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EMISIÓN ATÓMICA ventajas con respecto a los métodos de absorción de llama y electro térmicos: • se pueden registrar en forma simultanea los espectros de docenas de elementos. Esta propiedad es de particular importancia en el caso del análisis de varios elementos en muestras muy pequeñas. • las fuentes de plasma son mas energéticas lo que facilita la determinación de concentraciones bajas de elementos que tienden a formar compuestos refractarios es decir, aquellos que son muy resistentes a la descomposición térmica, como los óxidos de boro, fosforo, tungsteno, uranio, circonio y niobio. • permiten determinar no metales como cloro, bromo, yodo y azufre. ESPECTROMETRIA DE EMISION DE PLASMA, ARCO Y CHISPA • Emisión con llama • Emisión con fuentes de plasma • Emisión con fuentes de arco y chispa ESPECTROMETRÍA DE EMISIÓN ATÓMICA Energía térmica o eléctrica ATOMIZACIÓN EXCITACIÓN Y EMISIÓN VAPORIZACIÓN Moléculas gaseosas DESOLVATACIÓN evaporación del solvente Aerosol sólido/gas NEBULIZACIÓN aerosol MUESTRA líquido M + calor M* M + h muestra: 1. pasa por el sistema nebulizador. 2. es introducida en la llama, se desolvata, volatiliza y los átomos son excitados por la misma llama. 3. Al volver a su estado basal, emiten energía radiante(señal). 4. La señal se produce en el interior de la llama. TRANSFORMACIÓN NECESARIA PARA LOGRAR LA EMISIÓN DEL ATOMO Espectrofotometría de emisión atómica con llama Solo pueden determinarse metales alcalinos y alcalinos térreos, porque la la llama (metano+aire comprimido o propano-butano+aire comprimido) no tiene la suficiente energía térmica como para excitar metales de transición. ESPECTROSCOPIA DE EMISION CON FUENTES DE PLASMA Un plasma es una mezcla gaseosa conductora de la electricidad que contiene una concentración importante de cationes y electrones. Plasma de argón Existen tres tipos de plasmas: 1) Plasma acoplado por inducción (ICP) (más usado) 2) Plasma de corriente continua (ACP) 3) Plasma inducido por microondas (no existe en el mercado) Fuente de plasma acoplado por inducción Antorcha: Formada por tres tubos concéntricos de cuarzo. La parte superior del tubo exterior está rodeada por una bobina de inducción, refrigerada por agua, que está alimentada por un generador de radiofrecuencia. La ionización del argón se inicia mediante una chispa. Los iones resultantes y sus electrones asociados interaccionan entonces con un campo magnético oscilante (H) producido por la bobina de inducción. Esta interacción fuerza a los iones y los electrones dentro de la bobina a moverse en trayectorias circulares. La resistencia que manifiestan los iones y los electrones a este flujo de carga es la causa del calentamiento del plasma. La temperatura del plasma es elevada por lo que el cilindro exterior de cuarzo requiere aislamiento térmico. Para lograrlo, se hace fluir argón de forma tangencial alrededor de las paredes del tubo. Los iones de argón, una vez formados en el plasma, son capaces de absorber suficiente potencia de una fuente externa para conservar la temperatura en un nivel en el que la ionización posterior mantiene indefinidamente al plasma, el cual alcanza temperaturas hasta de 10 000 K. Aspecto del plasma y espectros • tiene un núcleo opaco, blanco brillante y muy intenso, cubierto en la parte superior por una cola en forma de llama. • el núcleo, que sobresale algunos milímetros del tubo, produce el espectro atómico del Ar que se sobrepone a un espectro continuo. • el continuo es característico de las reacciones de recombinación de e- e iones- • la radiación blanca es la que se genera cuando las partículas cargadas se detienen o bajan su velocidad. • en la zona situada entre 10 y 30 mm por encima del nucleo, la emision continua se desvanece y el plasma es opticamente transparente. • las observaciones espectrales se efectúan a una altura de 15 a 20 mm por encima de la bobina de inducción donde la T es de 6000 a 6500 K. • La zona de detección la radiación de fondo carece de las líneas del Ar y resulta adecuada para el análisis. • Muchas de las líneas mas sensibles del analito en esta zona del plasma provienen de iones como Ca, Cd, Cr y Mn. • En los espectrómetros de ICP, la antorcha se puede ver perpendicular a su eje o axialmente o pueden contener un sistema de conmutación controlado mediante computadora para ver ambos esquemas. • Las ventajas del acomodo axial respecto a la configuración radial incluyen una intensidad de radiación incrementada resultante de una trayectoria mas larga y una precisión superior, lo cual produce limites de detección inferiores. • Las desventajas son que la cola de plasma frio se tiene que eliminar de la trayectoria de la luz para evitar interferencia proveniente de los óxidos; la degradación contaminante y térmica de las partes ópticas del espectrómetro es mas difícil de evitar en la configuración axial que en la radial. • La decisión sobre que configuración usar depende del comportamiento químico del analito en el plasma. Esta fuente esta constituida por tres electrodos dispuestos en una configuración de Y invertida. Hay un ánodo de grafito y un cátodo de tungsteno. El chorro de plasma se forma al poner en contacto por un momento el cátodo con el ánodo. Se ioniza el argón y se genera una corriente que genera mas iones que mantienen la corriente de manera indefinida. La temperatura en el núcleo del arco es de 10000 K y en la zona de detección de 5000K. La muestra es aspirada, atomizada, excitada y detectada. Fuente de plasma de corriente continua Espectroscopía atómica de rayos X Los valores de longitud de onda utilizados en espectroscopia de rayos X están entre 0,01 a 2,5 nm. La espectroscopía de rayos X se basa en la medida de: •Emisión •Absorción •Fluorescencia •Difracción de radiación electromagnética. Los métodos de fluorescencia y absorción de rayos X son muy utilizados para la determinación cualitativa y cuantitativa de todos los elementos de la tabla periódica con números atómicos superiores al del sodio. Emisión de rayos X los rayos X se obtienen de cuatro maneras: 1) por bombardeo de un blanco metálico con un haz de electrones de elevada energía 2) por exposición de una sustancia a un haz primario de rayos X para generar un haz secundario de fluorescencia de rayos X 3) de una fuente radiactiva cuyo proceso de desintegración produce una emisión de rayos X 4) a partir de una fuente de radiación sincrotrón. Las fuentes de rayos X, al igual que los emisores de radiación ultravioleta y visible, producen a menudo tanto espectros continuos como de líneas; ambos son importantes en análisis. Funcionamiento: •se producen electrones en un cátodo caliente • son acelerados hacia un ánodo metálico mediante una alta diferencia de potencial de 100 kV • los electrones chocan con el ánodo (material del blanco) • una parte de la energía del haz de electrones se convierte en R X. •la energía del fotón es igual a la diferencia entre las energías cinéticas del electrón antes y después del choque. • de acuerdo a las condiciones se obtienen espectros continuos o de líneas. 1) TUBO DE RAYOS X Espectros de fuentes radiactivas Detector y monocromador de rayos X. Transductores de rayos X y procesadores de señal Los primeros equipos de rayos X utilizaban emulsiones fotográficas para detectar y medir la radiación. Por cuestiones de comodidad, velocidad y precisión, los instrumentos modernos están equipados con detectores que convierten la energía radiante en una señal eléctrica Conteo de fotones los detectores de rayos X funcionan como contadores de fotones. En esta modalidad de trabajo se producen pulsos de carga individuales, como cuantos de radiación, que absorbe el transductor y que son contados. Luego, la potencia del haz se registra en forma digital como el numero de conteos por unidad de tiempo. El conteo de fotones requiere tiempos de respuesta rápidos del transductor y del procesadorde la señal para que la llegada de los fotones individuales se pueda detectar y registrar con exactitud. La técnica es aplicable solo en haces de intensidad relativamente baja. Espectros de absorción • Cuando un haz de rayos X se hace pasar a través de una fina película de materia, por lo general su intensidad o potencia disminuye como efecto de la absorción. • El espectro de absorción de un elemento, al igual que su espectro de emisión, es sencillo y consta de pocos picos bien definidos. Fluorescencia de rayos X • La absorción de RX produce iones excitados electrónicamente. • El átomo excitado después de un breve periodo, vuelve a su estado fundamental mediante una serie de transiciones electrónicas que se caracterizan por la emisión de radiación X (fluorescencia) de longitudes de onda idénticas a las que resultaron de la excitación producida por el bombardeo de electrones. • Plasma: • https://www.youtube.com/watch?v=0NNcrB7aUK4&t=138s • https://www.youtube.com/watch?v=mFVEibKeZtA • https://www.youtube.com/results?search_query=webmovie2_xvid_01 • Rayos X: • https://www.youtube.com/watch?v=fu-JJrDeiFM • https://www.youtube.com/watch?v=K0Obb7XUIfA • https://www.youtube.com/watch?v=kVgnvQwLaFY&t=188s • https://www.youtube.com/watch?v=Pwkli8UYArI&t=109s • https://www.youtube.com/watch?v=kVgnvQwLaFY&t=15s • https://www.youtube.com/watch?v=R9zktO6-_aE https://www.youtube.com/watch?v=0NNcrB7aUK4&t=138s https://www.youtube.com/watch?v=mFVEibKeZtA https://www.youtube.com/results?search_query=webmovie2_xvid_01 https://www.youtube.com/watch?v=fu-JJrDeiFM https://www.youtube.com/watch?v=fu-JJrDeiFM https://www.youtube.com/watch?v=fu-JJrDeiFM https://www.youtube.com/watch?v=K0Obb7XUIfA https://www.youtube.com/watch?v=kVgnvQwLaFY&t=188s https://www.youtube.com/watch?v=Pwkli8UYArI&t=109s https://www.youtube.com/watch?v=kVgnvQwLaFY&t=15s https://www.youtube.com/watch?v=R9zktO6-_aE https://www.youtube.com/watch?v=R9zktO6-_aE https://www.youtube.com/watch?v=R9zktO6-_aE
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