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Anlisis empiring de la rapid de Mass recliness El postulado principal de la cinetica primica es una eluacion que requiere de datos experimentales para conocer a dedirapides y el orden de reassion con respecto a los realtivos. Existen I metodos part obtener estos values, puede ser por metodos integrates a diferenciales Metodos integrales Metodo de seleccion Requiere de un set de datos de concentrusion a diferentes tiempos. Durn cadet se calcula unk asumiendo determinado order;K se colula para cada tiem tiempo order. El xalos dek es He en el tiempo..el orden de reaccion seraagues on el coal K permanessa de a did tiempos. Para luda order se puede obtener on promedio de ky on valor para el error. & Ventuju:los datos se pueden introducir facilmente en las euaciones correspondientes de de manera direct. No hacemos opera liunes adicionales. 8 Desventajas:los values del order predenser polo precisos ya que se prueba can diferentes orhenes a modo detanteshasta are a no cambie Six Iconst pura ningon order:.el order prede ser fractionario yIn reaction complein. Metodo de Ostwald-Nayes In este metodo se aproxesha la es. general para el periodo de semides composicion EC. 1.32 (rando se tienen 2 experimentos con dif concentracion inicial para todo orden diferente det el periodo de semidescomposicion seradiferente estableciendose: 2n-1 - 1 In donde (0" (o" son (as concentraciones iniciales de los experimentos 2 x 2 respectivamente. Tie (n-1)k(on-1 +'x2 yt'' son los periodos de semides composition de los periodos eye respectivemente I T" ,,2 en -1 - 1 so simplifica In-1) K (0"n-1 lunociendo este orden con la ec. T'z =C0" n-1 sucando log 10 despejumos in 1.37 podemos - "2 natural: in t =(n-1) in To el orden n =1 + Coll I"2 de reaccion In Co culcular Id lo He, despeiundo. Ventaja:funciona pura lualquier order de reaction, incluye traccionarios. Desventajus:(n ez. 2.1solo incluye 2 dulos,por to que no se llega a una solucion confiable. Se debe partic demas batos. Metodo de Ostwald-Noves grafico Extension del metodo anterior, cando partimos de una serie de experimentos (on T2 y Co conocidos. Obteniendo el log notde 7.32 In +12 =In (2n-1- 1) I simplificamos (nix2 =(n)) ->B =2n - 1 -> InTxz =InB-In-1) InCo.2.2 (n-1)k (on - 1 (n - 1) K para esta ec. pendiente - In-1) conociendo a podemos lukulark despejundo B, al aplicar ordenada al origen In B la Nunc. exponencial as valor de la ordenada as origen. you dependiente Inti var independiente In lo 8 venlaja:Se aplica pura cualquier oforder sin necesidad de suposiciones y permite utilizur gran contibud de dutos en el mismo process Dependencia de Tiz con la concentration inicial. unaxes was podemos simplifical 1.32 de la .. supunemos on order be real y graficumos [. v.d. de lot sig manera: es ln ecuacion de und probumos condid. Ordenes y concluimos con el que mas se aproxime Tim = 2.3 linen reite si se a una lined recta. (on el order despeimos de la exD pura B, LUVO suponeunorden de real. You estadado por la pendientsde la lined recta seleccionada. o xentaja:incluye +de zdatus · Desventyju se tiene que tanteur Metodo Integral Grafico De las ecuaciones integrates para diferentes orderes podemos notar que pueden ser las eraciones dela recta. Orden 0:C=(0-kt con graficus: Ordent:In)=In1o-kt Order 2:I =5 +kt Ordenn: -1 =con - 1 +(n - 1) kt Si se tienen datos de concentration a diferentes tiempos podemos utilizar estas eluaciones para graficar code una de ellas. En cada grafica el tiempo seravariable independiente y el termino del lado inquierdo de la esracion serala variable dep., obteniendo el order de la grafica con linen rectu. Yu are in pendiente esta asociado con in cons tante K, que puede estar multiplicado por mas lies. I valor no debe xuriur. Ventaja:permite introducio muchos dutos. Desventaja: se debe suponer un valor inicial para el orden. Metodo de disminucion del orden de reaccion (metodo de concentraciones an excess( Este metodo sirve pure encontrar ordenes parciales con respecto a cada reactive. Itil cuando la rapides de reaccion depende de la concen tracion de mas de un reactivo. Ej. A +B +( i D esta real conducen varias etapas, la concentracion de un compuesto cambia en tiempo, mientras el resto se usa en r =k(*)" excess. De esta forma so conc. no cambiaride manera significativa, 10 que quiere decir que el orden de reaccio nB,n=0 con respects a todos los reactivos on excess tiended 0. (on el postulado principal de la cinetica quimica, tenemos: r =k(**(B) In la primer etapa in reaction conducen teniendo en exceson By C... so orden tiende a 0. r =k)* siguienclose de los experimentos pura By), con so suma obtendremos as order total. Metodos diferenciales de vun'tHoff permiten encontrar el orden de reaccion usando formal diferenciales de esraciones cinetics. So have a partir de 10 varius (as menos 2) curus lineticas. Ias velocidades momentunes re y re consideran intervalos at may pequenos auese aproximan ao come una diferencial de tiempo dt y ICse aproxima a dl: 2.4 Esta es. aproxima rapideces de reaccion conductos de concentrucion d + ++Wt=tz -+ 1 x podemos decirque: r =- - adiferentes tiempos, y sibieres una aproximation nos podemos acer- d) =0) +W) =(z - 11 cur as valor real con intervalos de + peauenos. El cleric para determinar el tamano del intervalo depende de lude cold. Quedando el postulado de la cinetica quim com... - E =kIn Metodo diferencial analitico. l cuova cinetica considerat, x to concexle con velocidades instantaneas relyre podemos utilizur el razonamiento: = + =() +in() =in (i) -in) =nin() con & IN("Y WH . t" sun purejas dedutosan ornatecondicion de In Ec.c.4 ylae.e mientrasque ['y I" sun valores promedio en los limites ('y OC" ejemplo para una parejy de ↓UFOS: se puede aplicar a culquier orden. So deben i==) repetic paratener on resultado contiable. los puntos rojos son experimentales. 10s puntos verdes son promedio
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