etapa dominante

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Etupa determinante
Mecanismos de reaccion
metodo tapa determinante
i) reaccion con "lenta
e) la r dela racion lenta determind rot
3) reacciones quim "rapidas"alcanzan el eq
rapido iformación de productos -formucion reactantes
4)Todus las rucciones del mecanismo son elementales
Kl
2H +
+BrOSit HzBrOst
RI
k2 R2 Lentd
Br - +HzBr0s +Br-BrO2 +120
K 3 R3
Br-BrOz +H++4Br-H 3Br2+2H20
5Br- +B005 +4H + -1 3Brz +3H20
~No puede aparcer
R2 =i=k 2 [Br-) IHz BrOs]
:. rienta =ke K: 1Br> [H+32 I BrOS-7
01 =x) [H +7 2 Br05] - K.' IHeBrOst] =0 olenta =1 [Br-7 [H+3 [BrOS-7
IH2 BrO3 +3 =K1 IH +72 [Br05-7 to dos son realtantes
ki= k =k,k=ik2
Metodo de aproximación del estado estacionari o
k1 K 3
A B IC
↳
7
K2
k4
16 as formación B
V >k5
D -4 =(A -B-KGB
de B x ( Formu consumo de Bescribir la formación
de A Describir consumo
b) formación (
ABr =-2 =IP =k( - x2(B 14=kb(B +k6(p - k5
en
(forma Iconsume
B*)r2 =-24 =1 =x3(B c) CONSUMO A
B **Dis =-1 =Ie =k4(B
- !=IA-
consumo consumo formacion
bi r4 =- jd =1 =x6(b - k5) DS Consumo D
- 4 =kx(B +k6D-16
as formación B
2A," B 13,
K2
k4
16
7 -4 =(a -B-KaB
V >k5 Formu consumo de B
D
b) formación (
2ABr =-2=IP =k(- x2(B 14=kb(B +k6(p - k5en
(forma Iconsume
B( r2 =- 2B =I1 =x3(B c) CONSUMO A
2
B **Dis =-1 =Ie =k4(B
-* =----2KIC-2KiB
consumo consumo formacion
bi r4 =- jd =1 =x6(b - k5) DS Consumo D
- 4 =kx(B +k6D-16
Aproximación estado estacionaric
2) No hay reacciones nilent as ni rapidas H ++HN0 2 4 HzNOz
+ R 1
2) concentración de intermediarios es menor, no anurecen. Br
=
+H2N02 + - 0N Br + H30 Re
3) intermediarios form-consum, interm d(/dt=0 0NBr+(615NH2 - (6H5N 2 ++ Br+H2O R3
4) todus las reduciones del mecanismo son elementales
exp cinetica experimental rexp =KIH] FANO 2] [Br]
escribir formación de intermediarios NO sOn iquales
⑦ Reducion global
H ++HN0 2 +(6H5NAe -> (615Ne + +2H20
intermediarios se forma y se
r=dI(6H=Nz+]
dt
=k3(BrTIS6H5NH2]
d(102+=11 EH+] IHNOc]-kiEHNOi] - Ke[Br-] [HeNOC]O
NB.7 =k2 IB-3IHzNOz+] - K3 IONBREC6H5NH
FHzNOe"] =
11 FH+JEANO27 di5Ne7 =MB3Elt3
HNe
1.1 +12 [Bo-] I
dt
IONB, ] =1
2 E Br->IH2N02]
13 = (615 NH2 ]
sustituimos el intermedianis
[ONBr] =-7. ke FH+IANU2]
K3EC6H5NH2] K11 +K2 1 Br-3
Podemos SuDOner que
kiy)3 K2
dICGH5NzTY_KIDelBr-EH-] [ANOz] -> No tiene orden parcial
-
dt Ixi +k3)
↓I(6H; N2+ 1
-K1kzBr3IANO2] IH] - orden global 3
dt
Reacciones en cudena
se forman especies altamente reactives radicules libres
iniciucion:seforman radicules libres
propupucion:se forman productos desendos
Terminucion: se forman otros productos No desudos.
las etapas del mecanismo so preden Ilevar a cubo varias yeces, no sedeben sumar las reasciones pura
conocer la reaccionglobal se usuln aprox deledu estacionario.
1
CH3(OH -> (13. + CH0
· R1iniciucion
CH 3. +CH3CHO" (Ha+(H310. R2 y propagacion
CH3 10."10 +(H3: R3
CH3 +DHs** (2H 6 R4 termination
escribe es de Formacion 20 y (H4
r10 =10 =K3 I10
/(H x =d-- K2 [][ CH3CHO]
43 =1 ICH3COH]-RISEIH3(AO] +H310.7-214ISH 372 =0
107:1x2ICH3(H07 - K33107
keF(113COH7-2K4[C1372:0
!3C8H] =ICH
sustituimos en la de C13CO.
***ICH3COH]15=ICH,C03
rio:dE0 =kn ,ECHSCONY'
orden
riH4 =2=12 x ICHs(HOT'5
~