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PH Buffers Acidemia y Alcalemia Bioquímica 2022 Con el correr de los años, los científicos han construido distintas teorías ácido-base: ▪ Arrhenius ▪ Lewis ▪ Bronsted-Lowry Hoy es aceptada la teoría de Bronsted-Lowry, ya que permite explicar el comportamiento ácido-base de la mayor parte de las sustancias. Concepto de ÁCIDO y BASE: Concepto de ÁCIDO y BASE: • Un ácido es toda sustancia que, en solución acuosa, es capaz de ceder protones al medio que la rodea: AH A- + H+ ácido • Una base es toda sustancia que, en solución acuosa, es capaz de captar protones del medio que lo rodea: A- + H+ AH base Electrolitos fuertes y débiles: • Un ácido con gran capacidad de disociación se dice que es fuerte. Ej.: • HCl H+ + Cl- • Un ácido con poca tendencia a disociarse se dice que es débil. Ej.: • CH3- CO.OH CH3- CO.O - + H+ ácido acético ácido clorhídrico Electrolitos fuertes y débiles: • Una base con gran capacidad de disociación se dice que es fuerte. Ej.: • NaOH Na+ + OH- • Una base con poca tendencia a disociarse se dice que es débil. Ej.: • NH3 NH4 + + OH- amoníaco hidróxido de sodio Aminoácidos: Los aminoácidos contienen grupos amino y grupos carboxilo. Estos grupos pueden ceder o aceptar protones, según el pH del medio, es decir actuar como ácidos o bases. Punto isoeléctrico Forma aniónica EN MEDIOS ALCALINOS OH- Forma catiónica EN MEDIOS ÁCIDOS H+ Pares ácido-base conjugados: El concepto de par conjugado se refiere a un par de especies que difieren en un H+ AH/A- es un par conjugado Dentro del par hay un ácido y una base, pero se puede llamar indistintamente a uno u otro “conjugado” par ácido-base AH (aq) + H2O A - (aq) + H3O + Par ácido-base Pares ácido-base conjugados: NH3 + H2O NH4 + + OH- Base conj 1 Ác conj 2 Ác conj 1 Base conj 2 AGUA SUSTANCIA ANFIPRÓTICA H3C—COOH + H2O H3C—COO - + H3O + Ác conj 1 Base conj 2 Base conj 1 Ác conj 2 Los H+ reaccionan con agua dando el ión hidronio (H3O +) Equilibrio ácido-base: CH3COOH CH3COO - + H+ • Toda reacción química, luego de comenzar, llega a un punto de equilibrio. Esto no significa que no ocurran más reacciones químicas en el sistema, sino que las reacciones directa e inversa ocurren a la misma velocidad. Esto se da porque se igualan las dos velocidades: 1- la velocidad a las que se consume los sustratos para dar productos y 2- la velocidad a la que se consumen los productos para dar sustratos de vuelta LA RELACIÓN ENTRE PRODUCTOS Y SUSTRATOS SIEMPRE ES CONSTANTE PARA CADA REACCIÓN • En esta situación de equilibrio las concentraciones molares de los sustratos y los reactivos se mantienen constantes. • En el equilibrio, la concentración de cada especie mantienen una relación con las demás a través de la constante de equilibrio. • Por ejemplo para la disociación del ácido acético: • CH3COOH CH3COO - + H+ Si es un ACIDO → Ka Si es una BASE → Kb Constante de equilibrio: La constante de equilibrio es un cociente de concentraciones de productos y reactivos en la situación equilibrio. Ka y Kb: • Las Ka y Kb son características de cada ácido o base y nos dicen que tan fuerte o débil es un ácido Fuertes = Ka altas Débiles = Ka bajas • Para simplificar los valores de Ka ó Kb se aplica el –log para obtener el pKa ó pKb Constante de equilibrio: pKa = log (1/Ka) = - log Ka A menor pKa mayor tendencia a disociarse y viceversa… La Ka del ácido acético es 1,75 x 10-5 pKa del ácido acético es 4,75 Disociación del agua: Carácter anfiprótico del agua: se comporta como ácido y como base H2O (l) + H2O (l) H3O + (aq) + OH- (aq) base ácido ácido base conjugado conjugado Disociación del agua: Solo unas pocas moléculas de H2O se disocian. • En 1 litro de agua hay 55,56 moles de moléculas de H2O. • De ellas, solo se pueden disociar 1x10-7 mol de molécula por litro. • Por lo tanto en 1litro de agua pura hay una concentración de 1x10-7M de H+ y de 1x10-7M de OH- H2O + H2O H3O + + OH- 2- SI CONSIDERAMOS QUE ESTE VALOR ES UNA CONSTANTE. ES ASÍ PORQUE SE DISOCIA UNA CANTIDAD MUY INFERIOR DE MOLÉCULAS Disociación del agua: Keq = [H2O] 2 [H3O +] x [OH-] 1- SI PLANTEAMOS LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO (Keq) 3- MULTIPLIQUEMOS LAS CONSTANTES ENTRE SI PARA OBTENER UNA NUEVA CONSTANTE (Kw – CONSTANTE de AUTOIONIZACIÓN DEL AGUA) Keq x 2 = Kw = [H2O] [H3O +] x [OH-] = 1,0.10-14 para simplificar podemos escribir [H+] H2O + H2O H3O + + OH- Kw = [H+] x [ OH- ] = 10-7M x 10-7M = 10-14 pKw = 14 = pH + pOH Disociación del agua: 4- EL VALOR NUMÉRICO DE LA Kw ES EL SIGUIENTE 5- SI APLICAMOS LOS LOGARITMOS DE LA INVERSA DE LAS CONCENTRACIONES, PASAMOS DEL Kw AL pKw, Y DEL H+ AL pH Y DEL OH- AL pOH 6- EN AGUA PURA EL pH = 7 Y EL pOH =7 a 25ºC Si el pH = pOH = 7 solución neutra Si el pH < 7 solución ácida Si el pH > 7 solución alcalina Potencial de Hidrógeno (pH): Potencial de Hidrógeno (pH): •Es una medida del grado de acidez, neutralidad o alcalinidad de un medio biológico; •Si agregamos un ácido al agua la concentración de H+ va a subir, por lo tanto el pH va a bajar. LA RELACIÓN ES INVERSA. •Como Kw es una constante, si baja el pH tiene que subir el pOH y la suma entre ambos SIEMPRE da 14 •Si una base captura H+ del medio, la concentración de H+ baja y la concentración de OH- sube, por lo tanto el pOH baja • El pH de sangre arterial y del fluido intersticial es normalmente 7.35 a 7.45; •Orina: pH:5-7 • Saliva: pH: 6.9; • Estómago: pH: 3 • Intestino: pH: 8 El pH en los fluidos corporales: Escala de pH y algunos ejemplos El pH en los alimentos: Soluciones buffer. Amortiguadores ¿Cómo se mantiene constante el pH en una solución? Son soluciones que tienen la propiedad de resistir el cambio de pH que puede producirse por el agregado de pequeñas cantidades de ácidos o bases fuertes. Soluciones buffer. Amortiguadores Ácido Base pH… constante Un buffer resiste el cambio de pH, porque contiene tanto una especie ácida que neutraliza los iones OH-, como una básica que neutraliza los iones H+ . Están formadas por un par ácido/base conjugado es decir un electrolito débil (ácido o básico) y una sal del mismo que actúa como electrolito fuerte. Ej. : Ácido carbónico/bicarbonato de sodio Ácido acético/acetato de sodio Soluciones buffer. Amortiguadores La disolución buffer debe contener una concentración relativamente grande de cada uno de los integrantes del par conjugado, de modo que: •la especie ácida del sistema buffer pueda reaccionar con los iones OH– que se le añadan. •la especie básica del sistema buffer pueda reaccionar con la cantidad de iones H+ que se añadan. De esta manera se amortiguan los cambios o variaciones del pH que puedan ocurrir. Soluciones buffer. ¿Cómo se construyen? Los buffers se construyen mezclando soluciones de un ácido débil y su base conjugada (también denominada “sal del ácido” También se construyen utilizando mezclas de bases débiles y su ácido conjugado (“sal de la base”) • H2CO3/CO3H - (ácido carbónico / bicarbonato) • H2PO4 -/HPO4 2- (Buffer fosfato diácido – fosfato monoácido) • Proteínas, que mezclan residuos ácidos y básicos en sus aminoácidos. Soluciones buffer. Ejemplos de buffer en el organismo En nuestro cuerpo hay buffers que se construyen naturalmente. Por combustión de Glucosa y ácidos grasos a CO2 y H2O. En el plasma se combina con agua y forma ácido carbónico o bicarbonato Interviene la enzima anhidrasa carbónica: CO2 + H2O H2 CO3 H + + CO3H - Sistema ácido carbónico-bicarbonato. Cómo se produce el CO2 y el CO3H -?: H2CO3 HCO3 -+ H+ Sistema ácido carbónico-bicarbonatoSi se agrega una sal (electrolito fuerte) del mismo ácido se forma una solución buffer o amortiguadora. NaHCO3 Na + + HCO3 - Los 2 componentes del sistema tienen un ion común: HCO3 - ▪ Si agregamos un ácido fuerte: HCl, ↑[H+], el equilibrio se desplaza hacia la formación de ác. carbónico. HCl + ↓HCO3 - → ↑H2CO3 + Cl - → pH cte ▪ Si al buffer le agregamos NaOH, ↑[OH-],que son utilizados para formar agua. NaOH +H2CO3 → HCO3 - + Na+ + H2O →pH cte Sistema ácido carbónico-bicarbonato Cómo funciona este sistema como buffer?: El organismo trata de mantener el pH normal entre 7.35 a 7.45. < 7.35 ---- Acidemia > 7.45 ---- Alcalemia Sistema ácido carbónico-bicarbonato. Alteraciones del pH en sangre. ACIDOSIS RESPIRATORIA: Cuando hay hipoventilación, no se elimina el CO2 (aumenta la pCO2 alveolar), este aumenta en sangre y se produce H2CO3. ↑ H+ ↓pH = Acidemia ACIDOSIS METABÓLICA: Acumulación de H+ producto del metabolismo o problemas renales que producen pérdida de bicarbonato (HCO3 -). Alteraciones del pH en sangre. ALCALOSIS RESPIRATORIA: Cuando hay hiperventilación, no se acumula CO2 (baja pCO2 alveolar), disminuye su concentración en sangre y se produce un aumento de la concentración de bicarbonato (HCO3 -). ↓ H+ ↑ pH = Alcalemia ALCALOSIS METABÓLICA: Acumulación de bicarbonato (HCO3 -) producto de alteraciones renales o pérdida de H+ (vómitos). Alteraciones del pH en sangre Compensaciones COMPENSACIÓN RESPIRATORIA: Los trastornos metabólicos se pueden compensar por la vía respiratoria mediante hiper o hipoventilación. Acidosis metabólica Hiperventilación Alcalosis metabólica Hipoventilación Alteraciones del pH en sangre Compensaciones COMPENSACIÓN METABÓLICA: Acidosis respiratoria Recaptación de HCO3 - La actividad renal compensa el desequilibrio generado por problemas respiratorios al alterar la filtración del bicarbonato. Alcalosis respiratoria Filtración de HCO3 - Gracias por su atención
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