Descarga la aplicación para disfrutar aún más
Vista previa del material en texto
TERMODINÁMICA Veremos las distintas trasformaciones que pueden sufrir los sistemas compuestos por gases perfectos y la aplicación de la Primera Ley de la Termodinámica. Para gases ideales o perfectos se cumple: 𝑈 = 𝑓 𝑇 𝐻 = 𝑓(𝑇) Nota: Todos los análisis que realizaremos a continuación para las distintas transformaciones son para una masa unitaria, es decir, (m=1). Por lo que, las expresiones que obtendremos serán de carácter específico. Transformaciones de los Gases Ideales TERMODINÁMICA I) Transformaciones isocoras o isocóricas (𝑣 = 𝑐𝑡𝑒) SISTEMAS CERRADOS 𝑄 = 𝑈 − 𝑈 + 𝐿 𝐿 = ∫ 𝑝 ∗ 𝑑𝑣 = 0 Por ser dv=0 𝑄 = 𝑈 − 𝑈 = 𝑚 ∗ 𝑐𝑣 ∗ (𝑇 − 𝑇 ) Si queremos una ecuación independiente de la masa 𝑞 = 𝑢 − 𝑢 = 𝑚 ∗ 𝑐𝑣 ∗ (𝑇 − 𝑇 ) En un sistema cerrado que evoluciona a volumen constante; el calor intercambiado con el medio es igual a la variación de la energía interna. Figura 1 SISTEMAS CIRCULANTES 𝑄 = 𝐻 − 𝐻 + 𝐿𝑐 𝑞 = ℎ − ℎ + 𝐿𝑐 𝐿𝑐 = −𝑣 ∗ 𝑑𝑝 = −𝑣 𝑑𝑝 Nota: El Lc está representado por el sombreado en la (Fig. 1). ℎ − ℎ = 𝑐𝑝 ∗ (𝑇 − 𝑇 ) 𝑞 = 𝑐𝑝 ∗ 𝑇 − 𝑇 + 𝑣 ∗ (𝑝 − 𝑝 ) Trabajo para un Sistema Circulante TERMODINÁMICA SISTEMAS CERRADOS SISTEMAS CIRCULANTESII) Transformación isobara o isobárica (𝑝 = 𝑐𝑡𝑒) Figura 2 𝑞 = 𝑢 − 𝑢 + 𝐿 𝑢 − 𝑢 = 𝑐𝑣 ∗ (𝑇 − 𝑇 ) 𝐿 = 𝑝 ∗ 𝑑𝑣 = 𝑝 ∗ (𝑣 − 𝑣 ) L es el área rayada en la figura 2 𝑞 = 𝑐𝑣 ∗ 𝑇 − 𝑇 + 𝑝 ∗ (𝑣 − 𝑣 ) Suponiendo nula la variación de energía cinética y potencial, tenemos: 𝑞 = ℎ − ℎ + 𝐿𝑐 𝐿𝑐 = −𝑣 ∗ 𝑑𝑝 Como 𝑑𝑝 = 0 => 𝐿𝑐 = 0 Nos queda: 𝑞 = ℎ − ℎ = 𝑐𝑝 ∗ (𝑇 − 𝑇 ) En un sistema circulante que evoluciona a presión constante, el calor intercambiado numéricamente coincida con una función de estado. (Algunos entienden que lo es). L Trabajo para un Sistema Cerrado TERMODINÁMICA III) Transformación isotérmica (T=cte) Por Boyle y Mariotte p*v=cte. (Ecuación correspondiente a una hipérbola equilátera). Si analizamos entre los mismos estados (1) y (2). SISTEMAS CERRADOS 𝑞 = 𝑢 − 𝑢 + 𝐿 u=f(T) 𝑢 − 𝑢 = 0 => q = L 𝑞 = 𝐿 = ∫ 𝑝 ∗ 𝑑𝑣 => 𝑝 = ∗ 𝑞 = 𝐿 = 𝑅 ∗ 𝑇 𝑣 ∗ 𝑑𝑣 = 𝑅 ∗ 𝑇 ∗ 𝑑𝑣 𝑣 𝑞 = 𝐿 = 𝑅 ∗ 𝑇 ∗ ln 𝑣 𝑣 De Boyle y Mariote a T=cte: = 𝑞 = 𝐿 = 𝑅 ∗ 𝑇 ∗ ln 𝑝 𝑝 (Fig.3) Figura 4 Lc Figura 3 Trabajo para un Sistema Cerrado Trabajo para un Sistema Circulante SISTEMAS CIRCULANTES 𝑞 = ℎ − ℎ + 𝐿𝑐 h=f(T) ℎ − ℎ = 0 => 𝑞 = 𝐿𝑐 𝑞 = 𝐿𝑐 = ∫ −𝑣 ∗ 𝑑𝑝 => 𝑣 = ∗ 𝑞 = 𝐿𝑐 = − 𝑅 ∗ 𝑇 𝑝 ∗ 𝑑𝑝 = −𝑅 ∗ 𝑇 ∗ 𝑑𝑝 𝑝 𝑞 = 𝐿𝑐 = −𝑅 ∗ 𝑇 ∗ ln 𝑝 𝑝 De Boyle y Mariote = 𝑞 = 𝐿𝑐 = 𝑅 ∗ 𝑇 ∗ ln 𝑣 𝑣 (Fig.4) TERMODINÁMICAConceptos preliminares de las trasformaciones adiabáticas 𝑄 = 0 ; 𝛿𝑄 = 0 ; 𝐶 = 0 ; (𝑞 = 0) Se busca hallar la curva representativa de una Transformación Adiabática: Partimos por comodidad de un sistema cerrado. 𝑞 = 𝑢 − 𝑢 + 𝐿 = 0; 𝑞 = 𝛿𝑢 + 𝛿𝐿 = 0 𝛿𝑢 = 𝑐𝑣 ∗ 𝑑𝑇 𝛿𝐿 = 𝑝 ∗ 𝑑𝑣 𝑐𝑣 ∗ 𝑑𝑇 + 𝑝 ∗ 𝑑𝑣 = 0 Como 𝑝 = ∗ => 𝑐𝑣 ∗ 𝑑𝑇 + ∗ ∗ 𝑑𝑣 = 0 Dividiendo todo por (T) 𝑐𝑣 ∗ + 𝑅 ∗ = 0 Ecuación diferencial de una transformación adiabática. Dividiendo todo por cv ∗ + ∗ = 0 Recordemos de Mayer R = cp-cv = = − = 𝐾 − 1 El coeficiente K (característica de una transformación adiabática) es mayor que 1, dado que 𝑐𝑝 > 𝑐𝑣. Reemplazando 𝑑𝑇 𝑇 + (𝐾 − 1) ∗ 𝑑𝑣 𝑣 = 0 Otra forma de la Ecuación diferencial de una transformación adiabática. 𝐾 = 𝑐𝑝 𝑐𝑣 TERMODINÁMICAIntegrando de manera indefinida la expresión anterior: 𝑑𝑇 𝑇 + (𝐾 − 1) 𝑑𝑣 𝑣 = 0 ln 𝑇 + 𝐾 − 1 ∗ ln 𝑣 = 𝑐𝑡𝑒 Haciendo la operación inversa al logaritmo nos queda: 𝑇 ∗ 𝑣 = 𝑐𝑡𝑒 Si trabajamos la expresión matemáticamente (Ver apuntes) Obtendremos otras formas de poder expresarla: 𝑝 ∗ 𝑣 = 𝑐𝑡𝑒 𝑇 ∗ 𝑝 = 𝑐𝑡𝑒 En una transformación adiabática: 𝑝 ∗ 𝑣 = 𝑐𝑡𝑒 Como K>1 la adiabática es una hipérbola de mayor pendiente que la isotérmica. Nota: Se puede apreciar, que entre los mismos límites de presión, el trabajo de circulación de la transformación Adiabática es mayor que el trabajo de circulación de la Isotérmica. 𝑇 ∗ 𝑝 = 𝑐𝑡𝑒 Otras formas de expresar la ecuación representantiva de una Transformación Adiabática Ecuación representativa de una transformación Adiabática TERMODINÁMICA Ahora analicemos las expresiones antes vistas entre dos estados cualesquiera (1) y (2): Si 𝑇 ∗ 𝑣 = 𝑐𝑡𝑒. 𝑇 ∗ 𝑣 = 𝑇 ∗ 𝑣 𝑇 𝑇 = 𝑣 𝑣 Ahora bien, si analizamos que: 𝑝 ∗ 𝑇 = 𝑐𝑡𝑒 𝑝 ∗ 𝑇 = 𝑝 ∗ 𝑇 = => = 𝑇 𝑇 = 𝑝 𝑝 TERMODINÁMICAIV) Transformación adiabática: (Q=0); (δQ=0); (c=0); (q=0) Figura 5 Trabajo para un Sistema Cerrado SISTEMAS CERRADOS 𝑞 = 𝑢 − 𝑢 + 𝐿 𝐿 = − (𝑢 − 𝑢 ) => 𝐿 = 𝑢 − 𝑢 𝐿 = 𝑐𝑣 ∗ (𝑇 − 𝑇 ) Sacando factor común T1 𝐿 = 𝑐𝑣 ∗ 𝑇 ∗ 1 − 𝑇 𝑇 Multiplicando y dividiendo por R 𝐿 = 𝑅 ∗ 𝑐𝑣 ∗ 𝑇 𝑅 ∗ 1 − 𝑇 𝑇 𝐿 = 𝑅 ∗ 𝑇 𝑅 𝑐𝑣 ∗ 1 − 𝑇 𝑇 Como = 𝐾 − 1 𝐿 = 𝑅 ∗ 𝑇 𝐾 − 1 ∗ 1 − 𝑇 𝑇 𝐿 = 𝑅 ∗ 𝑇 𝐾 − 1 ∗ 1 − 𝑣 𝑣 𝐿 = 𝑅 ∗ 𝑇 𝐾 − 1 ∗ 1 − 𝑝 𝑝 (Fig.5) TERMODINÁMICAIV) Transformación adiabática: (Q=0); (δQ=0); (c=0); (q=0) Figura 6 Trabajo para un Sistema Circulante SISTEMAS CIRCULANTES Suponemos que no hay variación de energía potencial ni cinética 𝑞 = ℎ − ℎ + 𝐿𝑐 = 0 𝐿𝑐 = − ℎ − ℎ = ℎ − ℎ 𝐿𝑐 = 𝑐𝑝 ∗ 𝑇 − 𝑇 Dado que en un sistema cerrado el trabajo es. 𝐿 = 𝑢 − 𝑢 = 𝑐𝑣 ∗ (𝑇 − 𝑇 ) Hacemos 𝐿𝑐 𝐿 = 𝑐𝑝 ∗ 𝑇 − 𝑇 𝑐𝑣 ∗ (𝑇 − 𝑇 ) = 𝐾 De donde 𝐿𝑐 = 𝐾 ∗ 𝐿 Por lo tanto, tenemos: 𝐿𝑐 = 𝑲 ∗ 𝑅 ∗ 𝑇 𝐾 − 1 ∗ 1 − 𝑇 𝑇 𝐿𝑐 = 𝑲 ∗ 𝑅 ∗ 𝑇 𝐾 − 1 ∗ 1 − 𝑣 𝑣 𝐿𝑐 = 𝑲 ∗ 𝑅 ∗ 𝑇 𝐾 − 1 ∗ 1 − 𝑝 𝑝 Por calorimetría: 𝑄 = 𝐶 ∗ ∆𝑇 = 0; ∆𝑇 ≠ 0 => 𝐶 = 0 En una transformación adiabática la capacidad calorífica del sistema es igual a cero (Fig. 6) TERMODINÁMICAV) Transformación Politrópica: (c=cte) SISTEMAS CERRADOS Los casos antes mencionados son casos particulares de las transformaciones politrópicas. Cuando un sistema evoluciona, es decir, se transforma al pasar de un estado a otro, lo hace en forma politrópica. Puede ser que lo haga como en algún caso particular de los señalados; pero en general lo hace sin cumplir con condicionamiento alguno, salvo el señalado, es decir c=cte 𝑞 = 𝑢 − 𝑢 + 𝐿 𝛿𝑞 = 𝛿𝑢 + 𝛿𝐿 𝛿𝑞 = 𝑐 ∗ 𝑑𝑇 𝛿𝐿 = 𝑝 ∗ 𝑑𝑣 𝛿𝑢 = 𝑐𝑣 ∗ 𝑑𝑇 => 𝑐 ∗ 𝑑𝑡 = 𝑐𝑣 ∗ 𝑑𝑇 + 𝑝 ∗ 𝑑𝑣 (𝑐𝑣 − 𝑐) ∗ 𝑑𝑇 + 𝑝 ∗ 𝑑𝑣 = 0 si 𝑝 = ∗ (𝑐𝑣 − 𝑐) ∗ 𝑑𝑇 + 𝑅 ∗ 𝑇 𝑣 ∗ 𝑑𝑣 = 0 (𝑐𝑣 − 𝑐) ∗ 𝑑𝑇 𝑇 + 𝑅 ∗ 𝑑𝑣 𝑣 = 0 𝑑𝑇 𝑇 + 𝑅 𝑐𝑣 − 𝑐 ∗ 𝑑𝑣 𝑣 = 0 Por analogía con la adiabática; tenemos: 𝑅 𝑐𝑣 − 𝑐 = 𝑛 − 1 Siendo (n), la constante de la Politrópica. TERMODINÁMICAV) Transformación Politrópica: (c=cte) Reemplazando, nos queda: 𝑑𝑇 𝑇 + (𝑛 − 1) ∗ 𝑑𝑣 𝑣 = 0 Ecuación diferencial de una Transformación Politrópica Si desarrollaramos esta ecuación diferencial, nos daría lo mismo que para las adiabáticas, pero con el exponente n en lugar de K, o sea: 𝑝 ∗ 𝑣 = 𝑐𝑡𝑒 𝑇 ∗ 𝑣 = 𝑐𝑡𝑒 𝑝 ∗ 𝑇 = 𝑐𝑡𝑒 Si = 𝑛 − 1 => = 𝑛 − 1 𝑛 = 1 + 𝑐𝑝 − 𝑐𝑣 𝑐𝑣 − 𝑐 = 𝑐𝑣 − 𝑐 + 𝑐𝑝 − 𝑐𝑣 𝑐𝑣 − 𝑐 𝑛 = 𝑐𝑝 − 𝑐 𝑐𝑣 − 𝑐 Lo mismo sucede con las expresiones de trabajo, por lo tanto: 𝐿 = 𝑅 ∗ 𝑇 𝑛 − 1 ∗ 1 − 𝑇 𝑇 𝐿 = 𝑅 ∗ 𝑇 𝑛 − 1 ∗ 1 − 𝑣 𝑣 𝐿 = 𝑅 ∗ 𝑇 𝑛 − 1 ∗ 1 − 𝑝 𝑝 TERMODINÁMICAV) Transformación Politrópica: (c=cte) SISTEMAS CIRCULANTES 𝑞 = ℎ − ℎ + 𝐿𝑐 Porque suponemos nula la variación de energía potencial y cinética. 𝐿𝑐 = 𝑞 + ℎ − ℎ Dado que en el sistema cerrado. 𝑞 = 𝑢 − 𝑢 + 𝐿 => 𝐿 = 𝑞 + 𝑢 − 𝑢 Hacemos: 𝐿𝑐 𝐿 = 𝑞 + ℎ − ℎ 𝑞 + 𝑢 − 𝑢 𝐿𝑐 𝐿 = 𝑐 ∗ 𝑇 − 𝑇 + 𝑐𝑝 ∗ 𝑇 − 𝑇 𝑐 ∗ 𝑇 − 𝑇 + 𝑐𝑣 ∗ (𝑇 − 𝑇 ) 𝐿𝑐 𝐿 = −𝑐 ∗ 𝑇 − 𝑇 + 𝑐𝑝 ∗ 𝑇 − 𝑇 −𝑐 ∗ 𝑇 − 𝑇 + 𝑐𝑣 ∗ (𝑇 − 𝑇 ) 𝐿𝑐 𝐿 = 𝑐𝑝 − 𝑐 𝑐𝑣 − 𝑐 𝐿𝑐 𝐿 =𝑛 => 𝐿𝑐 = 𝑛 ∗ 𝐿 El trabajo de circulación es n veces el trabajo de un sistema cerrado. Nos queda enonces: 𝐿𝑐 = 𝒏 ∗ 𝑅 ∗ 𝑇 𝑛 − 1 ∗ 1 − 𝑇 𝑇 𝐿𝑐 = 𝒏 ∗ 𝑅 ∗ 𝑇 𝑛 − 1 ∗ 1 − 𝑣 𝑣 𝐿𝑐 = 𝒏 ∗ 𝑅 ∗ 𝑇 𝑛 − 1 ∗ 1 − 𝑝 𝑝 TERMODINÁMICAPartiendo de la ecuación de la politrópica: Isobárica: 𝑝 ∗ 𝑣 = 𝑐𝑡𝑒. 𝑛 = 0 𝑝 ∗ 𝑣 = 𝑐𝑡𝑒. => 𝑝 = 𝑐𝑡𝑒 𝑛 = = 0 => 𝑐 = 𝑐𝑝 Isocórica: 𝑝 ∗ 𝑣 = 𝑐𝑡𝑒. 𝑛 = ∞ 𝑝 ∗ 𝑣 = 𝑝 ∗ 𝑣 = 𝑐𝑡𝑒 𝑝 ∗ 𝑣 = 𝑐𝑡𝑒. => 𝑣 = 𝑐𝑡𝑒 𝑛 = 𝑐𝑣 − 𝑐 = 0 𝑐 = 𝑐𝑣 Isotérmica: 𝑝 ∗ 𝑣 = 𝑐𝑡𝑒. 𝑛 = 1 𝑝 ∗ 𝑣 = 𝑐𝑡𝑒. => 𝑇 = 𝑐𝑡𝑒 𝑛 = = 1 𝑐𝑝 − 𝑐 = 𝑐𝑣 − 𝑐 => 𝑐 = ∞ Adiabática: 𝑝 ∗ 𝑣 = 𝑐𝑡𝑒. 𝑛 = 𝐾 = 𝑝 ∗ 𝑣 = 𝑐𝑡𝑒. 𝑄 = 0 𝑛 = = 𝐾 => c = 0 Si representamos lo antes expuesto en un diagrama de Clapeyron (P-v), podremos observar las distintas pendientes que toman las curvas para cada uno de los casos particulares anteriormente analizados.
Compartir