunta que requiera de pensamiento crítico y después explique por qué lo necesita. d. Ahora tome en cuenta la caída de presión en un PFR. En reactor puede empacarse con partículas de dos tamaños distintos. Elija uno de ellos α=0,019/Kg cat para el diámetro de partícula D1 α=0,0075/Kg cat para el diámetro de partícula D2 Grafique la temperatura, la conversión y la presión a lo largo del reactor. Varíe los parámetros α y Po para observar el rango de valores en los cuales se afecta dramáticamente la conversión Información adicional CPa=40J/mol.K CpB=25J/mol.K CpC=15J/mol.K H0A= -70 kJ/mol H0B= -50KJ/mol H0C= -40KJ/mol Todos los calores de formación están referidos a 273 K. K=0,133exp [ Varíe la temperatura de entrada,To y describa lo que observe . a) A→B+C v0=20 dm3/s Po=10 atm ε=1 -rA=KcA E=31400 ∆H0Rx= -20 kJ/mol Balance de Energía ∆Cp=15+24-40=0 Utilizando Polimath d(X)/d(W) = (k * (1 - X) * T) / (v0 * (1 + X) * T0) X(0) = 0 T = 450 + 500 * X v0 = 20 T0 = 450 k = 0.133 * exp(31400 / 8.314 * (1 / T0 - 1 / T)) W(0) = 0 W(f) = 45 b) Peso de catalizador en un CSTR WCSTR=39.42Kg c) Pregunta ¿El peso de catalizador en un reactor PFR para las mismas condiciones es mayor o menor? Se realiza esta pregunta debido a que se debe investigar qué es lo más óptimo para ahorrar el gasto de catalizador si usar un PFR o un CSTR. d) α=0.019 Utilizando Polimath d(X)/d(W) = k / v0 * (1 - X) / (1 + X) * T0 / T * P / P0 X(0) = 0 d(P)/d(W) = -alpha / 2 * (T / T0) * P0 ^ 2 / P * (1 + X) P(0) = 1.013E+06 T = 450 + 500 * W v0 = 20 T0 = 450 k = 0.133 * exp(31400 / 8.314 * (1 / T0 - 1 / T)) P0 = 1013250 alpha = 0.019 W(0) = 0 W(f) = 1 PROBLEMA 10 P8-10. La reacción endotérmica irreversible en fase vapor siguiente responde a una ley de velocidad elemental. Y se efectúa adiabáticamente en un PFR de 500 dm^3. La especie A se alimenta al reactor a razón de 10 mol/miny presión de 2 atm. También se alimenta una corriente inerte de 2 atm, como se muestra en la figura P8-10. La temperatura de entrada de ambas corrientes es de 1100 K. a) Primero obtenga una expresión para y b) Dibuje los perfiles de conversión y temperatura para el caso en el que no hay presente productos inertes. Usando una línea de guiones, dibuje los perfiles cuando se agrega una cantidad moderada de inertes. Con una línea punteada, dibuje los perfiles cuando se agrega una gran cantidad de inertes. Dibuje o grafique la conversión de alida en funión de . Puede emplear diagramas cualitativos. c) ¿Hay alguna proporción de inertes respecto al flujo molar de entrada de A (es decir, a la cual la conversión alcance un máximo? Explique por qué se produce o no se produce ese máximo. d) Repita los incisos (b) y (c) para una reacción exotérmica e) Repita los incisos (b) y (c) para una reacción endotérmica de segundo orden. f) Repita los incisos (b) y (c) para una reacción reversible exotérmica (Kc=2dm^3/mol a 1100K) Información adicional: K=exp(34,34 -34,222/T) dm^3/mol min Cpj= 200 J/mol K (T en grados Kelvin) CpA=170 J/mol K CpB=90 J/mol K CpC=80 J/mol K ∆HRX=80000J/mol (a) (b) Balance Molar Ley de la velocidad Estequiometría Resultados obtenidos de polymath Ecuación diferencial d(X)/d(V) = -ra / Fao X(0) = 0 Ecuaciones explícitas Cao = 2 / 0.082 / 1100 Cio = Cao theta = 100 Fao = 10 Cao1 = (Cao + Cio) / (theta + 1) e = 1 / (1 + theta) To = 1100 dHrx = 80000 Cpa = 170 Cpi = 200 T = (X * (-dHrx) + (Cpa + theta * Cpi) * To) / (Cpa + theta * Cpi) k = exp(34.34 - 34222 / T) ra = -k * Cao1 * (1 - X) * To / (1 + e * X) / T V(0) = 0 V(f) = 500 Representación Gráfica Conversión vs Volumen Temperatura vs Volumen (c) Hay un máximo a θ=8. Esto es porque cuando θ es pequeño, añadiendo inertes, se mantiene la baja temperatura para favorecer la reacción endotérmica. Como θ aumenta más allá de 8, hay muchos más inertes que reactivos, de modo que la ley de velocidad se convierte en el factor limitante. (d) El único cambio en el código Polymath de la parte (b) es que el calor de la reacción cambia de signo. La conversión máxima se produce a valores bajos de theta debido a que la reacción es exotérmica ahora. Este significa que el calor se genera durante la reacción y no hay ninguna ventaja para la adición de gases inertes como en el caso endtermic. Conversión vs Volumen Temperatura vs Volumen (e) Se necesita alterar ciertas ecuaciones de la parte (c), como –rA=kCA2 y CA0=1. En este caso el máximo se encuentra en θ=5. (f) Necesitamos alterar las ecuaciones de la parte (c) como –rA=k(CA-CBCC/KC). Sabemos que CA=CA0(1-X)/(1+εX)*(To/T). Ahora necesitamos expresiones para CB y CC. De la estequiometía podemos ver que CB = CC. En términos de CA encontramos que: CB = CC= CA0(X/1+εX) *(To/T). También necesitamos una ecuación para Cuando ingresamos esto en el programa obtenemos que la máxima conversión alcanza un valor de aproximadamente 8. PROBLEMA 12 P8-12. La reacción en fase líquida A+B C Sigue una ley de velocidad elemental y tiene lugar en un CSTR de 1 m3, en el cual el flujo volumétrico es de 0.5 m3/min y la concentración de entrada de A es 1 M. Cuando la reacción se realiza isotérmicamente a 300 K, con una alimentación equimolar de A y B, la conversión es del 20%. Cuando la reacción se efectúa adiabáticamente, la temperatura de salida es de 350 K Y la conversión es del 40%. Las capacidades caloríficas de A, B Y C son de 25, 35 Y 60 J/mol • K, respectivamente. Se propone agregar un segundo CSTR del mismo tamaño en serie ya la salida del primero. Hay un intercambiador de calor unido al segundo CSTR con VA = 4.0 kJ/min. K, Y el líquido enfriador entra y sale del reactor prácticamente a la misma temperatura, que es de 350 K. (a) ¿Cuál es la velocidad de eliminación de calor necesaria para operación isotérmica? Para encontrar la velocidad de eliminación de calor necesaria, empezamos con la ecuación isotérmica de balance de energía. Consideramos Ws=0. Y para una operación isotérmica T=To Simplificamos el balance de energía usando esta información Debido a que no conocemos el onsideramos ahora la operación adiabática donde Q=0 y Ws=0 Debido a que la alimentación es equimolar Ahora volvemos al caso isotérmico (b) ¿Cuál es la conversión en la salida del segundo reactor? Empezamos con el balance de energía para el segundo CSTR De esta ecuación se desconoce T y X2 necesitamos entonces otra ecuación obtenida de balance de masa para el segundo reactor. De esta ecuación no conocemos k, pero sabemos que k es función de temperatura, entonces para calcular la energía de activación calculamos con la ecuación de balance isotérmico y el balance de masa del reactor 1. Resolviendo la ecuación para 300 y 350 K tenemos: K(300K)=0,00015625 K(350K)=0,0005555 Introduciendo estos valores en la ecuación de Arrhenius Resultados: T=327,68 X2=0,42 K=3,39*10-4 Cao=1000 Fao=500 Ra=-110,73 (c) ¿Cuál sería la conversión si el segundo CSTR fuese remplazado por un PFR de 1 m3 con Va = 10 kJ/m3 • min. K Y Ta = 300 K? -ra=kCaCb (d) Un químico sugiere que a temperaturas superiores a 380 K, la reacción inversa no es despreciable. Desde el punto de vista termodinámico, sabemos que a 350 K, Kc =2 dm3fmol. ¿Qué conversión podrá lograrse si la temperatura de entrada al PFR del inciso (c) es de 350 K? (e) Repita el inciso (c) asumiendo que la reacción se realiza totalmente en fase gaseosa (mismas constantes para la reacción) con CTO = 02 mol/dm3. PROBLEMA 14 P8-14. En la figura 8-8 se muestra la trayectoria de conversión de la temperatura contra la conversión para una cadena de reactores con calentamiento entre etapas por inyección de la corriente de alimentación en tres porciones equitativas, como se muestra en el diagrama. Dibuje las trayectorias de temperatura contra conversión para (a) una reacción endotérmica con las temperaturas de entrada que se indican y (b) una reacción exotérmica con las temperaturas hacia y del primer reactor invertidas, es decir, T0= 450°C. SOLUCION Parte (a) Para el primer reactor: Para el segundo reactor Para el tercer reactor Entonces, La pendiente es ahora negativa Alimentación para el reactor 3: ( Alimentación para el reactor 2 es (520+450)/2=485 K Alimentación para el reactor 3 es 480 K Moles de Esbozo: SOLUCION Parte (b) La misma configuración y ecuación de la parte (a) pueden ser usadas. La temperatura de entrada para el reactor 1 es ahora 450 K la de salida es 520 K. Cuando las dos corrientes se unen antes de entrar al reactor 2 la temperatura es (520+450)/2= 485 K Respecto a la temperatura de salida para el reactor 2 es 510 K. Entonces la temperatura para el reactor 3 podría ser (510+510+450)/3=490 K Para cualquier reactor j, Y para el reactor 1=0. Para el reactor 2, . Esto significa que la pendiente de la línea conversión que parte del balance de energía es mayor para el reactor 2 que para el reactor 1. Y similarmente para el reactor 3> para el reactor 2. Entonces las línea de conversión en el reactor 3 podría ser más pronunciada que para el reactor 2. El balance de masa de las ecuaciones son las mismas tanto en la parte (b) y así el gráfico de la conversión de equilibrio decrecería desde el reactor 1 hasta el reactor 2,e igualmente desde el reactor 2 hasta el reactor 3. Esbozo PROBLEMA 16 P8-16. La reacción de primer orden irreversible exotérmica en la fase líquida se efectúa en un cstr con chaqueta la especie a y el inerte y se alimentan el rector en cantidades equimolares. el flujo molar de alimentación de A 80mol/min. Datos: Resolución Ecuaciones usadasen Excel GT=-dH*X XEB=(t*K)/(1+t*K) K=(6.6/1000)*exp((E/R)*(1/350-1/T)) R=(198/100) E=40000 dH=-7500 k1=(66/10000) RT=Cp0*(1+ka)*(T-Tc) Cp0=(0.5/0.5)*20+(0.5/0.5)*30=50 ka=2 Tc=(ka*Ta+T0)/(1+ka) XEB=Cp0*(1+ka)*(T-Tc)/-dH a) Cuál es la temperatura del reactor para la temperatura de alimentación de 450k b) gráfica temperatura del reactor en función de la temperatura de alimentación A qué temperatura de entrada debe calentarse el líquido para que el reactor ópera conversión alta Cuál será la conversión si calentamos el líquido 5 grados por encima de la temperatura del inciso c y después la enfriamos a 20 grados centígrados Cuál es la temperatura de extinción de entrada parece sistema de reacción T=375 PROBLEMA 18 P8-18. La reacción elemental reversible en fase líquida A B Se lleva a cabo en un CSTR con intercambiador de calor. Se introduce A puro al reactor. Informaci6n adicional: UA = 3600 cal/min· K CPA = CPa = 40 cal/mol· K ∆HRx = -80,000 cal/mol A Keq = 100 at 400 K k = 1 min- l a 400 K Tamb = 37°C E/R = 20,000 K V=10dm3 vo = 1 dm3/min F Ao = 10 mol/ min Talim = 37°C a) Encuentre una expresión (o un conjunto de expresiones) para calcular G(T) en función del calor de reacción, la constante de equilibrio, la temperatura, etcétera. Muestre un ejemplo de cálculo para G(T) a T = 400 K. ] b) ¿Cuáles son las temperaturas en estado estacionario? (Respuesta: 310, 377, 418 K). c) ¿Cuáles estados estacionarios son estables localmente? Los estados estacionarios localmente son 310°K y 418.5°K (d) ¿Cuál es la conversión que corresponde al estado estacionario superior? e) Varíe la temperatura ambiente Ta y construya una gráfica de la temperatura del reactor en función de Ta, identificando la temperatura de ignición y extinción. Gráfico e-1: Treactor=f(Ta) El siguiente gráfico demuestra la forma de encontrar las temperaturas de extinción e ignición T ignición=358°K T extinción= 208°K f) Si el intercambiador de calor del reactor falla repentinamente (es decir, UA = O), ¿cuáles serían la conversión y la temperatura del reactor al alcanzar el nuevo estado estacionario Superior? En el siguiente gráfico se observa el comportamiento del sistema si el intercambiador de calor falla repentinamente. El estado estacionario superior en ese caso es de 431°K g) ¿Qué producto del intercambiador de calor, UA, dará la conversión máxima? A una máxima conversión, G(T) también alcanzará su valor máximo. Esto ocurre aproximadamente a T=404 °K G (404°K)=73520 cal. Para que se cumpla un estado superior estacionario requiere de: R (T)=G(T) Donde: Resolviendo el sistema para UA: UA=7421 cal/min/°K (i) ¿Cuál es el flujo volumétrico adiabático, ? =0.41 j) Supongamos que usted desea operar al estado estacionario más bajo. ¿Qué valores de parámetros sugeriría para evitar que la reacción se descontrole? Bajando el valor de To a Ta o aumentando el valor de UA ayudará a mantener a la reacción corriendo en el estado estacionario más bajo PROBLEMA 20 P8-20. El siguiente sistema de reacción es usado para llevar a cabo la reacción catalítica reversible: La alimentación es equimolar para A Y B a una temperatura T1=300K. Analiza el sistema de reacción para identificar problemas para una reacción endotérmica y exotérmica y sugiere medidas para corregir estos problemas. Puedes cambiar mp , mc y Fao a lo largo del rango entre T2 y T3. A) Reacción exotérmica. La conversión esperada y la temperatura de salida deben ser X=0,75 y T7=400K. Desafortunadamente esto se encontró en seis casos diferentes: Caso 1: X=0,01, T7=305K Caso 2: X=0,10, T7=550K Caso 3: X=0,20, T7=350K Caso 4: X=0,50, T7=450K Caso 5: X=0,01, T7=400K Caso 6: X=0,03, T7=500K Caso 1: Existen fisuras en el precalentador o el catalizador es ineficiente. Caso2: La conversión de equilibrio se alcanzó debido a un problema en el intercambiador de calor. Caso 3: Fisuras en el precalentador o el catalizador es ineficiente. Caso 4: La conversión de equilibrio se alcanzó debido a un problema en el intercambiador de calor. Caso 5: El catalizador es ineficiente. Caso 6: La conversión de equilibrio se alcanzó debido a un problema en el intercambiador de calor. B) Reacción endotérmica. La conversión y temperatura esperada son X=0,75, T7=350K. Esto es lo que se encontró: Caso 1: X=0,40, T7=320K Caso 2: X=0,02, T7=349K Caso 3: X=0,002, T7=298K Caso 4: X=0,2, T7=350K UA 8000 t 100 dH -7500 T0 450 k1 0.0066 T1 350 E 40000 R 1.9872 E/R 20128.8245 Ta 300 Cp0 50 FA0 80 k 2 Tc 350 R(T) G(T) X=F(T) T X "balance de masa" k -7500 0.340255992 -1.0000 300 4.53675E-05 4.537E-07 -6000 2.962350418 -0.8000 310 0.00039498 3.9514E-06 -3750 58.87078639 -0.5000 325 0.007849438 7.9115E-05 0 2981.927711 0.0000 350 0.397590361 0.0066 1200 5285.038587 0.1600 358 0.704671812 0.02386064 3750 7262.093655 0.5000 375 0.968279154 0.3052501 4500 7380.681034 0.6000 380 0.984090805 0.6185673 6000 7468.954028 0.8000 390 0.995860537 2.40577234 7500 7491.430883 1.0000 400 0.998857451 8.74236069 7650 7492.440478 1.0200 401 0.998992064 9.91126193 15000 7499.968001 2.0000 450 0.999995733 2343.78023 Caso 1: Existen fisuras en el precalentador o el catalizador es ineficiente. Caso 2: El catalizador es ineficiente. Caso 3: Fisuras en el precalentador o el catalizador es ineficiente. Caso 4: El catalizador es ineficiente. PROBLEMA 22 P8-22. Se va a efectuar una reacción en el efectuar una reacción en el reactor empacado de la figura 8-22. Los reactivos entran al espacio anular entre un tubo aislado externo y un tubo interno que contiene un catalizador. No se efectúa reacción en la región anular. Ocurre transferencia de calor entre el gas en este reactor empacado y el gas que fluye a contracorriente en el espacio anular a lo largo del reactor. El coeficiente total de transferencia de calor es de 5 W/m2*K. Grafique la conversión y la temperatura en función de la longitud del reactor para los datos que se dan en a. El problema 8-6 b. El problema 8-9 (d) SOLUCIÓN Literal a) Fase líquida: A+B –> C Balance de energía Se asume D=4 Ecuaciones diferenciales [1] d(T)/d(V)= (U*a*(Ta-T)+(-ra)*(-Dhr1))/(fao*(cpa+cpb)) [2] d(X)/d(V)= -ra/fao Ecuaciones explícitas [1] Ta= 300 [2] R = 1.988 [3] E = 10000 [4] Ca0 = 0.1 [5] Ca = Ca0 * (1 - X) [6] Cb = Ca0 * (1 - X) [7] k = 0.01 * exp(-E / R * (1 / T - 1 / 300)) [8] ra = -k * Ca * Cb [9] Cpb = 15 [10] Cpa = 15 [11] fa0 = 0.2 [12] Dhr1 = -6000 [13] a = 1 [14] U = 0.0120 Literal b) Fase Gas: A <==> B+C Balance de energía Ecuaciones diferenciales d(X)/d(W) = -rA / v0 / CA0 d(T)/d(W) = (Uarh0 * (Ta - T) + rA * 20000) / v0 / CA0 / 40 Ecuaciones explícitas T0 = 400 k = 0.133 * exp(31400 / 8.314 * (1 / T0 - 1 / T)) v0 = 20 kr = 0.2 * exp(51400 / 8.314 * (1 / T0 - 1 / T)) Uarh0 = 5 Ta = 323 P0 = 1013250 CA0 = P0 / 8.314 / T0 CA = CA0 * (1 - X) / (1 + X) * T0 / T CC = CA0 * X / (1 + X) * T0 / T CB = CA0 * X / (1 + X) * T0 / T rA = -(k * CA - kr * CB * CC) PROBLEMA 26 P8-16. El estireno puede producirse a partir de etilbenceno por las siguientes reacciones: Sin embargo, también ocurren varias reacciones secundarias irreversibles: [J. Zinder y B. Subramaniam, Chem. Eng. Sci., 49, 5585 (1994)]. Se alimenta etilbenceno a razón de 0.00344 kmol/s a un PFR de 10 m3 (reactor empacado), junto con una corriente inerte a presión total de 2.4 atm. La proporción molar de vapor/etilbenceno es inicialmente [es decir, partes (a) a (c)] 14.5:1, pero puede variarse. Dados los siguientes datos, encuentre los flujos molares de salida de estireno, benceno y tolueno, junto con para las siguientes temperaturas de entrada cuando el reactor se opera adiabáticamente. a) To = 800 K b) To = 930 K c) To = 1100 K d) Encuentre la temperatura ideal de entrada para la producción de estireno parauna proporción de vapor/etilbenceno de 58:1. (Sugerencia: Grafique el flujo molar de estireno contra To Explique por qué la curva tiene esa apariencia). e) Encuentre la proporción ideal de vapor/etilbenceno para producir estireno a 900 K. [Sugerencia: Vea el inciso (d)]. f) Se propone agregar un intercambiador de calor a contracorriente con Ua = 100 kJ/m3/ni.in/K, donde Ta es prácticamente constante a 1000 K. Para una proporción entre corriente de entrada y etilbenceno de 20 , ¿qué temperatura de entrada sugeriría usted? Grafique los flujos molares y S Sr/BT. g) ¿Cuál cree que es el objetivo de este problema? h) Formule otra pregunta o sugiera otro cálculo que puedan realizarse respecto de este problema. Información adicional: Capacidades caloríficas Metano 68 J/mol . K Etileno 90 J/mol . K Benceno 201 J/mol . K Tolueno 249 J/mol . K Estireno 273 J/mol . K Etilbenceno 299 J/mol . K Hidrógeno 30 J/mol . K Vapor 40 J/mol ' K p = 2137 kg/m3 de partículas Φ = 0.4 ΔHRx1EB = 118 ,000 KJ/kmol de etilbenceno ΔHRx2EB = 105 ,200 KJ/kmol de etilbenceno ΔHRx3EB = -53,900 KJ/kmol de etilbenceno b1 = - 17.34 b2 = -1.302 X 104 b3 = 5.051 b4 = - 2.314 X 10- 10 b5 = 1.302 X 10-6 b6 = -4.931 X 10- 3 Las leyes de velocidad cinética para la formación de estireno (St), benceno (B) y tolueno (T), respectivamente, son las siguientes. (EB = etilbenceno). La temperatura se da en Kelvins. Solución: BALANCE MOLAR PARA EL PFR RELACIONES DE FLUJO rA= -r1s – r2B – r3T rB = r1s rC = r1s - r3T rD = r2B rE = r2B rF = r3T ESTEQUIOMETRÍA BALANCE DE ENERGÍA SOLUCIÓN EN POLYMATH Ecuaciones Diferenciales 1. d(fa)/d(V) = ra 2. d(fb)/d(V) = rb 3. d(fc)/d(V) = rc 4. d(fd)/d(V) = rd 5. d(fe)/d(V) = re 6. d(ff)/d(V) = rf 7. d(T)/d(V) = -(rls * Hla + r2b * H2a + r3t * H3a) / (fa * 299 + fb * 273 + fc * 30 + fd * 201 + fe * 90 + ff * 68 + fi * 40) 8. d(fg)/d(V) = rg Ecuaciones Explícitas 1. Hla = 118000 2. H2a = 105200 3. H3a = -53900 4. p = 2137 5. phi = 0.4 6. Kl = exp(-17.34 – (1.302e4 / T) + (5.051 * ln(T)) + ((-2.313e-10 * T + 11.302e-6) * T – 0.004931) * T) 7. sr = 14.5 8. fi = sr * 0.00344 9. ft = fa + fb + fc + fd + fe + ff + fg + fi 10.Pa = (fa/ft) * 2.4 11. Pb = (fb/ft) * 2.4 12.Pc = (fc/ft) * 2.4 13. r2b = p * (1 – phi) * exp(13.2392 – 25000 / T) * Pa 14. rd = r2b 15. re = r2b 16. r3t = p * (1 – phi) * exp(0.2961 – 11000 / T) * Pa * Pc 17. rf = r3t 18. rg = r3t 19. rls = p * (1 – phi) * exp(-0.08539 – 10925 / T) * ((Pa – Pb) * (Pc / Kl)) 20. rb = rls 21. rc = rls – r3t 22. ra = -rls – r2b – r3t Figura 1 – Reporte PolyMath Tabla 1 – Reporte de Resultados Festireno 0.0008974 Fbenceno 1.079E-05 Ftolueno 3.588E-05 SS/BT 19.2 a) T = 930 K Realizamos el mismo procedimiento que para a) y este a su vez lo repetimos para c). Con la diferencia que en el programa PolyMath cambiamos el valor de T0 a los correspondientes en cada literal. Se obtienen los siguientes resultados Tabla 2 – Resultados T = 930 K T = 1100 K Festireno 0,0019349 0,0016543 Fbenceno 0,0002164 0,0016067 Ftolueno 0.0002034 0,0001275 SS/BT 4,6 0,95 d) Temperatura ideal de entrada para la producción de estireno Figura 2 – Flujo Molar de Estireno vs Temperatura El valor de la Temperatura ideal es 995 K e) Proporción ideal de vapor/etilbenceno Figura 3 – Proporción Ideal del Estireno f) A una temperatura de 1000 K Y el valor de Ua = 100 kJ/min*K Se Obtienen los siguientes gráficos: Figura 4 – Resultados Generales
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