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FACYT METALES DE TRANSICIÓN COMPLEJOS DE COORDINACIÓN DEPARTAMENTO DE QUIMICA UNIDAD ACADEMICA DE INORGANICA Prof. M. Carolina CORAO FACYT Corao METALES DE TRANSICIÓN COMPLEJOS DE COORDINACIÓN Características Generales Teoría de Alfred Werner. Nomenclatura. Estereoquímica Teoría de Enlace de Valencia. Teoría del Campo Cristalino. Teoría del Orbital Molecular. CONTENIDO FACYT METALES DE TRANSICIÓN ELEMENTOS QUE FORMAN POR LO MENOS UN ION SIMPLE CON UN CONJUNTO DE ELECTRONES d FACYT Corao BLOQUE d ns2(n-1)d(1 al 10) CARACTERÍSTICAS GENERALES FACYT Corao CARACTERÍSTICAS GENERALES BLOQUE f ns2 (n-1)d10 (n-2)f(1 al 14) FACYT Corao CARACTERÍSTICAS GENERALES FACYT Corao RADIO ATÓMICO CARACTERÍSTICAS GENERALES 1era serie 2da y 3era serie FACYT Corao CARACTERÍSTICAS GENERALES POTENCIAL DE IONIZACIÓN 1era serie 2da y 3era serie FACYT Corao METALES DE TRANSICIÓN COMPLEJOS DE COORDINACIÓN Características Generales Teoría de Alfred Werner. Nomenclatura. Estereoquímica Teoría de Enlace de Valencia. Teoría del Campo Cristalino. Teoría del Orbital Molecular. CONTENIDO m FACYT Corao Jrgensen Werner (P.N. 1913) TEORIA DE ALFRED WERNER FACYT Corao TEORIA DE ALFRED WERNER Complejo Lúteo Complejo Purpúreo Complejo Praseo Complejo Violeo Co Cl3·6NH3 Co Cl3·5NH3 Co Cl3·4NH3 Co Cl3·4NH3 Datos Experimentales FACYT Corao Al añadir AgNO3: CoCl3·6NH3 + Ag + (ex) 3AgCl 2AgCl AgCl CoCl3·5NH3 + Ag + (ex) CoCl3·4NH3 + Ag + (ex) TEORIA DE ALFRED WERNER Datos Experimentales FACYT Corao 3 2 1 0 1 2 431 246 98 99 C O N D U C T A N C I A # de iones VARIACION DE LA CONDUCTIVIDAD [Co(NH3)6]Cl3 [CoNO2(NH3)5]Cl2 [Co(NO2)2(NH3)4]Cl [Co(NO2)3(NH3)3] [Co(NO2)4(NH3)2]K TEORIA DE ALFRED WERNER Datos Experimentales FACYT Corao TEORIA DE ALFRED WERNER JRGENSEN Pt NH3-NH3-Cl NH3-NH3-Cl FACYT Corao TEORIA DE ALFRED WERNER Propone estructuras como : Co NH3-NH3 -Cl NH3-NH3 -Cl NH3-NH3 -Cl Co NH3-NH3- NH3- NH3-Cl Cl NH3-Cl FACYT Corao TEORIA DE ALFRED WERNER Propone estructuras como : Co NH3-NH3 - NH3- NH3-Cl Cl Cl Co NH3-NH3- NH3- NH3-Cl Cl Cl FACYT Corao CARACTERÍSTICAS GENERALES ALFRED WERNER EN UNA NOCHE DE INSOMINO IDEO EL CONCEPTO: LOS COMPUESTOS DE METALES DE TRANSICION CONSISTIAN EN EL ION DEL METAL RODEADO POR OTROS IONES Y MOLECULAS FACYT Corao TEORIA DE ALFRED WERNER Co Cl3·6NH3 Co NH3 NH3 NH3 NH3 H3N H3N Donde: # de Coordinación Cl Cl Cl Estado de Oxidación FACYT Corao Co NH3 NH3 NH3 H3N H3N Cl Cl Cl Donde: # de Coordinación Estado de Oxidación Co Cl3·5NH3 TEORIA DE ALFRED WERNER FACYT Corao No de isómeros predicho No real de isómeros Fórmula MA3B3 Tres 6 5 4 3 2 1 M 4 1 5 6 2 3 3 6 2 54 1 M M Plano Hexagonal Prisma Trigonal Octaédrica Tres Dos Dos MA5B Uno Uno Uno Uno DosDosTresTresMA4B2 TEORIA DE ALFRED WERNER FACYT Corao METALES DE TRANSICIÓN COMPLEJOS DE COORDINACIÓN Características Generales Teoría de Alfred Werner. Nomenclatura. Estereoquímica Teoría de Enlace de Valencia. Teoría del Campo Cristalino. Teoría del Orbital Molecular. CONTENIDO m m FACYT Corao NOMENCLATURA 1- Primero se escribe el catión y después el anión: NaCl [Cr(NH3)6](NO3)3 Cloruro de sodio Nitrato de hexaaminocromo(III) FACYT Corao NOMENCLATURA 2- Complejos no iónicos reciben nombres formados por una sola palabra: Co(NH3)3Cl3 Triclorotriaminocobalto(III) FACYT Corao NOMENCLATURA 3- Nombre de los ligandos: Los neutros concuerdan con los de las moléculas: Los negativos terminan en -o: P(C6H5)3 Trifenilfosfina CH3COO- Acetato Cl- Cloro FACYT Corao NOMENCLATURA Los positivos terminan en -ium o -io: NH2NH3+ Hidracinium ( o hidracinio) FACYT Corao NOMENCLATURA Ligandos monodentados, polidentados, puente y ambidentados comunes Ligandos que generalmente son monodentados F- Fluoro Br- Bromo I- Yodo CO3 2- Carbonato NO-3 Nitrato SO3 2- Sulfito S2O3 2- Tiosulfato SO4 2- Sulfato CO Carbonilo Cl- Cloro O2- Oxo O2 2- Peroxo OH- Hidroxo NH-2 Amido CN- Ciano Ligando Ambidentado SCN- Tiocianato Ligando Ambidentado NO-2 Nitro Ligando Ambidentado H2O Acuo NH3 Amino CH3NH2 Metilamina P(C6H5)3 Trifenilfosfina As(C6H5)3 Trifenilarsina N2 Dinitrogeno O2 Dioxígeno NO Nitrosilo C2H4 Etileno C5H5N Piridina FACYT Corao NOMENCLATURA Ligandos polidentados NH2CH2CH2NH2 etilenodiamina (en) (2) (-) CH3C(O)CHC(O)CH3 acetilacetonato (acac) (2) C2O4 2- oxalato (ox) (2) NH2CH2COO - glicinato (gli) (2) NH2CH2 CH2 NHCH2CH2 NH2 dietilenotriamina (dien) (3) N(CH2CCOO) 3- 3 nitrilotriacetato (NTA) (4) (OOCCH2)2 NCH2 CH2N(CH2CcOO)2 4- etilenodiamina tetracetato (EDTA) (6) 4- Orden en que se escriben los ligandos: negativos neutros positivos FACYT Corao POR ORDEN ALFABETICO [Pt(NH3)4(NO2)Cl]SO4 Sulfato de cloronitrotetraamminplatino(IV) Tetratiocianatodiammincromato(III) de amonio NH4[Cr(NH3)2(NCS)4] FACYT Corao 5- Prefijos numéricos: [Cr(NH3)4Cl2]Cl Prefijos di, tri, tetra : se emplean antes de expresiones simples Cloruro de tetraammindiclorocobalto(II) FACYT Corao Prefijos bis, tris, tetraquis: se utilizan ante ligandos complejos, etilendiamina, trialquifosfina [Cu(en)2]SO4 Sulfato de bis(etilendiamina)cobre(II) FACYT Corao 6- Terminaciones: Los complejos aniónicos -ato K3[Fe(CN)6] hexacianoferrato(III) de potasio FACYT Corao 6- Terminaciones: Los complejos cationicos y neutros no tienen modificaciones [Fe(H2O)6]SO4 Sulfato de hexaacuohierro(II) FACYT Corao 7- Estados de Oxidación: Se escribe al final del nombre en números romanos Na[Co(CO)4] tetracarbonilcobalto(-I) de sodio FACYT Corao K4[Ni(CN)4] tetracianoniquelato(0) de potasio FACYT Corao 8- Ligandos que forman puentes: Para señalar que un ligando esta en puente se utiliza la letra griega FACYT Corao OC Rh OC Cl Cl Rh CO CO Bis[dicarbonil-clororodio(I)]
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