QOI-CT-13-Alquinos y Dienos

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ALQUINOS Y DIENOS
Dra. Liliana Orelli
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1.- Alquinos. Estructura
2.- Propiedades de los alquinos
3.- Obtención de alquinos
4.- Reacciones de los alquinos
5.- Dienos. Estructura
6.- Estabilidad de dienos conjugados
7.- Reacciones de los dienos
8.- Polimerización de dienos
Polímeros
3
4
1.-Alquinos. Estructura, nomenclatura e isomería, cont.
5
1.-Alquinos. Estructura, nomenclatura e isomería, cont.
6
2.-Propiedades de los alquinos
7
2.-Propiedades de los alquinos, cont.
8
Acidez de los alquinos terminales
2.-Propiedades de los alquinos, cont.
9
2.-Propiedades de los alquinos, cont.
10
Obtención de alquinos por deshidrohalogenación de 
dibromuros vecinales
3.-Obtención de alquinos
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3.-Obtención de alquinos, cont.
H
H
H
H
H
11
12
3.-Obtención de alquinos, cont.
Obtención de alquinos por deshidrohalogenación de 
dibromuros geminales
13
h
3.-Obtención de alquinos, cont.
13
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4.-Reacciones de los alquinos
15
4.-Reacciones de los alquinos cont.
Los alquinos son menos reactivos que los alquenos frente a electrófilos
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4.-Reacciones de los alquinos cont.
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4.-Reacciones de los alquinos cont.
Estabilidad de carbocationes:
terciario > secundario > vinílico ≈ primario > vinílico ≈ metilo
 secundario primario
Menos estable
Más estable
Carbocatión
vinílico
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4.-Reacciones de los alquinos cont.
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4.-Reacciones de los alquinos cont.
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4.-Reacciones de los alquinos cont.
Radical libre vinílico
secundario (> estabilidad)
Mecanismo
Halugenuro vinílico primario
Adición de HBr en presencia de peróxidos
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4.-Reacciones de los alquinos cont.
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4.-Reacciones de los alquinos cont.
22
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4.-Reacciones de los alquinos cont.
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4.-Reacciones de los alquinos cont.
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4.-Reacciones de los alquinos cont.
25
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4.-Reacciones de los alquinos cont.
26
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Ruptura oxidativa de alquinos
4.-Reacciones de los alquinos cont.
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4.-Reacciones de los alquinos cont.
Hidrogenación catalítica de alquinos: obtención de alquenos cis
Hidrogenación catalítica de alquinos: origina alcanos
cat.*: catalizador de paladio
parcialmente desactivado
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4.-Reacciones de los alquinos cont.
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H-OH > H-OR > H-C=CR > H-NH2 > H-CH=CH2 > H-CH2CH3
H
CC
H
CC
H
H
H
H
H
CC
H
HH
HH
pK
a
=25
pK
a
=44
p
K
a
=50
H
3
CCC
H
1.NaNH
2
/liq.NH
3
2.CH
3
I
H
3
CCCCH
3
RC
H
Br
CR
H
Br
2NH
2
-
+
RCCR
2NH
3
+
2Br
-
+
HN
-
H
RCCR
H
Br
H
Br
CC
Br
R
R
H
+
HNH
H
+Br
-
bromoalqueno
dibromuro
vecinal
ion
amiduro
+
CC
Br
R
R
H
+
HN
H
-
CC
RR
+
alquinoionamidurobromoalqueno
HNH
H
+
Br
-
CH
3
CH
2
CH
CH
2
CH
3
CH
2
CHCH
2
Br
2
CCl
4
Br
Br
NaNH
2
110-160
o
C
CH
3
CH
2
CHCHBr
H
3
CH
2
CC
CH
2
Br
+
NaNH
2
110-160
o
C
H
3
CH
2
CCCH
NaNH
2
H
3
CH
2
CCC
-
Na
+
NH
4
Cl
H
3
CH
2
CCCH+NH
3
+
NaCl
RCC
-
C
Br
R'
H
H
Na
+
nucleofilica
sustitucion
S
N
2
RCCCH
2
R'+
NaBr
alquiluro
desodio
alogenuro
primario
C
+
R
R
R
>
C
+
H
R
R
>
CC
+
R
RR
C
+
H
H
R
>
CC
+
R
RH
C
+
H
H
H
Br
CH
3
H
H
3
C
Br
CH
3
H
H
3
C
CH
3
CH
2
CCH
HBr
peróxidos
CH
3
CH
2
CC
HH
Br
RCCR'
1.O
3
2.HOAc
RCO
2
HR'CO
2
H
+
R
CC
R'
1.KMnO
4,
OH
-
2.H
+
RCO
2
HR'CO
2
H
+
H
3
C
H
2
C
C
H
2
C
CH
H
3
C
H
2
C
C
H
2
H
C
CH
2
H
2
,cat.
cat.:Pt,Pd,etc.
H
2
,cat.
H
3
C
H
2
C
C
H
2
H
2
C
CH
3