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ESTADO SóliDO QUÍMiCA GENERAl i – FQByF - UNSl ESTADO SÓLIDO En el estado sólido, las fuerzas cohesivas son más fuertes que las fuerzas disruptivas. Cada partícula de un sólido cristalino ocupa una posición fija en la red cristalina. La energía cinética (disruptiva) hace que las partículas vibren alrededor de sus posiciones fijas, pero las fuertes fuerzas cohesivas evitan que la red se rompa. Las propiedades de los sólidos se explican mediante la teoría cinética de la siguiente manera: Alta densidad. Las partículas de sólidos se ubican lo más juntas posible. Por lo tanto, un gran número de partículas están contenidas en un pequeño volumen, lo que da como resultado una alta densidad. Forma definida. Las fuertes fuerzas cohesivas mantienen las partículas de sólidos en posiciones esencialmente fijas, dando como resultado una forma definida. Baja compresibilidad. Debido a que hay muy poco espacio entre las partículas de sólidos, el aumento de la presión no puede acercarlas y tendrá poco efecto en el volumen. Expansión térmica muy pequeña. El aumento de la temperatura aumenta el movimiento vibratorio de las partículas y las fuerzas disruptivas que actúan sobre ellas. Cada partícula vibra con una mayor amplitud y "ocupa" un volumen ligeramente mayor. Sin embargo, solo hay una ligera expansión del sólido porque las fuertes fuerzas cohesivas evitan que este efecto se vuelva muy grande. La energía potencial resulta de atracciones o repulsiones de partículas. Varias de estas interacciones son familiares, como la atracción gravitatoria de la Tierra y el comportamiento de los polos de dos imanes que se acercan. En cada uno de estos ejemplos, el tamaño de la fuerza y la energía potencial dependen de la distancia de separación. El mismo comportamiento se encuentra para la energía potencial de las partículas de tamaño atómico. La energía potencial de atracción aumenta a medida que aumenta la distancia de separación, mientras que la energía potencial de repulsión disminuye al aumentar la separación. La teoría cinética molecular proporciona explicaciones razonables para muchas de las propiedades observadas de la materia. Un factor importante en estas explicaciones es la influencia relativa de las fuerzas cohesivas y las fuerzas disruptivas. Las fuerzas cohesivas son las fuerzas de atracción asociadas con la energía potencial y las fuerzas disruptivas resultan del movimiento de partículas (energía cinética). Las fuerzas disruptivas tienden a dispersar las partículas y hacerlas independientes entre sí; las fuerzas cohesivas tienen el efecto contrario. Así, el estado de una sustancia depende de la fuerza relativa de las fuerzas cohesivas que mantienen unidas las partículas y de las fuerzas disruptivas que tienden a separarlas. Las fuerzas cohesivas son esencialmente independientes de la temperatura. Las fuerzas disruptivas aumentan con la temperatura porque surgen del movimiento de las partículas, que aumenta con la temperatura. Esto explica por qué la temperatura juega un papel tan importante en la determinación del estado en el que se encuentra la materia. ESTADO SóliDO QUÍMiCA GENERAl i – FQByF - UNSl Estructura cristalina Al echar una mirada rápida al mundo que nos rodea, resulta obvio que a temperatura ambiente la mayoría de los materiales son sólidos y no líquidos o gases. También es obvio que hay muchas clases distintas de sólidos, algunos de los cuales, como el hierro y el aluminio, son duros y metálicos, otros, como el azúcar y la sal de mesa, son cristalinos y se rompen con facilidad; otros más, como el caucho y muchos plásticos, son suaves y amorfos. La diferencia fundamental entre esta variedad de sólidos es que algunos son cristalinos y otros son amorfos. Los sólidos cristalinos son aquellos cuyas partículas que los constituyen —átomos, iones o moléculas— tienen un arreglo ordenado, es decir, sus átomos, moléculas o iones ocupan posiciones específicas. Este orden en el nivel atómico también se observa en el nivel macroscópico, ya que los sólidos cristalinos por lo general tienen caras planas y ángulos específicos. Gracias a la distribución de estas partículas en el sólido cristalino, las fuerzas netas de atracción intermolecular son máximas. Por el contrario, los sólidos amorfos son aquéllos en los que las partículas que los constituyen se acomodan al azar, es decir, carecen de una estructura ordenada y de un orden molecular repetido. Un ejemplo es el vidrio, que se obtiene al enfriar un líquido de forma tan rápida que sus unidades estructurales se “congelan” en posiciones aleatorias antes que puedan acomodarse en un arreglo cristalino ordenado. Sólidos cristalinos. En un sólido cristalino existe una unidad de repetición relativamente pequeña, llamada celda unitaria, la cual se compone de una disposición única de átomos y representa la estructura del sólido. La estructura del cristal se construye por el apilamiento de esta unidad una y otra vez en las tres dimensiones. Así, la estructura de un sólido cristalino se define por el tamaño y forma de la celda unitaria y por la localización de los átomos dentro de la celda unitaria. Hay siete formas básicas que pueden adoptar las celdas unitarias. Estas formas básicas dan origen a siete sistemas cristalinos que se usan para clasificar a los cristales. Un cristal que pertenece a cierto sistema cristalino tiene una celda unitaria con una de las siete formas que se muestran en la tabla 1. Cada forma de la celda unitaria se caracteriza por los ángulos específicos entre las caras de la figura geométrica y la longitud de sus lados o aristas. Es decir que a la celda unitaria podemos definirla a través ciertos parámetros, conocidos como parámetros de la celda. Estos son, tres vectores linealmente independientes (a, b y c) que representan la longitud de sus caras y que son llamados ejes cristalográficos de la celda; como también por sus ángulos de orientación (α, β y γ). El sólido más ligero conocido es un material artificial, el aerogel, que tiene una densidad de 1,9 mg/cm³, mientras que el más denso es un metal, el osmio (Os), que tiene una densidad de 22,6 g/cm³. https://www.quimica.es/enciclopedia/Aerogel.html https://www.quimica.es/enciclopedia/Osmio.html ESTADO SóliDO QUÍMiCA GENERAl i – FQByF - UNSl Figura 1. a) Una celda unitaria y b) su extensión en tres dimensiones. Las esferas negras representan átomos o moléculas. Cúbico Tetragonal Hexagonal Trigonal (Romboédrica) Rómbico (Ortorómbico) Monoclínico Triclínico todos iguales a=b=c dos iguales a=b≠c todos iguales a=b=c los tres lados son distintos a≠b≠c Ángulos rectos α=β=γ=90º α=β=90º γ=120º α=β=γ≠90º Ángulos rectos α=β=γ=90º α=β=90º≠γ α≠β≠γ≠90º Tabla 1. En la siguiente tabla se muestran las características de las 7 posibles celdas unitarias. En la primera fila se indican sus nombres, en la segunda las proporciones de los lados (a, b, c) de la celda unidad y en la última fila están los ángulos que forman esos lados entre sí (α, β, γ). Elementos de simetría Las celdas de un cristal presentan elementos de simetría, que son: • Eje de simetría: es una línea imaginaria que pasa a través del cristal, alrededor de la cual, al realizar este un giro completo, repite dos o más veces el mismo aspecto. Los ejes pueden ser: monarios, si giran el motivo una vez (360°); binarios, si lo giran dos veces (180°); ternarios, si lo giran tres veces (120°); cuaternarios, si lo giran cuatro veces (90°); o senarios, si giran el motivo seis veces (60°). • Plano de simetría: es un plano imaginario que divide el cristal en dos mitades simétricas especulares, como el reflejo en un espejo, dentro de la celda. Puede haber múltiples planos de simetría. • Centro de simetría: es un punto dentro de la celda que, al unirlo con cualquiera de la superficie, repite al otro lado del centro y a la misma distancia un punto similar. ESTADOSóliDO QUÍMiCA GENERAl i – FQByF - UNSl Tipos de sólidos Una manera de clasificar a los sólidos es por el tipo de fuerza que mantiene unidas a las unidades estructurales. En algunos casos estas fuerzas son entre moléculas que las mantienen juntas; en otros casos las fuerzas son enlaces químicos (enlaces metálicos, covalentes o iónicos) entre átomos. Desde este punto de vista hay cuatro diferentes tipos de sólidos: • Sólidos moleculares: consiste en átomos o moléculas que se mantienen juntos mediante fuerzas intermoleculares. Ejemplo: agua sólida. • Sólido metálico: consiste en núcleos de átomos con carga positiva unidos entre sí mediante un “mar” de electrones (enlace metálico) que los rodea. En este tipo de enlaces, los electrones deslocalizados rodean a los núcleos atómicos con carga positiva. Ejemplo: plata metálica. • Sólido iónico: consiste en cationes y aniones unidos entre sí por la fuerza eléctrica de atracción entre cargas opuestas (enlace iónico). Ejemplo: NaCl. ESTADO SóliDO QUÍMiCA GENERAl i – FQByF - UNSl • Sólido de red covalente: consiste en átomos que forman largas redes o cadenas mediante enlaces covalentes. Ejemplo: en el diamante cada átomo de C forma enlaces covalentes con otros cuatro átomos de C, de forma que todo el cristal puede considerarse como una enorme molécula.
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