SESION 9 - ALDEHIDOS Y CETONAS

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QUÍMICA ORGÁNICA
SESIÓN 9: ALDEHIDOS Y CETONAS
Problematización
ALDEHÍDOS COMUNES
FORMALDEHÍDO
Limón (Citrus aurantifolia )
Síntesis industrial :
Oxidación catalítica del metanol (CH3OH).
Usos:
• Materiales aislantes en construcción.
•Resinas adhesivas para la unión de tablas de
conglomerados y madera laminada.
Problematización
CETONAS COMUNES
Mangostán 
(Garcinia mangostana)
Acetona
Síntesis industrial: oxidación catalítica del 2- propanol ó
hidrólisis catalítica en medio ácido del hidroperóxido de
cumeno.(90% de síntesis en EEUU).
Usos: Solvente industrial.
Saberes previos
¿Qué productos se obtienen al oxidar 
suavemente alcoholes primarios?
¿Qué productos se obtienen al oxidar 
suavemente alcoholes secundarios?
¿Cuál es la diferencia estructural entre 
aldehídos y cetonas?
LOGRO
Al finalizar la sesión, el
estudiante nombra y formula
compuestos oxigenados:
Aldehídos y Cetonas, teniendo
en cuenta las características y
propiedades de los
compuestos orgánicos, en
base a las reglas de la
nomenclatura IUPAC y los
tipos de reacciones que
unifican la química orgánica,
con orden en el procedimiento
y exactitud en los resultados.
Función
Nom. 
grupo
Grupo
Nom.
(princ.)
Nom.
(secund)
ÁCIDO
CARBOXÍLICO
carboxilo R–COOH ácido …oico carboxi (incluye C)
ÉSTER éster R–COOR’ …ato de …ilo …oxicarbonil
ALDEHÍDO carbonilo R–CH=O …al formil (incluye C)
CETONA carbonilo R–CO–R’ …ona oxo
ALCOHOL hidroxilo R–OH …ol hidroxi
ÉTER Oxi R–O–R’ …il…iléter oxi…il
FUNCIONES QUÍMICAS ORGÁNICAS
OXIGENADAS
ALDEHÍDOS
• Son compuestos orgánicos que en sus moléculas
presentan el grupo funcional carbonilo (– CHO).
• Su fórmula general es R– CHO.
• Se obtienen al sustituir dos átomos de Hidrógeno de
un carbono primario en un hidrocarburo.
• En la práctica resulta de la oxidación de un
alcohol primario o de la segunda oxidación de
un hidrocarburo.
La mayoría de aldehídos son líquidos a temperatura ambiente, el
metanal es gaseoso y los siguientes hasta el de 12 carbonos son líquidos,
los demás son sólidos.
Los aldehídos de peso molecular bajo, tienen generalmente olores
penetrantes y desagradables, razón por la cual algunos compuestos
grasos expuestos al aire despiden mal olor. Algunos aldehídos a partir del
C6 presentan olores agradables y se utilizan en perfumería.
Ejemplo: C8H17CHO
PROPIEDADES FUNDAMENTALES DE ALDEHIDOS
 Su punto de ebullición es inferior a los alcoholes de igual número de
carbonos, pero mayores que hidrocarburos y éteres correspondientes, son
combustibles en su mayoría, arden con la llama cuyo brillo depende del
número de carbonos en la molécula.
Estos compuestos tienen múltiples usos:
 El metanal ó aldehído fórmico, es un gas que disuelto en agua
en 40% se vende como formol que es un poderoso desinfectante y
se emplea para conservar piezas anatómicas, porque coagula los
albuminoides.
H HC
O
Es el término más sencillo de los
aldehídos, es llamado también
formaldehído o aldehído fórmico,
en el comercio se le expende con
el nombre de FORMOL (30 – 40
%).
Fue descubierto por HOFFMAN en 1868.
ALDEHIDOS
Es un gas de olor penetrante, irrita las mucosas, es muy soluble
en agua, su punto de ebullición es -21C.
El método de fabricación más empleado a escala industrial, es la
oxidación de metanol por el oxígeno del aire a 600C , en
presencia de cobre como catalizador.
2 CH 3 OH + O2
Cu
600 C
o
2 H CHO + 2 H O2
Las aplicaciones de metanal son múltiples: como potente
desinfectante para conservar piezas anatómicas, en la industria
de colorantes, para preparar bakelita que es plástico importante,
para preparar vidrio orgánico ( formol + urea ), la galatita ( formol
+ caseína ), para endurecer las películas cinematográficas, para
las variadas síntesis orgánicas, para el plateado de espejos a
causa de su poder reductor, etc.
Es también llamado acetaldehído, fue descubierto en 1821 por
DOBEREINER. Es un líquido incoloro muy móvil, soluble en el
agua y alcohol, su punto de ebullición es 21C, su olor es
sofocante y agradable (aroma a frutas), su densidad
0,805g/cm3, arde en el aire.
CH H3 C
O
EL ETANAL
La preparación industrial más importante, consiste en hacer
pasar acetileno por una solución diluida de ácido sulfúrico y
sulfato mercúrico a 80C, produciéndose la hidratación del
acetileno.
HC CH H O CH CH
OH
CH C H
O
2
+ 3
Acetileno Alcohol
vinílico
Etanal
HgSO
H SO
4
2 4
( 80 C )o
El etanal se usa en la industria para el plateado de los espejos,
en los laboratorios como reductor y en medicina como
antiséptico; en la producción de ácido acético, acetato de etilo,
caucho sintético.
 El benzaldehído se emplea en la preparación de
diversos drogas, colorantes y perfumes.
BENZALDEHIDO
NOMENCLATURA
• Para nombrar los aldehídos, al nombre del
hidrocarburo se le añade el sufijo –al. Si se
presentan sustituyentes o enlaces múltiples, para
enumerar se prefiere el grupo carbonilo – CHO.
CH CH CH CH CH CHO
Cl CH
3 2 2
3
4 - Cloro - 3 - metilhexanal
# 6 # 5 # 4 # 3 # 1# 2
7654321
5- Bromo-3,4-dimetilhept-6-inal
2-etil-4-metilpent-3-enal
EJEMPLO
CHO
CH
3
3 metil benzaldehído
Cl
CHO
1
2
3
45
6
7
8
4 - cloro - 2 - naftaldehído
3
2
4
1
6
7
5
8
CHO
CH2 CH3
4 etil - 1 - naftaldehído
• Para aldehídos más complejos, en los cuales el grupo
carbonilo(-CHO) está unido a un anillo , se usa el sufijo
Carbaldehído.
• Ciertos aldehídos sencillos y muy conocidos tienen
nombres comunes, reconocidos por la IUPAC.
# de 
carbonos 1 2 3 4 5 ...
R
A
ÍZ
 
C
O
M
Ú
N
F
o
rm
A
c
e
t
P
ro
p
io
n
B
u
ti
r
V
a
le
r
...
PROPIEDADES FÍSICAS 
Compuesto Fórmula
Punto 
Fusión
(°C)
Punto 
Ebullición
(°C)
Formaldehído
Acetaldehído
Propionaldehído
Butiraldehído
Isobutiraldehído
Valeraldehído
Isovaleraldehído
Benzaldehído
HCHO
CH3CHO
CH3CH2CHO
CH3 (CH2)2CHO
(CH3)2CHCHO
CH3 (CH2)3CHO
(CH3)2CHCH2CHO
C6H5CHO
-92
-123
-81
-97
-66
-92
-51
-26
-21
21
49
75
64
103
92
179
REACCIONES PRINCIPALES DE ALDEHIDOS
A) OXIDACIÓN.
Los aldehídos se oxidan al reaccionar con dicromato de
potasio en ácido sulfúrico o con permanganato de potasio en
solución, formándose un ácido carboxílico.
R - CHO + [ O ]  R - COOH
Se verifica así, que son buenos reductores, lo que permiten su
identificación en el laboratorio con el reactivo de Fehling o de
Tollens.
[O] = K2Cr2O7/H
+ , KMnO4/H
+ , H2Cr2O7, CrO3/H
+,Cu/∆, PCC
REACCIONES PRINCIPALES DE ALDEHIDOS
Es una solución alcalina de sulfato cúprico, en contacto con un
aldehído se forma un precipitado rojo ladrillo en el tubo de
ensayo, ya que se ha originado la reducción de Cu+2 a Cu+1,
formándose óxido cuproso
R - CHO
PRECIPITADO
Cu2 O
RTVO.
FEHLING
EL REACTIVO DE FEHLING
Es una solución amoniacal de nitrato de plata en contacto con un
aldehído se forma una capa brillante en las paredes del tubo,
conocida como “espejo de plata”, lo que se debe a la reducción de
Ag+ a Ag
R - CHO
ESPEJO
RTVO.
TOLLENS
DE
PLATA
EL REACTIVO DE TOLLENS
CH3 C
O
H
+ 2 Ag(NH3)2
+ + 3OH- CH3 C
O
O
+ 2Ag + 4NH3 + H2O
diaminplata plata
metálica
LOS ALDEHÍDOS SE OXIDAN Y PRODUCEN ESPEJO 
DE PLATA
B) HIDROGENACIÓN
Los aldehídos con doble enlace principalmente, reaccionan
con hidrógeno en presencia de catalizadores dando alcoholes.
CH2 = CH- CHO + 2 H2 CH3 - CH2 - CH2 - OH
Pt
propenal Propan- 1- ol
Reductor: H2/Ni , LiAlH4/H
+ , NaBH4/H
+
(Reducción a alcoholes)
C. REDUCCIÓN A HIDROCARBUROS
CH3 CH2 –CH2-CHO + Zn(Hg) / HCl  CH3 CH2 –CH2-CH3
(Reactivo de clemensen)
R-CHO + Zn(Hg) / HCl  R – CH3
Butanal Butano
C) CONDENSACIÓN ALDÓLICA 
En presencia de una base diluida, los aldehídos con
hidrógenos en el carbono #2, reaccionan
produciendo ALDOLES. Esto es, compuestos que son
aldehídos y a la vez contienen el grupo oxhidrilo
CH3-CH2-CHO + CH3- CH2-CHO 
OH 
Propanal
3 – hidroxi – 2 – metilpentanal
OBTENCIÓN DE ALDEHÍDOS
1. OXIDACIÓN DE ALCOHOLES PRIMARIOS.
Los alcoholesprimarios logran oxidarse dando aldehídos, los
agentes oxidantes usuales son el dicromato de potasio en
ácido sulfúrico o el permanganato de potasio
K2 Cr2 O7 y H2SO4
R – CH2 – OH + [ O ]  R – CHO + H2O
o KMnO4
Como los aldehídos se oxidan rápidamente dando ácidos
carboxílicos, por ello debe retirarse el aldehído tan pronto se
forme.
OBTENCIÓN DE ALDEHIDOS
Ejemplo:
CH3-CH2-CH2-OH + [ O ] CH3-CH2- CHO + H2O
KMnO4
Propan- 1 – ol propanal
[O] = K2Cr2O7/H
+ , KMnO4/H
+ , H2Cr2O7, CrO3/H
+, Cu/∆, PCC
2. HIDRATACIÓN DE ALQUINOS:
HC  CH + H2O/H2SO4/HgSO4  CH3-CHO
Etino etanal
3. DESHIDROGENACIÓN DE ALCOHOLES PRIMARIOS
Los alcoholes primarios se pueden transformar en
aldehídos, deshidrogenándose en fase vapor usando
un catalizador adecuado como cromito de cobre.
La ausencia de un agente oxidante impide la
transformación del aldehído en ácido.
Cromito de cobre
R – CH2 – OH  R – CHO + H2
300 C
Ejemplo:
Cromito de cobre
CH3 – CH2 – OH  CH3 – CHO + H2
300 C
etanol etanal
4. REDUCCIÓN DE CLORUROS DE ÁCILOS:
R = Grupo alquilo ó arilo
5. OZONÓLISIS DE ALQUENOS:
CH3 – CH = CH – CH3 + 3O
OH
Zn
2
 CH3 – CHO + CH3 – CHO
But-2-eno etanal
CH3 – CO -Cl CH3 – CHO 
Cloruro de etanoilo etanal
CETONAS
Definición: : Son compuestos carbonílicos que presentan en su estructura
el grupo funcional carbonilo –CO–, se les representa por R - CO – R. El
grupo carbonilo es divalente y nunca puede estar en el extremo de la
cadena:
FÓRMULA GENERAL
R C R ó R CO
O
R
1 2
GRUPO FUNCIONAL PRESENTE
C CARBONILO
O
R y R ´: Radicales alifáticos o aromáticos
R = R ´: Cetona simétrica; 
R  R ´: Cetona mixta o asimétrica
CETONAS
Nomenclatura
Nomenclatura Común:
Se nombra los radicales unidos al carbonilo y luego la palabra cetona.
CH 3 – CO – CH 2 – CH 3 CH 3 – CO – CH 3
etilmetilcetona dimetilcetona
Nomenclatura IUPAC:
Al nombre del Hidrocarburo de igual número de carbonos, se le da la
terminación “ona”, habiendo numerado la cadena carbonada continua y más
larga, tal que el carbono del carbonilo tenga el número más bajo.
Cuando hay sustituyentes o enlace múltiple, se sigue igual criterio de
numeración
Ejemplos:
CH 3 – CO – CH 3
propanona
CH 3 – CO – CH 2 – CH 2 – CH 2 – CH 3
Hexan- 2- ona
#1 #2 # 3 #4 #5 #6
CH3 – CH2 – CH2 – CO – CH3
#5 #4 #3 #2 #1 
Pentan- 2 – ona 3 – cloro butanona
#1 #2 #3 #4
CH3 – CO – CH – CH3

Cl
NOMENCLATURA
#6 #5 #4 #3 #2 #1 
CH 3 – CH = CH – CH 2 – C – CH 3

O
Hex- 4 – en – 2 – ona
#9 #8 #7 #6 #5 #4 #3 #2 #1
7 – bromo – 7 – cloro – 4 – metil nonan – 3 - ona

CH 3 – CH 2 – C – CH 2 – CH 2 – CH – CO – CH 2 – CH 3
Br CH 3

Cl
Aquellas cetonas que tienen un anillo unido al grupo carbonilo
con una cadena alifática o aromática, se nombran cambiando la
terminación “ico” del ácido por “fenona”
CH
Acetofenona
3C
O
C
O
Benzofenona
REACCIONES PRINCIPALES DE CETONAS
A) REDUCCIÓN:
En presencia de catalizadores reaccionan con hidrógeno, dando
alcoholes secundarios
CH3- CO–CH3 + H2
CH 3 – CH – CH 3

OH
Ni
A.1 Reducción a Alcoholes:
A.2 Reducción a Hidrocarburos:
CH3 –CO–CH3 + NH2–NH2/KOH  CH3–CH2–CH3
(Hidracina) 
(Reactivo de Wolff -Kisner)
(Hidrogenación)
Propan- 2 – ol
propano 
REACCIONES PRINCIPALES DE CETONAS
B) OXIDACIÓN
Las cetonas no se oxidan con facilidad, pero con oxidantes
fuertes como el KMnO4, se origina la ruptura de la cadena a
la altura del grupo carbonilo con formación de dos ácidos.
CH3–CH2–CO–CH2–CH3
[ O ]
CH3–COOH + CH3–CH2–COOH 
Pentan-3-ona KMNO4 ácido etanoico ácido propanoico
1. PIRÓLISIS DE ÁCIDOS
Las cetonas simétricas se pueden preparar con muy buenos rendimientos (más
del 90%), pasando vapores de un ácido orgánico sobre dióxido de torio a 400 -
500C
2 CH3 - COOH
Ácido etanoico

ThO2
500 C
CH3-CO-CH3 + CO2 + H2O
Propanona
2. A PARTIR DE ALCOHOLES
Se lleva la deshidrogenación de un alcohol secundario, obteniendo la cetona
correspondiente
Butan- 2 - ol
 H2+
Butan- 2-ona
CH3 - C- CH2 - CH3
O

CH3-CH-CH2-CH3
OH

OBTENCIÓN DE CETONAS
4. ACILACIÓN DE FRIEDEL - CRAFTS
Es un método muy bueno para obtener cetonas aromáticas, consiste en
tratar un compuesto aromático con un halogenuro de ácido en
presencia de un ácido de Lewis como: Al Cl3 , Zn Cl2 ó BF3
C Cl
O
AlCl3
C
O
HCl
Acetofenona Benzofenona ( 90 % )
3. HIDRATACIÓN DE ALQUINOS:
CH3–C  CH + H2O /H2SO4 / HgSO4  CH3 –CO–CH3
Propino Propanona
PROPIEDADES FUNDAMENTALES DE CETONAS
Las acetonas desde la propanona hasta la decanona son líquidos volátiles y aromáticos, a
partir de C11 son sólidas e inodoras.
La densidad de las acetonas es inferior a la del agua y su punto de ebullición inferior al del
alcohol correspondiente.
Las cetonas dan reacción negativa con los reactivos de Fehling y Tollens esto las diferencia de
los aldehídos.
LA PROPANONA:
C
O
CH 3 CH 3
Es la más sencilla de las cetonas, llamada también dimetilcetona y comercialmente acetona,
fue descubirta en 1754 por COURTENUAUX.
Es un líquido muy volátil, incoloro, su punto de
ebullición es 56C, densidad=0,79 g/cm3, de olor
característico, miscible con agua en toda proporción,
también es soluble en alcohol y éter, muy inflamable,
arde con llama azulada. La acetona se prepara a escala
industrial por dos procedimientos:
PROPIEDADES FUNDAMENTALES DE LAS 
CETONAS
 Por deshidrogenación del 2 – propanol:
 H2+ CH3 - C - CH3
O

CH3-CH-CH3
OH

 A partir del acetato de calcio:
Ca (CH3–COO)2 

CH3- C - CH3

O
CaCO3+
Su excelente poder disolvente de un gran número de sustancias orgánicas
acetileno, materias grasas, resinas, acetatos y nitratos de celulosa, explica
sus importantes aplicaciones como disolventes; también es usado para
preparar cloroformo (CHCl3) , yodoformo (CHI3) y algunas pólvoras sin humo,
como desnaturalizante del alcohol, para fabricar barnices y pinturas.
La cetonas, se encuentra normalmente en la sangre y en la orina, siendo más
abundante en ciertas condiciones patológicas como diabetes y acetonuria.
ACTIVIDAD
FORMULAR LOS SIGUIENTES COMPUESTOS
A) 3 – etil – 6 – hidroxi – 2 – metil heptanal:
B) 1–fenilpropanona:
NOMBRAR LOS SIGUIENTES COMPUESTOS
METACOGNICIÓN
1. ¿Qué aprendimos en esta sesión?
2. ¿En que otras ocasiones podrás 
utilizar lo aprendido hoy ?
3. ¿Qué es lo que más me gusto de lo 
aprendido en la clase de hoy?
Referencias bibliográficas
• MCMURRY, JOHN QUÍMICA ORGÁNICA, 2012
• http://www.sinorg.uji.es/Docencia/QO/tema1QO.pdf
• https://www.tagusbooks.com/leer?isbn=9788436268270&li=1&idsou
rce=3001
https://www.tagusbooks.com/leer?isbn=9788436268270&li=1&idsource=3001
GRACIAS