QOI-CT-18-Alcoholes- parte 1

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QUÍMICA ORGÁNICA I
ALCOHOLES
Dra. Mercedes Blanco 2020
PROPIEDADES Y OBTENCIÓN DE ALCOHOLES 
Los alcoholes son muy importantes desde el punto de vista industrial y comercial
Metanol: 
CH3OH
Alcohol de la madera
Muy tóxico (ceguera y muerte)
Combustible para la propulsión de motores
Se utiliza como solvente y en la preparación de intermediarios sintéticos
Etanol: 
CH3CH2OH
Alcohol de los cereales (fermentación de cereales y frutas)
Apto para el consumo humano, como antiséptico local, incluido en bebidas, etc.
Se utiliza como solvente y en la preparación de intermediarios sintéticos
Isopropanol: 
(CH3)2CHOH
Alcohol para fricción
Antiséptico local, esterilizante
Se utiliza como solvente industrial, como aditivo de combustibles y en la preparación de intermediarios sintéticos
Algunos ejemplos de alcoholes naturales
Nomenclatura de los alcoholes 
PROPIEDADES FISICOQUÍMICAS DE LOS ALCOHOLES 
1.- ESPECTRO IR: BANDAS PRINCIPALES 
sp3 C-H str 
alc. 
O-H 
str 
C-O str 
Interacciones de tipo enlace de hidrógeno y dipolo-dipolo
Miscible con el agua
Muy poco soluble en agua
Miscible ≠ Soluble
2.- PUNTO DE EBULLICIÓN
3.- SOLUBILIDAD EN AGUA
4.- ACIDEZ DE LOS ALCOHOLES
¿Qué reactivos pueden usarse para desprotonar un alcohol?
(También Li° o K°)
IÓN ALCÓXIDO
¿Qué factores afectan la acidez de los alcoholes?
a.- Resonancia
b.- Efectos inductivos
c.- Solvatación
a.- Resonancia
IÓN FENÓXIDO
Grupos atractores de electrones (GAE): aumentan la acidez mientras que grupos dadores de electrones (GDE) la disminuyen
c.- Solvatación (una cuestión estérica…)
b.- Efecto inductivo
???
PREPARACIÓN DE ALCOHOLES 
1.- REACCIONES DE SUSTITUCIÓN
H2SO4 dil 
2.- REACCIONES DE ADICIÓN
3.- REACCIONES DE ÓXIDO-REDUCCIÓN
Cambios en el estado de oxidación
Estado de oxidación -2
Carga formal nula
Mayor grado de reducción
Estado de oxidación +2
¿Qué podemos decir acerca del estado de oxidación de reactivos y productos en los siguientes ejemplos?
+1
+3
+3
+3
+3
-1
+2
0
0
0
0
0
-1
+1
+2
-2
Requiere de un agente reductor
Semejante a la reducción de alquenos pero, en general, se requiere mayor T y Pr
Un buen dador de H- , pero… no se podría usar NaH?
Agentes reductores más selectivos
Dihidroxilación de dobles enlaces
Son reacciones de oxidación del doble enlace!
Syn
4.- REACCIONES DE ADICIÓN AL CARBONILO EMPLEANDO REACTIVOS DE GRIGNARD
y vinílicos?
% de ionización= 35%
Los RLi son más reactivos (porcentaje de ionización ∼ 43%) Los RNa y RK son extremadamente reactivos (porcentaje de ionización = 47 y 51% respectivamente)
Igual que en el caso de la reducción con LiAlH4, el agua se adiciona en un segundo paso 
Reacción de adición nucleofílica
d-
R-MgX
d-
R-MgX
d-
R-MgX
Y si partiéramos de un haluro de ácido?
Cl
d-
R-MgX
d-
R-MgX
Es necesario realizar una serie de pasos que implican la protección previa del -OH y la desprotección luego de realizar la adición de un rvo. de Grignard 
No se produce la reacción de adición al carbonilo del ácido!!
d-
R-MgX
Fluoruro de tetrabutilamonio
BIBLIOGRAFÍA RECOMENDADA
Química Orgánica, D. Klein, Editorial Panamericana.
Química Orgánica, L. G. Wade Jr., Ed. Pearson, Prentice Hall.
Química Orgánica, P. Yurkanis Bruice, Ed. Pearson, Prentice Hall.
NOTA: las figuras utilizadas para la elaboración de esta presentación fueron tomadas de la bibliografía recomendada.