QOI-CT-33 Espectroscopía Infrarroja- parte 2

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1
7.b.-Aldehídos
Numero de onda
2
3
7.c.- Esteres
Numero de onda
4
5
7.d.- Acidos
Numero de onda
% T
6
DÍMEROS DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS
Unión H en el dímero debilita la unión O-H y la unión
C=O conduciendo a picos mas anchos a frecuencias 
mas bajas.
DISMINUYE
La frecuencia de
CO
Y también
 O-H
RECORDAR
8
7.d.- Anhídridos
Numero de onda
9
10
7.e.- Amidas
Numero de onda
11
O-H 3600
N-H 3400
C-H 3000
C=N 2250
C=C 2150
C=O 1715
C=C 1650
C-O 1100
=
=
Efectos de la conjugación y tamaño del anillo
Sobre la absroción C=O
CONJUGACIÓN
Conjugación de C=O con C=C
La conjugación del carbonilo con C=C corre los valores a menor frecuencia
Para aldehídos, cetona, y ésteres, sustraer alrededor de 25-30 cm-1 por conjugación con C=O
Cetonas conjugadas = 1690 to 1680 cm-1 
Esteres conjugados = 1710 to 1700 cm-1 
C=C se hace muy fuerte!!
LA CONJUGACIÓN DISMINUYE LA FRECUENCIA DE 
C=O Y C=C
LA RESONANCIA enlonga y debilita la unión C=O
1715
1690 cm-1
C=C también
se elonga y
Debilita y 
polariza
disminuye
1650 1625 cm-1
only one
weak
KETONE
4-Metil-3-penten-2-one
C=O : 1715 - 30 = 1685
C=C : 1650 - 25 = 1625
C=O C=C
doublet =
gem dimethyl
Cetona aromática
conjugated
C=O : 1715 - 30 = 1685
Benceno C=C
1400 - 1600
benceno
C-H 
benceno
C-H estiramiento
Acetofenona
C=O
TAMAÑO DE ANILLO
Y TENSIÓN ANGULAR
120o ángulo
normal
Un ángulo mas pequeño,
Requiere mayor cacter p en 
El híbrido que forma el anillo
En respuesta a mayor caracter 
P en los enlaces del anillo,
Hay mas caracter s en el enlace
C=O.
Más caracter s lleva
A una unión mas
corta y mas fuerte y
a mayor frecuencia.
LA TENSIÓN ANGULAR AUMENTA LA FRECUENCIA
 DEL CARBONILO
1
2
3
1715
1745
1780
1815
1690
RING STRAIN
CONJUGATION
EFECTOS DE CONJUGACIÓN Y 
TAMAÑO DEL ANILLO
1705
normal
aliphatic
ketones
CYCLIC KETONE
5-ring
CIclopentanona
C=O
CH
bend
C-H
aliphatic
eSPERADO = 1740
22
8.- Compuestos halogenados
Numero de onda
23
La región de estirameinto C-X 
C-Cl 785 a 540 cm-1, 
 difiicil de encontrar por hallarse en zona de huellas dactilares
C-Br y C-I 
 absorciones fuera del alcance de la espectroscopia IR 
C-F pueden hallarse fácilmente
 Usado como solvente, se ven absorciones C-Cl
C-Cl
Tetracloruro de Carbon
C-Cl
oops
benzene
C=C
benzene ring
combination
bands
Clorobenceno
Espectro de fondo
Los equipos modernos de FT-IR sustraen el fondo o 
 “BACKGROUND”
O=C=O
H-O-H
H-O-H
“BACKGROUND”
Dioxido de carbono y agua
ELUCIDACIÓN DE ESPECTROS 
IR
Tables 11-8 and 11-9
DECISION FLOW CHART
C=O presente ?
2 C=O Picos
OH presente ?
NH presente ?
C-O presente?
CHO presente?
anhídrido
ácido
amida
ester
aldehido
cetona
SÍ
sí
NO
Diagrama de flujo
C=O present ?
OH presente ?
NH presente ?
C-O presente ?
C=N presente ?
C=C presente ?
C=C presente ?
alcohol
amina
eter
nitrilo
alquino
alqueno
aromatico
NO2 presente ?
nitro cpds
C-X presente ?
haluros
(benceno ?)
NO
Sí
=
=
Diagrama de flujo
C=O presente?
2 C=O Picos
OH presente?
OHpresente?
NH presente
NH presente ?
C-O presente
C-O presente ?
CHO presente
C=N presente ?
C=C presente ?
C=C presente ?
anhídrido
ácido
amida
ester
aldehído
cetone
alcohol
amina
eter
nitrilo
alquino
alqueno
aromatico
NO2 presente ?
nitro cpds
C-X presente ?
haluros
(benceno?)
SÍ
NO
SÍ
NO
=
=
sugerencias
Tables 11-8 and 11-9
DECISION FLOW CHART
COMO USAR UN ESPECTRO IR
Fórmula molecular: 
Buscar carbonilos: 
Buscar O-H, N-H
Buscar uniones triples
Buscar C=C, anillos bencénicos
Calcular el índice de insaturación
note cualquier cambio desde1715 cm-1
1)
2)
3)
4)
5)
Observar debajo de 1550 cm-1; por C-O o nitro 
Volver sobre el espectro; 
Buscar la región C-H para aldehídos y picos
Por encima de 3000 cm-1 
CONTINUA
(alquenos y alquinos terminales)
6)
7)
COMO USAR UN ESPECTRO IR
Resumen final
ácido
Lo mínimo necesario e imprescindible
OH	3600
NH	3400
CH	3000
C N	2250
C C	2150
C=O	1715
C=C	1650
C-O	1100
3300	3100	 2900 2850
 2750
3000
1800	1735	1725	1715	1710	1690
=C-H
-C-H
-CHO
C-H
cetona
ester
Cloruro
De ácid
aldehído
amida
anhídrido : 1810 y 1760
CH2 y CH3 torsión :	1465 y 1365
Valores base
Conocer también los efectos de unión H, conjugación, y tamaño de anillo.
benceno C=C : entre 1400 y 1600
Expansión de CH
EXPANsión C=O
WHERE CAN I GET 
 MORE SPECTRA 
 FOR PRACTICE?
3)
web sites that
http://www.dq.fct.unl.pt/qoa/jas/ir.html
http://www.aist.go.jp/RIODB/SDBS/menu-e.html
http://webbook.nist.gov/chemistry/
http://www.chem.ucla.edu/~webnmr/index.html
http://www.nd.edu/~smithgrp/structure/workbook.html
4)
Libros:
D.L.Pavia, G.M.Lampman, and G.S.Kriz,
Introduction to Spectroscopy, 3rd ed., Harcourt.
RESUMEN DE LAS MÁS IMPORTANTES ABSORCIONES EN LOS
ALDEHÍDOS.
VIBRACIÓNO
ENLACE
m
m
CM
-1
Intensidad
Estiramiento
C
O
5,74-5,95
1740-1680
Fuerte
Estiramiento
C
sp2
-H
3,45-3,54
 y 3,60-3,70
2900-2820
 y 2775-2700
Media
Media
RESUMEN DE LAS MÁS IMPORTANTES ABSORCIONES EN LOS ALDEHÍDOS.
VIBRACIÓNO
ENLACE
(m
CM-1
Intensidad
Estiramiento
C
O
5,74-5,95
1740-1680
Fuerte
Estiramiento
Csp2-H
3,45-3,54
 y 3,60-3,70
2900-2820
 y 2775-2700
Media
Media
RESUMEN DE LAS MÁS IMPORTANTES ABSORCIONES EN LOS
ÉSTERES.
VIBRACIÓN
ENLACE
m
m
CM
-1
Intensidad
Estiramiento
O-H
4,16
hasta
2,94
2400
hasta
3400
Media a fuerte
Estiramiento
C
O
5,71-5,76
1750-1735
Media
Estiramiento
en 
a
,
b
-no
saturados
C
O
5,78-5,82
1730-1717
Media
Estiramiento
en ésteres
arílicos
C
O
5,78-5,82
1730-1717
Media
RESUMEN DE LAS MÁS IMPORTANTES ABSORCIONES EN LOS ÉSTERES.
VIBRACIÓN
ENLACE
(m
CM-1
Intensidad
Estiramiento
O-H
4,16
hasta
2,94
2400 
hasta 
3400
Media a fuerte
Estiramiento
C
O
5,71-5,76
1750-1735
Media
Estiramiento en (,(-no saturados
C
O
5,78-5,82
1730-1717
Media
Estiramiento en ésteres arílicos
C
O
5,78-5,82
1730-1717
Media
RESUMEN DE LAS MÁS IMPORTANTES ABSORCIONES EN LOS
ÁCIDOS CARBOXÍLICOS.
VIBRACIÓN
ENLACE
m
m
CM
-1
Intensidad
Estiramiento
C
O
5,80-5,90
1725-1700
Fuerte
Estiramiento
a
,
b
-no
saturados
5,83-5,91
1715-1690
Fuerte
Estiramiento
Arílicos
5,90-6,02
1700-1660
Fuerte
Estiramiento
O-H
3,70-2,86
2700-3500
Fuerte
RESUMEN DE LAS MÁS IMPORTANTES ABSORCIONES EN LOS ÁCIDOS CARBOXÍLICOS.
VIBRACIÓN
ENLACE
(m
CM-1
Intensidad
Estiramiento
C
O
5,80-5,90
1725-1700
Fuerte
Estiramiento
(,(-no saturados
5,83-5,91
1715-1690
Fuerte
Estiramiento
Arílicos
5,90-6,02
1700-1660
Fuerte
Estiramiento
O-H
3,70-2,86
2700-3500
Fuerte
C
O
O
H
R
C
O
O
H
R
RESUMEN DE LAS MÁS IMPORTANTES ABSORCIONES EN LOS
ANHIDRIDOS DE ÁCIDO.
VIBRACIÓN
ENLACE
m
m
CM
-1
Intensidad
Estiramiento
C
O
Doble
5,40-5,55 y
5,58-5,75
Doble
1850-1800 y
1790-1740
Fuerte
y fuerte
RESUMEN DE LAS MÁS IMPORTANTES ABSORCIONES EN LOS
HALOGENUROS DE ÁCIDO
VIBRACIÓN
ENLACE
m
m
CM
-1
Intensidad
Estiramiento
de C=O
F
C
O
5,40
1850
Fuerte
Estiramiento
de C=O
Cl
C
O
5,53
1806
Fuerte
Estiramiento
de C=O
Br
C
O
5,52
1810
Fuerte
Estiramiento
de C=O
I
C
O
5,57
1795
Fuerte
RESUMEN DE LAS MÁS IMPORTANTES ABSORCIONES EN LOS ANHIDRIDOS DE ÁCIDO.
VIBRACIÓN
ENLACE
(m
CM-1
Intensidad
Estiramiento
C
O
Doble 
5,40-5,55 y
5,58-5,75
Doble 
1850-1800 y 
1790-1740
Fuerte 
y fuerte
RESUMEN DE LAS MÁS IMPORTANTES ABSORCIONES EN LOS HALOGENUROS DE ÁCIDO
VIBRACIÓN
ENLACE
(m
CM-1
Intensidad
Estiramiento de C=O
FC
O
5,40
1850
Fuerte
Estiramiento de C=O
ClC
O
5,53
1806
Fuerte
Estiramiento de C=O
BrC
O
5,52
1810
Fuerte
Estiramiento
de C=O
IC
O
5,57
1795
Fuerte
RESUMEN DE LAS MÁS IMPORTANTES ABSORCIONES EN LAS
AMIDAS.
VIBRACIÓN
ENLACE
m
m
CM
-1
Intensidad
Estiramiento
primaria
C
O
5,92
1690
Fuerte
Estiramiento
secundaria
C
O
5,88-5,99
1700-1670
Fuerte
Estiramiento
dos bandas
N-H
primarias
2,86 y otra
2,94
3500 y otra
3400
Media y Media
Estiramiento
una banda
N-H
secundarias
3,01-3,18
3320-3140
Media
Deformación
N-H
primarias
6,17-6,301620-1590
Fuerte
Deformación
N-H
secundarias
6,45-6,62
1550- 1510
Fuerte
RESUMEN DE LAS MÁS IMPORTANTES ABSORCIONES EN LAS AMIDAS.
VIBRACIÓN
ENLACE
(m
CM-1
Intensidad
Estiramiento primaria
C
O
5,92
1690
Fuerte
Estiramiento secundaria
C
O
5,88-5,99
1700-1670
Fuerte
Estiramiento
dos bandas
N-H
primarias
2,86 y otra
2,94
3500 y otra
3400
Media y Media
Estiramiento
una banda
N-H
secundarias
3,01-3,18
3320-3140
Media
Deformación
N-H
primarias
6,17-6,30
1620-1590
Fuerte
Deformación
N-H
secundarias
6,45-6,62
1550- 1510
Fuerte
C
O
C
H
R
C
H
2
C
O
C
H
R
C
H
2
+
-
C
O
C
H
R
C
H
2
R
C
R
O
C
C
C
H
3
C
H
3
C
C
H
3
O
H
C
C
H
3
O
C
O
C
O
C
R
O
R
C
R
O
C
H
C
H
2
C
R
O
O
O
O
O
O
O
RESUMEN DE LAS MÁS IMPORTANTES ABSORCIONES EN ESTE GRUPO
DE COMPUESTOS.
VIBRACIÓN
ENLACE
m
m
CM
-1
Intensidad
Estiramiento
C-F
7,14-10,00
1400-1000
Fuerte
Estiramiento
C-Cl
12,5-16,7
800-600
Fuerte
Estiramiento
C-Br
16,7-20,0
600-500
Fuerte
Estiramiento
C-I
20,0
500
Fuerte
RESUMEN DE LAS MÁS IMPORTANTES ABSORCIONES EN ESTE GRUPO DE COMPUESTOS.
VIBRACIÓN
ENLACE
(m
CM-1
Intensidad
Estiramiento 
C-F
7,14-10,00
1400-1000
Fuerte
Estiramiento
C-Cl
12,5-16,7
800-600
Fuerte
Estiramiento
C-Br
16,7-20,0
600-500
Fuerte
Estiramiento
C-I
20,0
500
Fuerte
C
C
l
C
l
C
l
C
l
C
l